2020年高考真题 化学(山东卷)（含解析版）.pdf

山东省山东省 2020 年普通高中学业水平等级考试年普通高中学业水平等级考试 注意事项：1答卷前，考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置。2回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。3考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。可能用到的相对原子质量：H 1C 12O 16Na 23Cl 35.5Fe 56 一、选择题：本题共 10 小题，每小题 2 分，共 20 分。每小题只有一个选项符合题目要求。1实验室中下列做法错误的是()A用冷水贮存白磷 B用浓硫酸干燥二氧化硫 C用酒精灯直接加热蒸发皿 D用二氧化碳灭火器扑灭金属钾的燃烧 答案D 解析白磷易自燃，与水不反应，故可以保存在冷水中，A 项正确；浓硫酸与二氧化硫不反应，可用浓硫酸干燥二氧化硫，B 项正确；蒸发皿、坩埚都可以直接加热，C 项正确；钾的燃烧产物可以与二氧化碳反应产生氧气助燃，故燃烧的钾不能用二氧化碳灭火器扑灭，D项错误。2下列叙述不涉及氧化还原反应的是()A谷物发酵酿造食醋 B小苏打用作食品膨松剂 C含氯消毒剂用于环境消毒 D大气中 NO2参与酸雨形成 答案B 解析谷物发酵的过程中包含淀粉水解、葡萄糖转化为乙醇、乙醇氧化为乙酸的过程；小苏打分解的化学方程式为 2NaHCO3Na2CO3CO2H2O，不是氧化还原反应；含氯消毒剂有强氧化性，可用于环境消毒；NO2与水发生反应 3NO2H2O=NO2HNO3，是氧化还原反应。3短周期主族元素 X、Y、Z、W 的原子序数依次增大，基态 X 原子的电子总数是其最高能级电子数的 2 倍，Z 可与 X 形成淡黄色化合物 Z2X2，Y、W 最外层电子数相同。下列说法正确的是()A第一电离能：WXYZ B简单离子的还原性：YXW C简单离子的半径：WXYZ D氢化物水溶液的酸性：YW 答案C 解析根据题目信息可推知，X、Y、Z、W 四种元素分别为 O、F、Na、Cl。第一电离能：FOClNa，A 项错误；简单离子的还原性：ClO2F，B 项错误；电子层数越多，离子半径越大；对于核外电子排布相同的离子，核电荷数越大，半径越小，C 项正确；氢氟酸为弱酸，盐酸为强酸，D 项错误。4下列关于 C、Si 及其化合物结构与性质的论述错误的是()A键能 CCSiSi、CHSiH，因此 C2H6稳定性大于 Si2H6 B立方型 SiC 是与金刚石成键、结构均相似的共价晶体，因此具有很高的硬度 CSiH4中 Si 的化合价为4，CH4中 C 的化合价为4，因此 SiH4还原性小于 CH4 DSi 原子间难形成双键而 C 原子间可以，是因为 Si 的原子半径大于 C，难形成 pp 键 答案C 解析键长越短，键能越大，分子越稳定，A 项正确；SiC 与金刚石结构相似，属于共价晶体，硬度大，熔点高，B 项正确；SiH4中 Si 也为4 价，且 SiH4还原性强于 CH4，C 项错误；键是 p 轨道电子以“肩并肩”方式相互重叠形成的，半径越大越不易形成，D 项正确。5利用下列装置(夹持装置略)进行实验，能达到实验目的的是()A用甲装置制备并收集 CO2 B用乙装置制备溴苯并验证有 HBr 产生 C用丙装置制备无水 MgCl2 D用丁装置在铁上镀铜 答案C 解析CO2密度比空气大，应该用向上排空气法收集，A 项错误；溴蒸气易挥发，挥发出的溴也能与硝酸银溶液反应生成淡黄色沉淀，B 项错误；氯化镁易水解，故需要在氯化氢气流中加热脱去结晶水，C 项正确；铁上镀铜需要铜作阳极，铁作阴极，D 项错误。6从中草药中提取的 calebinA(结构简式如下)可用于治疗阿尔茨海默症。下列关于calebinA 的说法错误的是()A可与 FeCl3溶液发生显色反应 B其酸性水解的产物均可与 Na2CO3溶液反应 C苯环上氢原子发生氯代时，一氯代物有 6 种 D1 mol 该分子最多与 8 mol H2发生加成反应 答案D 解析该有机物分子内含有酚羟基，可与氯化铁溶液反应生成紫色物质，A 项正确；分子内含有酚羟基和酯基，且酯基在酸性条件下水解生成羧基，产物可以与碳酸钠反应，B 项正确；苯环上共有 6 种氢原子，故苯环上的一氯代物有 6 种，C 项正确；酮羰基可以与氢气加成，故 1 mol 该有机物可以与 9 mol H2加成，D 项错误。7B3N3H6(无机苯)的结构与苯类似，也有大 键。下列关于 B3N3H6的说法错误的是()A其熔点主要取决于所含化学键的键能 B形成大 键的电子全部由 N 提供 C分子中 B 和 N 的杂化方式相同 D分子中所有原子共平面 答案A 解析无机苯属于分子晶体，其熔点与分子间作用力有关，与键能无关，A 项错误；B 的最外层电子排布式为 2s22p1，N 的最外层电子排布式为 2s22p3，经过 sp2轨道杂化后，N 原子剩下一对孤电子对，B 原子剩下一个空的 p 轨道，所以形成大 键的电子全部由 N 提供，B项正确；B 和 N 都是 sp2杂化，键角为 120，分子中所有原子共平面，C、D 项正确。8实验室分离 Fe3和 Al3的流程如下：已知 Fe3在浓盐酸中生成黄色配离子FeCl4，该配离子在乙醚(Et2O，沸点 34.6)中生成缔合物 Et2OHFeCl4。下列说法错误的是()A萃取振荡时，分液漏斗下口应倾斜向下 B分液时，应先将下层液体由分液漏斗下口放出 C分液后水相为无色，说明已达到分离目的 D蒸馏时选用直形冷凝管 答案A 解析萃取振荡时，分液漏斗下口应倾斜向上，A 项错误；分液时先将下层液体从下口放 出，B 项正确；水相为无色说明黄色配离子基本被萃取出来，C 项正确；直形冷凝管有利于液体流出，D 项正确。9以菱镁矿(主要成分为 MgCO3，含少量 SiO2、Fe2O3和 Al2O3)为原料制备高纯镁砂的工艺流程如下：已知浸出时产生的废渣中有 SO2，Fe(OH)3和 Al(OH)3。下列说法错误的是()A浸出镁的反应为 MgO2NH4Cl=MgCl22NH3H2O B浸出和沉镁的操作均应在较高温度下进行 C流程中可循环使用的物质有 NH3、NH4Cl D分离 Mg2与 Al3、Fe3是利用了它们氢氧化物 Ksp的不同 答案B 解析氯化铵溶液显酸性，与 MgO 反应，相当于 MgO 促进了氯化铵的水解，生成氨气，A 项正确；氨水易分解，故沉镁时温度不可太高，B 项错误；由流程图可知氨气可循环使用，沉镁过程中产生氯化铵，故氯化铵也可循环使用，C 项正确；浸出过程中产生Fe(OH)3和 Al(OH)3，沉镁过程中加氨水调节 pH 产生 Mg(OH)2，利用三种离子氢氧化物Ksp的不同，使其先后沉淀而分离，D 项正确。10微生物脱盐电池是一种高效、经济的能源装置，利用微生物处理有机废水获得电能，同时可实现海水淡化。现以 NaCl 溶液模拟海水，采用惰性电极，用下图装置处理有机废水(以含 CH3COO的溶液为例)。下列说法错误的是()A负极反应为 CH3COO2H2O8e=2CO27H B隔膜 1 为阳离子交换膜，隔膜 2 为阴离子交换膜 C当电路中转移 1 mol 电子时，模拟海水理论上除盐 58.5 g D电池工作一段时间后，正、负极产生气体的物质的量之比为 21 答案B 解析由装置示意图可知，负极区 CH3COO发生氧化反应生成 CO2和 H，A 项正确；隔膜 1 为阴离子交换膜，隔膜 2 为阳离子交换膜，才能使模拟海水中的氯离子移向负极，钠离子移向正极，达到海水淡化的目的，B 项错误；电路中有 1 mol 电子通过，则电解质溶液中有 1 mol 钠离子移向正极，1 mol 氯离子移向负极，C 项正确；负极产生 CO2：CH3COO2H2O8e=2CO27H，正极产生 H2：2H2e=H2，根据电荷守恒，正、负极产生气体的物质的量之比为 21，D 项正确。二、选择题：本题共 5 小题，每小题 4 分，共 20 分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得 4 分，选对但不全的得 2 分，有选错的得 0 分。11下列操作不能达到实验目的的是()目的 操作 A 除去苯中少量的苯酚 加入适量 NaOH 溶液，振荡、静置、分液 B 证明酸性：碳酸苯酚 将盐酸与 NaHCO3混合产生的气体直接通入苯酚钠溶液 C 除去碱式滴定管胶管内的气泡 将尖嘴垂直向下，挤压胶管内玻璃球将气泡排出 D 配制用于检验醛基的氢氧化铜悬浊液 向试管中加入 2 mL 10%NaOH 溶液，再滴加数滴 2%CuSO4溶液，振荡 答案BC 解析A 项，苯酚与氢氧化钠反应生成可溶于水的苯酚钠，而苯不溶于氢氧化钠溶液，可用分液法分离，能达到实验目的；B 项，盐酸具有挥发性，可与苯酚钠反应生成苯酚，干扰实验，不能达到实验目的；C 项，除去碱式滴定管胶管内的气泡，应将胶管稍向上弯曲，再挤压胶管中的玻璃球，该项不能达到实验目的；D 项，配制新制氢氧化铜悬浊液，应使 氢氧化钠过量，该项能达到实验目的。12氰基丙烯酸异丁酯可用作医用胶，其结构简式如下。下列关于 氰基丙烯酸异丁酯的说法错误的是()A其分子式为 C8H11NO2 B分子中的碳原子有 3 种杂化方式 C分子中可能共平面的碳原子最多为 6 个 D其任一含苯环的同分异构体中至少有 4 种不同化学环境的氢原子 答案C 解析A 项，由结构简式可知，其分子式为 C8H11NO2，正确；B 项，分子中的碳原子含有sp、sp2、sp3 3 种杂化方式，正确；C 项，根据乙烯及酯基的结构分析可知，共面的碳原子最多为 7 个，错误；D 项，该分子含苯环的同分异构体中，等效氢原子种类最少的应具有对称结构，此对称结构的结构简式可为，该分子的等效氢为 4 种，正确。13采用惰性电极，以去离子水和氧气为原料通过电解法制备双氧水的装置如下图所示。忽略温度变化的影响，下列说法错误的是()A阳极反应为 2H2O4e=4HO2 B电解一段时间后，阳极室的 pH 未变 C电解过程中，H由 a 极区向 b 极区迁移 D电解一段时间后，a 极生成的 O2与 b 极反应的 O2等量 答案D 解析A 项，根据题图可知 a 极为阳极，其反应式为 2H2O4e=4HO2，正确；B项，阳极室产生的氢离子通过质子交换膜进入阴极室，阳极室 pH 保持不变，正确；C 项，电解过程中阳离子移向阴极，故 H移向 b 极区，正确；D 项，根据电极反应式：阳极反应为 2H2O4e=4HO2，阴极反应为 2HO22e=H2O2，故 a 极生成的 O2与 b 极反应的 O2不等量，错误。141,3丁二烯与 HBr 发生加成反应分两步：第一步 H进攻 1,3丁二烯生成碳正离子()；第二步 Br进攻碳正离子完成 1,2加成或 1,4加成。反应进程中的能量变化如下图所示。已知在 0 和 40 时，1,2加成产物与 1,4加成产物的比例分别为 7030 和1585。下列说法正确的是()A1,4加成产物比 1,2加成产物稳定 B与 0 相比，40 时 1,3丁二烯的转化率增大 C从 0 升至 40，1,2加成正反应速率增大，1,4加成正反应速率减小 D从 0 升至 40，1,2加成正反应速率的增大程度小于其逆反应速率的增大程度 答案AD 解析A 项，由图可知 1,4加成产物的能量比 1,2加成产物的能量低，前者更稳定，正确；B项，由图可知，第一步为吸热反应，第二步为放热反应，升高温度第二步平衡逆向移动，1,3丁二烯的转化率减小，错误；C 项，升高温度，反应速率均增大，错误；D 项，1,2加成反应为放热反应，升高温度平衡逆向移动，所以从 0 升至 40，1,2加成正反应速率的增大程度小于其逆反应速率的增大程度，正确。15 25 时，某 混 合 溶 液 中 c(CH3COOH)c(CH3COO)0.1 molL 1，lg c(CH3COOH)、lg c(CH3COO)、lg c(H)和 lg c(OH)随 pH 变化的关系如下图所示。Ka为CH3COOH 的电离常数，下列说法正确的是()AO 点时，c(CH3COOH)c(CH3COO)BN 点时，pHlg Ka C该体系中，c(CH3COOH)molL1 0.1(H+)a+(H+)DpH 由 7 到 14 的变化过程中，CH3COO的水解程度始终增大 答案BC 解析随着溶液碱性的增强，c(CH3COOH)减小，c(CH3COO)增大，故 MN 线表示lgc(CH3COO)，NP 线表示 lgc(CH3COOH)，MO 线表示 lgc(H)，OP 线表示 lgc(OH)。O 点时，c(H)c(OH)，N 点时，c(CH3COOH)c(CH3COO)，A 项错误；N 点时，lgc(CH3COOH)与 lgc(CH3COO)相 等，故 c(H)Ka，pH lgKa，B 项 正 确；由CH3COOH 的电离平衡常数推导可知，故 c(CH3COOH)a=(H+)(CH3COO)(CH3COOH)=(H+)0.1 (CH3COOH)(CH3COOH)，C 项正确；溶液 pH 增大，碱性增强，CH3COO的水解程度减小，D 项错误。0.1(H+)a+(H+)三、非选择题：本题共 5 小题，共 60 分 16(12 分)用软锰矿(主要成分为 MnO2，含少量 Fe3O4、Al2O3)和 BaS 制备高纯 MnCO3的工艺流程如下：已知：MnO2是一种两性氧化物；25 时相关物质的 Ksp见下表。物质 Fe(OH)2 Fe(OH)3 Al(OH)3 Mn(OH)2 Ksp 11016.3 11038.6 11032.3 11012.7 回答下列问题：(1)软锰矿预先粉碎的目的是_，MnO2与 BaS 溶液反应转化为MnO 的化学方程式为_。(2)保持 BaS 投料量不变，随 MnO2与 BaS 投料比增大，S 的量达到最大值后无明显变化，而 Ba(OH)2的量达到最大值后会减小，减小的原因是_。(3)滤液可循环使用，应当将其导入到_操作中(填操作单元的名称)。(4)净化时需先加入的试剂 X 为_(填化学式)，再使用氨水调溶液的 pH，则 pH 的理论最小值为_(当溶液中某离子浓度 c,1.0105 molL1时，可认为该离子沉淀完全)。(5)碳化过程中发生反应的离子方程式为_。答案(1)增大接触面积，充分反应，提高反应速率 MnO2BaSH2O=Ba(OH)2MnOS(2)过量的 MnO2消耗了产生的 Ba(OH)2(3)蒸发(4)H2O24.9(5)Mn2NH3H2O=MnCO3H2O HCO3NH+4解析(1)软锰矿粉碎后，表面积增大，即在反应中增大了反应物的接触面积，一是可以使之充分反应；二是可以提高反应速率。由题给信息可知，反应物有 MnO2、BaS，生成物有MnO；由流程图中给出的信息可知，生成物中还有 Ba(OH)2和硫黄。根据原子守恒和得失电子守恒，可写出该反应的化学方程式 MnO2BaSH2O=MnOBa(OH)2S。(2)增大 MnO2与 BaS 的投料比，S 的量达到最大值后不再变化，说明过量的 MnO2与 S 不反应；Ba(OH)2的量达到最大值后会减小，说明过量的 MnO2与 Ba(OH)2发生了反应，消 耗了产生的 Ba(OH)2。(3)滤液中还含有未结晶的 Ba(OH)2，可循环使用，应将其导入蒸发操作中。(4)软锰矿中含有的 Fe3O4、Al2O3杂质与硫酸反应生成 FeSO4、Fe2(SO4)3、Al2(SO4)3，要除去 Fe2，应先将 Fe2氧化为 Fe3，为了不引入其他杂质，加入的氧化剂 X 可选用 H2O2。因 Fe(OH)3和 Al(OH)3的组成相似，且 Fe(OH)3的 Ksp小于 Al(OH)3的，因此当 Al3完全沉淀时，Fe3也完全沉淀，由 KspAl(OH)311032.3可知，c(Al3)c3(OH)11032.3，由题意知，当 c(Al3)1.0105 molL1时沉淀完全，可求得 c(OH)1109.1 molL1，即 c(H)1104.9 molL1，pH 的理论最小值为 4.9。(5)由流程图提供的信息可知，碳化时的反应物有碳酸氢铵、氨水、Mn2，生成物有MnCO3，由此可写出该反应的离子方程式为 Mn2NH3H2O=MnCO3HCO3NH+4H2O。17(12 分)CdSnAs2是一种高迁移率的新型热电材料，回答下列问题：(1)Sn 为A 族元素，单质 Sn 与干燥 Cl2反应生成 SnCl4。常温常压下 SnCl4为无色液体，SnCl4空间构型为_，其固体的晶体类型为_。(2)NH3、PH3、AsH3的沸点由高到低的顺序为_(填化学式，下同)，还原性由强到弱的顺序为_，键角由大到小的顺序为_。(3)含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。一种 Cd2配合物的结构如图所示，1 mol 该配合物中通过螯合作用形成的配位键有_ mol，该螯合物中 N 的杂化方式有_种。(4)以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子的分数坐标。四方晶系 CdSnAs2的晶胞结构如下图所示，晶胞棱边夹角均为 90，晶胞中部分原子的分数坐标如下表所示。坐标 原子 x y z Cd 0 0 0 Sn 0 0 0.5 As 0.25 0.25 0.125 一个晶胞中有_个 Sn，找出距离 Cd(0,0,0)最近的 Sn_(用分数坐标表示)。CdSnAs2晶体中与单个 Sn 键合的 As 有_个。答案(1)正四面体形分子晶体(2)NH3、AsH3、PH3AsH3、PH3、NH3NH3、PH3、AsH3(3)61(4)4(0.5,0,0.25)、(0.5,0.5,0)4 解析(1)Sn 最外层有 4 个电子，与 4 个 Cl 形成 4 个 键，因此 SnCl4的空间构型为正四面体形；由题给信息知 SnCl4常温常压下为液体，说明 SnCl4的熔点较低，所以其固体的晶体类型为分子晶体。(2)NH3、PH3、AsH3均为分子晶体，NH3分子间形成氢键，因此沸点高于 PH3、AsH3；AsH3的相对分子质量大于 PH3，因此 AsH3的沸点高于 PH3，即三者沸点由高到低的顺序为 NH3、AsH3、PH3。非金属性：NPAs，因此氢化物的还原性由强到弱的顺序为AsH3、PH3、NH3。NH3、PH3、AsH3分子中，N、P、As 均形成 3 对共用电子对和一对孤电子对，原子半径：AsPN，键长：AsHPHNH，因此 键电子对之间的排斥力由强到弱的顺序为 NPAs，即键角由大到小的顺序为 NH3、PH3、AsH3。(3)由题给图示可知，通过螯合作用形成了 3 个环，每个环中 Cd2均可与 2 个 N 原子或 2个氧原子形成配位键，即 1 个 Cd2与 4 个 N 原子分别形成 4 个配位键，与 2 个 O 原子分别形成 2 个配位键，因此 1 mol 该配合物中通过螯合作用形成的配位键有 6 mol；由题给图 示可知，该配合物中有 2 种不同的 N 原子，每个 N 原子均形成 3 个 键，因此所有 N 原子的杂化方式均为 sp2杂化，即杂化方式只有 1 种。(4)由题给原子的分数坐标和晶胞图示可知，小白球表示的是 Sn 原子，Sn 原子位于面心和棱上，因此一个晶胞中含 Sn 原子个数6 4 4。由 Sn 和 As 的分数坐标可知，x、1214y 轴上 a pm 长的分数坐标为 1，z 轴上 2a pm 长的分数坐标为 1。小黑球表示的是 Cd 原子，与 Cd(0,0,0)最近的 Sn 有两个，其分数坐标分别为(0.5,0,0.25)和(0.5,0.5,0)。灰球表示的是As 原子，每个 Sn 周围与 Sn 等距离的 As 原子有 4 个，即与单个 Sn 键合的 As 有 4 个。18(12 分)探究 CH3OH 合成反应化学平衡的影响因素，有利于提高 CH3OH 的产率。以CO2、H2为原料合成 CH3OH 涉及的主要反应如下：.CO2(g)3H2(g)CH3OH(g)H2O(g)H149.5 kJmol1.CO(g)2H2(g)CH3OH(g)H290.4 kJmol1.CO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g)H3 回答下列问题：(1)H3_ kJmol1。(2)一定条件下，向体积为 V L 的恒容密闭容器中通入 1 mol CO2和 3 mol H2发生上述反应，达到平衡时，容器中CH3OH(g)为a mol，CO 为b mol，此时H2O(g)的浓度为_ molL1(用含 a、b、V 的代数式表示，下同)，反应的平衡常数为_。(3)不同压强下，按照 n(CO2)n(H2)13 投料，实验测定 CO2的平衡转化率和 CH3OH的平衡产率随温度的变化关系如下图所示。已知：CO2的平衡转化率100%(CO2)初始(CO2)平衡(CO2)初始CH3OH 的平衡产率100%(CH3OH)平衡(CO2)初始其中纵坐标表示 CO2平衡转化率的是图_(填“甲”或“乙”)；压强 p1、p2、p3由大到小的顺序为_；图乙中 T1温度时，三条曲线几乎交于一点的原因是_。(4)为同时提高 CO2的平衡转化率和 CH3OH 的平衡产率，应选择的反应条件为_(填标号)。A低温、高压 B高温、低压 C低温、低压 D高温、高压 答案(1)40.9(2)+(+)(1 )(3 3 )(3)乙p1p2p3T1时以反应为主，反应前后气体分子数相等，压强改变对平衡没有影响(4)A 解析(1)由盖斯定律可知，式式式，即 H349.5 kJmol1(90.4 kJmol1)40.9 kJmol1。(2)由题给反应的化学方程式可知，对于反应，每生成 1 mol 甲醇的同时生成 1 mol 水；对于反应，每生成 1 mol 一氧化碳的同时生成 1 mol 水；对于反应，每消耗 1 mol 一氧化碳的同时生成 1 mol 甲醇；由此可知，生成的水的物质的量等于生成的甲醇和一氧化碳的物质的量之和，即生成水的物质的量为(ab)mol，即水的浓度为 molL1。由 C 原+子个数守恒可知，平衡时混合气体中 CO2的物质的量为(1ab)mol，由 H 原子个数守恒可知，平衡时混合气体中 H2的物质的量为32a(ab)mol，因此平衡常数 K。(+)(1 )(3 3 )(3)由反应、可知，随着温度的升高，甲醇的平衡产率逐渐降低，因此图甲的纵坐标表示的是甲醇的平衡产率，图乙的纵坐标表示的是 CO2的平衡转化率。同温度下，随着压强的增大，甲醇的平衡产率应增大，因此压强由大到小的顺序为 p1p2p3。图乙中，当升 温到 T1时，CO2的平衡转化率与压强的大小无关，说明以反应为主，因为反应前后气体分子数相等。(4)由图甲和图乙知，要提高 CO2的平衡转化率和 CH3OH 的平衡产率，需要低温、高压的条件，A 正确。19(12 分)化合物 F 是合成吲哚2酮类药物的一种中间体，其合成路线如下：知：.Ar 为芳基；XCl，Br；Z 或 ZCOR，CONHR，COOR 等。回答下列问题：(1)实验室制备 A 的化学方程式为_，提高 A产率的方法是_；A 的某同分异构体只有一种化学环境的碳原子，其结构简式为_。(2)CD 的反应类型为_；E 中含氧官能团的名称为_。(3)C 的结构简式为_，F 的结构简式为_。(4)Br2和的 反 应 与 Br2和 苯 酚 的 反 应 类 似，以和 为原料合成，写出能获得更多目标产物的较优合成路线(其他试剂任选)。答案(1)CH3COOHCH3CH2OHCH3COOC2H5H2O及时蒸出产物(或增大乙酸或乙醇的用量)(2)取代反应羰基、酰胺基(3)CH3COCH2COOH(4)解析AB()，结合信息推知 A 是 CH3COOC2H5。B在加热条件下发生碱性水解，并酸化得到 C，则 C 是。C 与 SOCl2在加热条件下反应生成 D，D 与反应生成 E，结合信息推知，D 是，E 是。EF(C10H9NO2)，结合信息推知，F 是。(1)A 是 CH3COOC2H5，实验室利用乙醇和冰醋酸在浓硫酸催化、加热条件下制取CH3COOC2H5，化学方程式为 CH3COOHCH3CH2OHCH3COOC2H5H2O。该反应是可逆反应，及时转移出产物或增大乙醇(或乙酸)的用量等均能提高 A 的产率。A 的分子式为 C4H8O2，其同分异构体只有一种化学环境的碳原子，则必定只含有一种化学环境的氢原子，说明分子结构对称，应含有 4 个 CH2原子团，据此推出其结构简式为。(2)CD 的反应类型是取代反应；E 是，含氧官能团的名称是羰基和酰胺基。(3)由 上 述 分 析 可 知，C 的 结 构 简 式 为，F 的 结 构 简 式 为。(4)Br2和的 反 应 与 Br2和 苯 酚 的 反 应 类 似，类 比 推 理 可 知，和 Br2发 生 取 代 反 应 生 成，结 合 信 息，与发生取代反应可得到，再经信息中的两步转化得到，据此写出合成路线。20(12 分)某同学利用 Cl2氧化 K2MnO4制备 KMnO4的装置如下图所示(夹持装置略)：已知：锰酸钾(K2MnO4)在浓强碱溶液中可稳定存在，碱性减弱时易发生反应：32H2O=2MnO24OH MnO2 4MnO4回答下列问题：(1)装置 A 中 a 的作用是_；装置 C 中的试剂为_；装置 A 中制备 Cl2的化学方程式为_。(2)上述装置存在一处缺陷，会导致 KMnO4产率降低，改进的方法是_。(3)KMnO4常作氧化还原滴定的氧化剂，滴定时应将 KMnO4溶液加入_(填“酸式”或“碱式”)滴定管中；在规格为 50.00 mL 的滴定管中，若 KMnO4溶液起始读数为 15.00 mL，此时滴定管中 KMnO4溶液的实际体积为_(填标号)。A15.00 mL B35.00 mL C大于 35.00 mL D小于 15.00 mL(4)某 FeC2O42H2O 样品中可能含有的杂质为 Fe2(C2O4)3、H2C2O42H2O，采用 KMnO4滴定法测定该样品的组成，实验步骤如下：.称取 m g 样品于锥形瓶中，加入稀 H2SO4溶解，水浴加热至 75。用 c molL1的KMnO4溶液趁热滴定至溶液出现粉红色且 30 s 内不褪色，消耗 KMnO4溶液 V1 mL。.向上述溶液中加入适量还原剂将 Fe3完全还原为 Fe2，加入稀 H2SO4酸化后，在 75 继续用 KMnO4溶液滴定至溶液出现粉红色且 30 s 内不褪色，又消耗 KMnO4溶液 V2 mL。样品中所含 H2C2O42H2O(M126 gmol1)的质量分数表达式为_。下列关于样品组成分析的说法，正确的是_(填标号)。A.3 时，样品中一定不含杂质 12B.越大，样品中 H2C2O42H2O 含量一定越高 12 C若步骤中滴入 KMnO4溶液不足，则测得样品中 Fe 元素含量偏低 D若所用 KMnO4溶液实际浓度偏低，则测得样品中 Fe 元素含量偏高 答案(1)平衡气压，使浓盐酸顺利滴下NaOH 溶液Ca(ClO)24HCl(浓)=CaCl22Cl22H2O(2)在装置 A、B 之间加装盛有饱和 NaCl 溶液的洗气瓶(3)酸式C(4)100%BD 0.315(1 32)解析(1)装置 A 中恒压分液漏斗 a 的作用是平衡气压，使浓盐酸顺利滴下。Cl2有毒，装置 C 用于 Cl2的尾气处理，盛装的试剂为 NaOH 溶液。装置 A 中利用浓盐酸与漂白粉反应制 取 Cl2，漂 白 粉 的 有 效 成 分 是 Ca(ClO)2，反 应 的 化 学 方 程 式 为 Ca(ClO)24HCl(浓)=CaCl22Cl22H2O。(2)浓盐酸易挥发，装置 A 中制得的 Cl2中混有挥发出的 HCl，易与 KMnO4发生氧化还原反应，导致其产率降低，改进方法是在装置 A、B 之间加装盛有饱和 NaCl 溶液的洗气瓶。(3)KMnO4溶液具有强氧化性，易腐蚀碱式滴定管下端的橡胶管，故应选择酸式滴定管。酸式滴定管下端有一段未标注刻度，规格为 50.00 mL 的滴定管，液面在“0 刻度”时，溶液的体积大于 50.00 mL，故 KMnO4溶液起始读数为 15.00 mL 时，滴定管中 KMnO4溶液的实际体积大于 35.00 mL。(4)设样品中 FeC2O42H2O 为 x mol，Fe2(C2O4)3为 y mol，H2C2O42H2O 为 z mol，它们分别和 KMnO4反应的关系式为：5FeC2O42H2O3KMnO45H2C2O42H2O2KMnO4 x x z z 35255Fe2(C2O4)36KMnO4 y y 65所以过程中消耗的 KMnO4的物质的量(单位为 mol)为 x z ycV1103 352565 过程溶液中 Fe2的物质的量为(x2y)mol Fe2和的关系式为 MnO45Fe2 MnO4x2y (x2y)15过程中消耗的 KMnO4的物质的量(单位为 mol)为(x2y)cV2103 15由式得：3x6y2z5cV1103 由式得：3x6y15cV2103 两式相减得：z 103c(V13V2)52所以样品中 H2C2O42H2O 的质量分数表达式为100%52 10 3+(1 32)126100%0.315(1 32)3 时，H2C2O42H2O 的质量分数为 0，则不含 H2C2O42H2O；由 x ycV1103和12356515(x2y)cV2103可知，不论 y 是否为 0，均有 V13V2，即当 3 时，样品中可能含有12Fe2(C2O4)3，A 错误；越大，加还原剂后所得溶液中 Fe2含量越低，则样品中12H2C2O42H2O 含量越高，B 正确；若步骤中滴入 KMnO4溶液不足，H2C2O4未被完全氧化，引起 V2偏大，则样品中 Fe 元素含量偏高，C 错误；若所用 KMnO4溶液实际浓度偏低，消耗 KMnO4溶液体积 V2实际偏大，故测得样品中 Fe 元素含量偏高，D 正确。