仪器分析紫外.pptx

紫外紫外-可见光谱可见光谱UV-Vis Spectrometry 在在仪仪器器分分析析中中紫紫外外-可可见见光光谱谱是是历历史史悠悠久久、应应用用最最为为广广泛泛的的一一种种光光学学分分析析方方法法。它它是是利利用用物物质质的的分分子子或或离离子子吸吸收收200 800 nm光光谱谱区区的的辐辐射射来来对对物物质质进进行行定定性性分分析析、定定量量分分析析及及结结构构分分析析，所所依依据据的的光光谱谱是是分分子子或或离离子子吸吸收收入入射射光光中中特特定定波波长长的的光光而而产产生生的的吸吸收收光光谱谱。这这种种分分子子吸吸收收光光谱谱产产生生于于价价电电子子和和分分子子轨轨道道上上的的电电子子在在电电子子能能级级间间的的跃跃迁迁，广广泛泛用用于于无机和有机物质的定性和定量测定。无机和有机物质的定性和定量测定。分子光谱分子光谱物质分子内部三种运动形式：物质分子内部三种运动形式：（1）电子相对于原子核的运动；）电子相对于原子核的运动；（2）原子核在其平衡位置附近的相对振动；）原子核在其平衡位置附近的相对振动；（3）分子本身绕其重心的转动。）分子本身绕其重心的转动。分子具有三种不同能级分子具有三种不同能级:电子能级电子能级,振动能级振动能级 和转动能级和转动能级三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量分子能量：电子能量分子能量：电子能量Ee,振动能量振动能量Ev,转动能量转动能量Er 即即:EEe+Ev+Er分子光谱分子光谱正是由分子中的三种运动状态正是由分子中的三种运动状态(E电电,E振振,E转转)所对应的能级间的跃迁而产生所对应的能级间的跃迁而产生.图图中中A和和B表表示示不不同同能能量量的的电电子子能能级级。在在每每一一电电子子能能级级上上有有许许多多间间距距较较小小的的振振动动能能级级，在在每每一一振振动动能能级级上上又又有有许许多多更小的转动能级。更小的转动能级。若若用用E电电子子,E振振动动,E转转动动分分别别表表示示电电子子能能级级、振振动动能能级级,转动能级差，即有转动能级差，即有E电子电子 E振动振动 E转动转动 当当用用频频率率为为 的的电电磁磁波波照照射射分分子子，分分子子从从电电磁磁波波吸吸收收能能量量之之后后，会会从从低低能能级级跃跃迁迁到到较较高高的的能能级级,而而该该分分子子的的较较高高能能级级与与较较低低能能级级之之差差E恰恰好好等等于于该该电磁波的能量电磁波的能量 h 时，即有时，即有:E =h 此此时时，在在微微观观上上出出现现分分子子由由较较低低的的能能级级跃跃迁迁到到较较高高的的能能级级；在在宏宏观观上上则则透透射射光光的的强强度度变变小小。若若用用一一连连续续辐辐射射的的电电磁磁波波照照射射分分子子，将将照照射射前前后后光光强强度度的的变变化化转转变变为为电电信信号号，并并记记录录下下来来，然然后后以以波波长长为为横横坐坐标标，以以电电信信号号为为纵纵坐坐标标，就就可可以以得得到到一一张张光光强强度变化对波长的关系曲线图度变化对波长的关系曲线图分子光谱图。分子光谱图。分子光谱的分类：分子光谱的分类：分子内运动涉及三种跃迁能级，所需能量分子内运动涉及三种跃迁能级，所需能量 由上可见由上可见,分子从电子基态跃迁到电子激发态的分子从电子基态跃迁到电子激发态的 E远大于振动能级远大于振动能级,转动能级的转动能级的E。因此。因此,电子跃迁所吸电子跃迁所吸收的电磁波是吸收光谱中频率最高的收的电磁波是吸收光谱中频率最高的,即紫外可见光即紫外可见光.在在分分子子发发生生电电子子能能级级跃跃迁迁的的同同时时，总总是是伴伴随随着着振振动动能能级级和和转转动动能能级级的的跃跃迁迁。所所以以，在在分分子子的的电电子子光光谱谱中中，包包含含有有不不同同振振动动能能级级跃跃迁迁产产生生的的若若干干吸吸收收谱谱带和转动能级跃迁产生的若干吸收谱线。由于带和转动能级跃迁产生的若干吸收谱线。由于:所所以以分分辨辨不不出出电电子子光光谱谱中中振振动动能能级级和和转转动动能能级级跃跃迁迁所所产产生生的的谱谱线线结结构构，观观察察到到的的只只是是这这些些谱谱线线展展宽宽后后合合并并在在一一起起形成的较宽的吸收带。形成的较宽的吸收带。E电子电子 E振动振动 E转动转动电子光谱电子光谱 由由于于内内层层电电子子能能级级很很低低,不不易易激激发发,所所以以它它们们都都处处在在远远紫紫外外区区,所所以以一一般般所所指指的的电电子子光光谱谱是是指指由由属属于于整整个个分分子子的的外外层层或或价价电电子子(按按分分子子轨轨道道而而言言是是指指成成键键电电子子,非非成成键键电电子子,反反键键电电子子等等)的的跃跃迁迁所所引引起起的的.由由于于这这种种跃跃迁迁是是由由分分子子吸吸收收紫紫外外-可可见见光光而而引引起起,所所以以也也紫紫外外-可可见见光谱光谱.紫外紫外-可见吸收光谱的基本原理可见吸收光谱的基本原理:一束紫外一束紫外-可见光通过一透明的物质时可见光通过一透明的物质时,当光子的能量等于当光子的能量等于电子能级的能量差时电子能级的能量差时,则此能量的光子被吸收则此能量的光子被吸收,电子由基态跃电子由基态跃迁到激发态迁到激发态.物质对观点吸收特征物质对观点吸收特征,可用以波长为横坐标可用以波长为横坐标,吸光吸光度为纵坐标的吸收曲线来表示度为纵坐标的吸收曲线来表示,即紫外即紫外-可见吸收光谱可见吸收光谱.从从光光谱谱图图中中可可以以看看出出，位位于于波波长长280nm 处处，有有一一个个最最大大吸吸收收峰峰，最最大大吸吸收收峰峰为为化化合合物物的的特特征征峰峰。一一般般来来说说，不不同同的的化化合合物物具具有有不不同同的的max和和max值值，因因此此，它它们们可可作作为为鉴定化合物的重要依据。鉴定化合物的重要依据。物物质质不不同同,其其分分子子结结构构不不同同,则则吸吸收收光光谱谱曲曲线线不不同同,max不不同同,所所以以可可根根据据吸吸收收光光谱谱曲曲线线对对物物质质进进行行定定性性鉴鉴定定和和结结构构分分析析;用用最最大大吸吸收收峰峰所所对对应应的的波波长长为为入入射射光光,测测定定待待测测物物质质的的吸吸光光度度,根根据据光光吸吸收收定定律可对物质进行定量分析律可对物质进行定量分析.一些基本概念一些基本概念:发发色色团团:分分子子中中能能吸吸收收紫紫外外光光或或可可见见光光的的结结构构系系统统叫叫做做发发色色团团或或色色基基。象象C=C、C=O、CC等等都都是是发发色色团团。发色团的结构不同，电子跃迁类型也不同。发色团的结构不同，电子跃迁类型也不同。助助色色团团:有有些些原原子子或或基基团团，本本身身不不能能吸吸收收波波长长大大于于200nm的的光光波波，但但它它与与一一定定的的发发色色团团相相连连时时，则则可可使使发发色色团团所所产产生生的的吸吸收收峰峰向向长长波波方方向向移移动动。并并使使吸吸收收强强度增加，这样的原子或基团叫做助色团。度增加，这样的原子或基团叫做助色团。红移红移 某些有机化合物经取代反应引入含有未共享某些有机化合物经取代反应引入含有未共享电子对的基团电子对的基团(-OH,-OR,-NH2,-SH,-Cl,-Br,-SR,-NR2)之后，吸收峰的波长将向长波方向移动，这种之后，吸收峰的波长将向长波方向移动，这种效应称为红移效应。这种会使某化合物的最大吸收效应称为红移效应。这种会使某化合物的最大吸收波长向长波方向移动的基团称为向红基团波长向长波方向移动的基团称为向红基团.蓝蓝移移 在在某某些些生生色色团团如如羰羰基基的的碳碳原原子子一一端端引引入入一一些些取取代代基基之之后后，吸吸收收峰峰的的波波长长会会向向短短波波方方向向移移动动，这这种种效效应应称称为为蓝蓝移移效效应应。这这些些会会使使某某化化合合物物的的最最大大吸吸收收波波 长长 向向 短短 波波 方方 向向 移移 动动 的的 基基 团团(如如-CH2,-CH2CH3,-OCOCH3）称为向蓝基团）称为向蓝基团增色效应和减色效应增色效应和减色效应 增色效应：吸收强度增强的效应增色效应：吸收强度增强的效应 减色效应：吸收强度减小的效应减色效应：吸收强度减小的效应强带和弱带强带和弱带强带和弱带强带和弱带max 10max 105 5 强带强带强带强带min 10min n*n*COHnp ps sH*150nm n*200nm*200nmn*300nm 有有机机物物最最有有用用的的吸吸收收光光谱谱是是基基于于n*和和*跃跃迁迁而而产产生生的的，这这两两类类跃跃迁迁所所需需要要的的辐辐射射能能量量大大多多处处于于波波长长大大于于200nm的的区区域域。它它们们要要求求分分子子中中含有不饱和键的含有不饱和键的生色团生色团。跃迁跃迁 所需能量最大所需能量最大,只有吸收远紫外光的能量才能发只有吸收远紫外光的能量才能发生跃迁；烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区；生跃迁；烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区；吸收波长吸收波长200 nm n*n*n跃迁跃迁 所需能量较大。所需能量较大。吸收波长为吸收波长为150250nm，大部分在远紫外区，近，大部分在远紫外区，近紫外区仍不易观察到。紫外区仍不易观察到。含非键电子的饱和烃衍生物含非键电子的饱和烃衍生物(含含N、O、S和卤素等和卤素等杂原子杂原子)均呈现均呈现n*跃迁跃迁。跃迁跃迁 所需能量较小，所需能量较小，吸吸收收波波长长处处于于远远紫紫外外区区的的近近紫紫外外端端或或近近紫紫外外区区，属于强吸收。属于强吸收。可可以以发发生生在在任任何何具具有有不不饱饱和和键键的的有有机机化化合合物物分分子子中中，其其最最大大摩摩尔尔吸吸光光率率max(表表示示物物质质对对光光吸吸收收能能力大小的参量力大小的参量)很大很大.吸吸收收峰峰随随溶溶剂剂极极性性增增加加向向长长波波方方向向移移动动，即即产产生生红移红移。一些常见生色团一些常见生色团*跃迁的吸收特性跃迁的吸收特性生色团生色团 化合物化合物溶剂溶剂羰基羰基正己烷正己烷188900烯烯正庚烷正庚烷17713000炔炔正庚烷正庚烷17810000 当当一一个个分分子子中中含含有有两两个个或或两两个个以以上上的的生生色色团团时时，按按相相互互间间的的位位置置可可以以分分为为共共轭轭和和非非共共轭轭两两种种情情况况：非非共共轭轭时时，各各个个生生色色团团各各自自独独立立吸吸收收，吸吸收收带带由由各各生生色色团团的的吸吸收收带带叠叠加加而而成成；共共轭轭时时，生生色色团团原原有有的的吸吸收收峰峰会会发发生生改改变变，可可产产生生新的吸收峰。新的吸收峰。化合物化合物共轭双键数共轭双键数CH2=CH211955000CH2=CHOOH220010000H2C=CH-CH=CH2221721000CH3-(CH=CH)2-COOH325425000H(CH=CH)3H325835000一些有关共轭结构的化合物的吸收特性一些有关共轭结构的化合物的吸收特性 另有一些另有一些助色团助色团基团，本身并不产生吸收峰，但与生基团，本身并不产生吸收峰，但与生色团共存于同一分子时，可引起吸收峰的位移和吸收强色团共存于同一分子时，可引起吸收峰的位移和吸收强度的改变。如苯环的一个氢原子被一些基团取代后，苯度的改变。如苯环的一个氢原子被一些基团取代后，苯环在环在254nm254nm处的吸收带的最大吸收位置和强度就会改变。处的吸收带的最大吸收位置和强度就会改变。化合物化合物取代基取代基苯苯254300氯苯氯苯Cl264320溴苯溴苯Br262325苯酚苯酚OH2731780苯甲醚苯甲醚OCH32722240n*跃迁跃迁 发发生生在在含含有有杂杂原原子子的的不不饱饱和和化化合合物物中中，其其最最大大摩摩尔尔吸吸光光系系数数max max 比比较较小小，吸吸收收峰峰随随溶溶剂剂极极性性增增加加而而向向短短波波方方向移动，即产生向移动，即产生蓝移蓝移.一些常见生色团一些常见生色团n*跃迁的吸收特性跃迁的吸收特性生色团生色团化合物化合物溶剂溶剂羰基羰基正己烷正己烷2802801616羧基羧基乙醇乙醇2042044141硝基硝基CHCH3 3NONO2 2异辛烷异辛烷2802802222亚硝基亚硝基C C4 4H H9 9NONO乙醚乙醚66566520202 有有机化合物的吸收带机化合物的吸收带 由由于于电电子子发发生生能能级级间间的的跃跃迁迁时时,同同时时伴伴随随着着分分子子的的振振动动与与转转动动能能级级的的跃跃迁迁,所所以以紫紫外外-可可见见光光谱谱中中的的吸吸收收峰峰是是电电子子-振振动动-转转动动光光谱谱,是是复复杂杂的的带带状状光光谱谱,称为吸收带称为吸收带.由由最最大大吸吸收收值值对对应应的的波波长长max 和和该该波波长长处处吸吸收收带的强度带的强度max 来表示来表示 根根据据电电子子及及分分子子轨轨道道的的种种类类，可可将将吸吸收收带带分分为为四四种类型。种类型。R吸收带吸收带 K吸收带吸收带 B吸收带吸收带 E吸收带吸收带R-带带 它它是是由由n*跃跃迁迁产产生生的的吸吸收收带带，该该带带的的特特点点是是吸吸收强度很弱收强度很弱,max100，吸收波长一般在，吸收波长一般在270nm以上。以上。K-带带 它它是是由由共共轭轭体体系系的的*跃跃迁迁产产生生的的。它它的的特特点点是是：跃跃迁迁所所需需要要的的能能量量较较R吸吸收收带带大大，摩摩尔尔吸吸收收系系数数max104。K吸吸收收带带是是共共轭轭分分子子的的特特征征吸吸收收带带，因因此此用用于于判判断断化化合合物物的的共共轭轭结结构构。紫紫外外-可可见见吸吸收收光光谱谱中应用最多的吸收带。中应用最多的吸收带。B-带带 它它是是芳芳香香族族化化合合物物的的特特征征吸吸收收带带。是是苯苯环环振振动动及及*重重叠叠引引起起的的。在在230270nm之之间间出出现现精精细细结结构构吸吸收收，又又称称苯苯的的多多重重吸吸收收.苯的紫外吸收光谱苯的紫外吸收光谱 E1带带的的吸吸收收峰峰在在184nm左左右右，吸吸收收特特别别强强，max104，是由苯环内乙烯键上的，是由苯环内乙烯键上的电子被激发所致电子被激发所致;E2带带在在203nm处处，中中等等强强度度吸吸收收(max=7400)是是由由苯苯环的共轭二烯所引起。环的共轭二烯所引起。当当苯苯环环上上有有发发色色基基团团取取代代并并和和苯苯环环共共轭轭时时，E带带和和B带均发生红移，带均发生红移，E2带又称为带又称为K带带。E-E-带带 它它也也是是芳芳香香族族化化合合物物的的特特征征吸吸收收之之一一。E带带可可分分为为E1及及E2两两个个吸吸收收带带，二二者者可可以以分分别别看看成成是是苯苯环环中中的的乙烯键和共轭乙烯键所引起的，也属乙烯键和共轭乙烯键所引起的，也属*跃迁跃迁。无机化合物无机化合物无机化合物无机化合物(金属配合物金属配合物金属配合物金属配合物)的紫外的紫外的紫外的紫外-可见光谱可见光谱可见光谱可见光谱 产生无机化合物紫外、可见吸收光谱的电子跃产生无机化合物紫外、可见吸收光谱的电子跃迁形式，一般分为两大类：电荷迁移跃迁和配位场跃迁形式，一般分为两大类：电荷迁移跃迁和配位场跃迁。迁。（一）电荷迁移跃迁（电荷迁移吸收光谱（一）电荷迁移跃迁（电荷迁移吸收光谱）辐辐射射下下，分分子子中中原原定定域域在在金金属属M M轨轨道道上上的的电电荷荷转转移移到到配配位位体体L L的的轨轨道道，或或按按相相反反方方向向转转移移，所所产产生生的的吸收光谱称为荷移光谱。吸收光谱称为荷移光谱。Mn+Lb-M(n-1)+L(b-)+1h 不不少少过过渡渡金金属属离离子子与与含含生生色色团团的的试试剂剂反反应应所所生生成成的的配配合合物物以以及及许许多多水水合合无无机机离离子子，均均可可产产生生电荷迁移跃迁。电荷迁移跃迁。此此外外，一一些些具具有有d10电电子子结结构构的的过过渡渡元元素素形形成成的的卤卤化化物物及及硫硫化化物物，如如AgBr、HgS等等，也也是是由由于于这类跃迁而产生颜色。这类跃迁而产生颜色。电电荷荷迁迁移移吸吸收收光光谱谱出出现现的的波波长长位位置置，取取决决于于电子给予体和电子接受体相应电子轨道的能量差。电子给予体和电子接受体相应电子轨道的能量差。电荷迁移过程相当于氧化电荷迁移过程相当于氧化(金属金属)还原还原(配体配体)过程过程,金属氧化能力越强或配体还原能力越强金属氧化能力越强或配体还原能力越强,电电荷跃迁所需能量越小荷跃迁所需能量越小,吸收光波越长吸收光波越长,吸收带向长吸收带向长波方向位移波方向位移.反之则相反反之则相反.配配位位场场跃跃迁迁包包括括d-dd-d跃跃迁迁和和f-ff-f跃跃迁迁。元元素素周周期期表表中中第第四四、五五周周期期的的过过渡渡金金属属元元素素分分别别含含有有3d3d和和4d4d轨轨道道，镧镧系系和和锕锕系系元元素素分分别别含含有有4f4f和和5f5f轨轨道道。在在配配体体的的存存在在下下，过过渡渡元元素素五五个个能能量量相相等等的的d d轨轨道道和和镧镧系系元元素素七七个个能能量量相相等等的的f f轨轨道道分分别别分分裂裂成成几几组组能能量量不不等等的的d d轨轨道道和和f f轨轨道道。当当它它们们的的离离子子吸吸收收光光能能后后，低低能能态态的的d d电电子子或或f f电电子子可可以以分分别别跃跃迁迁至至高高能能态态的的d d或或f f轨轨道道，这这两两类类跃跃迁迁分分别别称称为为d-d d-d 跃跃迁迁和和f-ff-f跃跃迁迁。由由于于这这两两类类跃跃迁迁必必须须在在配配体体的的配配位位场场作作用用下下才可能发生，因此又称为配位场跃迁。才可能发生，因此又称为配位场跃迁。（二）二）配位场跃迁配位场跃迁Cu2+配位体配位体 吸收峰吸收峰水水 794nm氨氨 663nm这种跃迁这种跃迁,其能量差相当于可见光的波数其能量差相当于可见光的波数.此类光谱吸收强度弱，较少用于定量分析此类光谱吸收强度弱，较少用于定量分析紫外紫外-可见分光光度计可见分光光度计基本组成基本组成样品室样品室光源光源单色器单色器检测器检测器显示显示 2.2.单色器单色器 将将光光源源发发射射的的复复合合光光分分解解成成单单色色光光并并可可从从中中选选出出一一任波长单色光的光学系统。任波长单色光的光学系统。1.1.光源光源 在在整整个个紫紫外外光光区区或或可可见见光光谱谱区区可可以以发发射射连连续续光光谱谱，具具有有足足够够的的辐辐射射强强度度、较较好好的的稳稳定定性性、较较长长的的使使用用寿命。寿命。4.4.检测器检测器 利利用用光光电电效效应应将将透透过过吸吸收收池池的的光光信信号号变变成成可可测测的的电电信信号号，常常用用的的有有光光电电池池、光光电电管管或或光光电倍增管。电倍增管。5.5.结果显示记录系统结果显示记录系统 检检流流计计、数数字字显显示示、微微机机进进行行仪仪器器自自动动控控制制和和结结果处理果处理 3.3.样品室样品室 样样品品室室放放置置各各种种类类型型的的吸吸收收池池(比比色色皿皿）和和相相应应的的池池架架附附件件。吸吸收收池池主主要要有有石石英英池池和和玻玻璃璃池池两两种种,在在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。紫外紫外-可见光谱的应用可见光谱的应用 一、有机物基团定性分析有机物基团定性分析定性鉴别的依据定性鉴别的依据:吸收光谱的特征形状吸收光谱的特征形状吸收峰的数目吸收峰的数目 吸收峰的位置（波长）吸收峰的位置（波长）吸收峰的强度吸收峰的强度 每一种化合物都有自己的特征光谱。测出未知物每一种化合物都有自己的特征光谱。测出未知物的吸收光谱，原则上可以对该未知物作出定性鉴定，的吸收光谱，原则上可以对该未知物作出定性鉴定，但对复杂化合物的定性分析有一定的困难。但对复杂化合物的定性分析有一定的困难。物物质质的的紫紫外外吸吸收收光光谱谱基基本本上上是是其其分分子子中中生生色色团团及及助助色色团团的的特特征征，而而不不是是整整个个分分子子的的特特征征。如如果果物物质质组组成成的的变变化化不不影影响响生生色色团团和和助助色色团团，就就不不会会显显著著地地影影响响其其吸吸收收光光谱谱，如如甲甲苯苯和和乙乙苯苯具具有有相相同同的的紫紫外外吸吸收收光光谱谱。另另外外，外外界界因因素素如如溶溶剂剂的的改改变变也也会会影影响响吸吸收收光光谱谱，在在极极性性溶溶剂剂中中某某些些化化合合物物吸吸收收光光谱谱的的精精细细结结构构会会消消失失，成成为为一一个个宽宽带带。所所以以，只只根根据据紫紫外外光光谱谱是是不不能能完完全全确确定定物物质质的的分分子子结结构构，还还必必须须与与红红外外吸吸收收光光谱谱、核核磁磁共共振振波波谱谱、质质谱谱以以及及其其他他化化学学、物物理方法共同配合才能得出可靠的结论。理方法共同配合才能得出可靠的结论。利利用用紫紫外外光光谱谱可可以以推推导导有有机机化化合合物物的的分分子子骨骨架架中中是是否否含含有有共共轭轭结结构构体体系系，如如CCCC、CCCO、苯苯环环等等。利利用用紫紫外外光光谱谱鉴鉴定定有有机机化化合合物物远远不不如如利利用用红红外外光光谱谱有有效效，因因为为很很多多化化合合物物在在紫紫外外没没有有吸吸收收或或者者只只有有微微弱弱的的吸吸收收，并并且且紫紫外外光光谱谱一一般般比比较较简简单单，特特征征性性不不强强。紫紫外外光光谱谱的的主主要要作作用用是是推推测测分分子子中中是是否否有有某某种种功功能能团团，说说明明结结构构中中的的共共轭轭关关系系，不不饱饱和和有有机机物物的的结结构构骨骨架架及及化化合合物物的的异异构构情情况况等等,作作为其他鉴定方法的补充为其他鉴定方法的补充.可作为有机化合物结构的辅助解析方法可作为有机化合物结构的辅助解析方法可获得的结构信息可获得的结构信息 200-400nm 无吸收峰。饱和化合物，单烯。无吸收峰。饱和化合物，单烯。270-350nm有有吸吸收收峰峰(=10-100）醛醛酮酮 n*跃跃迁迁产产生的生的R 带。带。250-300nm 有有中中等等强强度度的的吸吸收收峰峰(=200-2000)，芳芳环环的特征的特征 吸收（具有精细解构的吸收（具有精细解构的B带）。带）。200-250nm有有强强吸吸收收峰峰(104)，表表明明含含有有一一个个共共轭轭体体系系(K)带带。共共轭轭二二烯烯：K带带(230 nm)；-不不饱饱和和醛醛酮：酮：K带带 230 nm，R带带 310-330 nm260,300,330nm有强吸收峰有强吸收峰,3,4,5个双键的共轭体系个双键的共轭体系鉴定的方法有两种鉴定的方法有两种：1.1.与标准物、标准谱图对照：将样品和标准物以同一与标准物、标准谱图对照：将样品和标准物以同一溶剂配制相同浓度溶液，并在同一条件下测定，比溶剂配制相同浓度溶液，并在同一条件下测定，比较光谱是否一致。较光谱是否一致。标准谱图库：标准谱图库：4600046000种化合物的紫外光谱种化合物的紫外光谱 The sadtler standard spectra,Ultraviolet 2.2.吸收波长和摩尔吸收系数：由于不同的化合物，如吸收波长和摩尔吸收系数：由于不同的化合物，如果具有相同的发色基团，也可能具有相同的紫外吸果具有相同的发色基团，也可能具有相同的紫外吸收波长，但是它们的摩尔吸收系数是有差别的。如收波长，但是它们的摩尔吸收系数是有差别的。如果样品和标准物的吸收波长相同，摩尔吸收系数也果样品和标准物的吸收波长相同，摩尔吸收系数也相同，可以认为样品和标准物是同一物质。相同，可以认为样品和标准物是同一物质。二二 定量测定定量测定 许许多多有有机机物物不不仅仅在在紫紫外外-可可见见光光区区有有特特征征吸吸收收，且且在在测测定定浓浓度度范范围围内内符符合合朗朗伯伯比比耳耳定定律律，因因而而可可以以进进行定量测定。行定量测定。IR,NMR和和MS主主要要用用作作定定性性,而而UV-Vis主主要要用用作作定准确地定量定准确地定量.优越之处优越之处:谱线强度大谱线强度大,灵敏度高灵敏度高仪器简单仪器简单对复杂样品不需预先进行分离对复杂样品不需预先进行分离入射光强度入射光强度I0吸收光强度吸收光强度Ia,透射光强透射光强度度It反射光强反射光强度度Ir则则:I0=Ia+It+Ir 通通过过选选择择同同样样的的吸吸收收池池和和溶溶剂剂来来抵抵消消反射效应反射效应,则则:I0=Ia+It透光度透光度：透过光的强度透过光的强度It与入射光强度与入射光强度I0之比，之比，用用T表示：表示：T=It/I0吸光度吸光度:为透光度倒数的对数，为透光度倒数的对数，用用A表示表示:A=lg1/T=lgI0/It 当当一一束束平平行行单单色色光光通通过过含含有有吸吸光光物物质质的的稀稀溶溶液液时时，溶溶液液的的吸吸光光度度与与吸吸光光物物质质浓浓度度、液液层层厚厚度度乘乘积积成成正正比，即比，即 A=cl 吸光系数，吸光系数，c 吸光物质浓度，吸光物质浓度，l 透光液层厚度透光液层厚度 朗伯朗伯-比尔定律是紫外比尔定律是紫外-可见吸收光谱定量可见吸收光谱定量分析的基础分析的基础朗伯朗伯-比尔定律比尔定律:定量方法定量方法比较法：比较法：在相同条件下配制样品溶液和标准溶液，在相同条件下配制样品溶液和标准溶液，在在最佳波长最佳波长最佳处测得二者的吸光度最佳处测得二者的吸光度A样样和和A标标，则，则样品溶液中被测组分的浓度样品溶液中被测组分的浓度标准曲线法标准曲线法 配配制制一一系系列列不不同同浓浓度度的的标标准准溶溶液液，在在最最佳佳处处分分别别测测定定标标准准溶溶液液的的吸吸光光度度A，然然后后以以浓浓度度为为横横坐坐标标，以以相相应应的的吸吸光光度度为为纵纵坐坐标标绘绘制制出出标标准准曲曲线线，在在完完全全相相同同的的条条件件下下测测定定试试液液的的吸吸光光度度，并并从从标标准准曲曲线线上上求求得得试试液液的的浓浓度度。该该法法适适用用于于大大批批量量样样品的测定。品的测定。In UV-vis transmission is rarely used for solids?紫外漫反射光谱紫外漫反射光谱UV-vis Diffuse Reflectance Spectroscopy根据根据Kublka-Munk方程方程:测测定定绝绝对对反反射射率率是是困困难难的的,所所以以选选择择一一个个白白色色标标准准物物(MgO,BaSO4)作为参比作为参比,测定相对于标准物的反射率测定相对于标准物的反射率 In case of a dilute species is proportional to the concentration of the species(similar to the Lambert-Beer law):加加一一个个积积分分球球附附件件,把把反反射射光光收收集集起起来来再再投投射射到到接接收收器器,并并以以波波长长的的函函数数记记录录下下来来,形形成成一条光谱曲线一条光谱曲线.TiO2(1)和和1%Au/TiO2(2)的的DRS光谱光谱Au/TiO2 上光催化分解臭氧上光催化分解臭氧 杀菌灯杀菌灯 (=253.9 nm)(1)TiO2 (2)1.6%Pt40%TiO2/CeO2-MnO2在紫外区在紫外区(200365 nm),复合催化剂较复合催化剂较TiO2 对光的吸对光的吸收稍强收稍强;在可见光区在可见光区(365800nm),复合催化剂较复合催化剂较TiO2 对光有更强的吸收对光有更强的吸收,即复合催化剂更有利于光催化反应即复合催化剂更有利于光催化反应.l-Al2O3(1)载载体体本本身身没没有有吸收峰吸收峰l NiO 与与-Al2O3 机机械械混混合合样样品品(6)在在720 nm 处处出出现现一一明明显显的的吸吸收收峰峰,可可归归属属为为晶晶相相NiO.不同镍盐前体制得的不同镍盐前体制得的NiO/-Al2O3的的 DRS 谱谱l 对对于于硝硝酸酸镍镍和和醋醋酸酸镍镍前前体体制制得得的的NiO/Al2O3(2-4),均均没没有有发发现现720 nm处处的的NiO 吸吸收收峰峰,表表明明Ni2+均均高高度度分分散散在在Al2O3载载体体表表面面,同同时时,均均在在390,590 以以及及635 nm 处处出出现现吸吸收收峰峰,可可分分别别归属为八面体和四面体的归属为八面体和四面体的Ni2+物种物种