电厂专用水汽分析方法汇编.doc

目 录第一章 测定总则及一般规定11 总则12 一般规定第二章 水样的采集21 取样装置22 水样的采集方式23 水样的存放与运送24 水质全分析的工作步骤第三章 水质全分析项目测定方法及其结果的校核31 电导率的测定32 pH的测定（pH电极法）33 钠的测定（pNa的测定）34 浊度的测定 35 碱度的测定（容量法）36 游离二氧化碳的测定（直接法）37 亚硝酸盐的测定（格里斯分光光度法）381 化学耗氧量的测定（高锰酸钾法）382 化学耗氧量的测定（重铬酸钾快速法）39 全固体的测定310 溶解固体的测定311 悬浮固体的测定312 全硅及活硅的测定（氢氟酸转化分光光度法）313 钙的测定（EDTA滴定法）314 氯化物的测定（硝酸银容量法）315 铝的测定（分光光度法）316 硬度的测定（EDTA滴定法）317 硫酸盐的测定（分光光度法）3181 铁的测定（磺基水杨酸分光光度法）13182 铁的测定（邻菲罗啉分光光度法）319 硝酸盐的测定（苯酚磺酸比色法）320 钾的测定（原子吸收分析法）321 活性硅的测定（钼蓝比色法）322 铁铝氧化物的测定（重量法）323 酸度的测定（容量法）324 磷酸盐的测定（磷钒钼黄分光光度法）325 铜的测定（双环已酮草酰二腙分光光度法）326 溶解氧的测定（两瓶法）327 亚硫酸盐的测定（碘量法）328 残余氯的测定（比色法）329 硫化氢的测定（比色法）330 腐植酸盐的测定（容量法）331 微量油的测定（紫外分光光度法）332 油的测定（重量法）333 亚铁的测定（邻菲啰啉分光光度法）334 水质全分析结果的校核335磷酸盐的测定（磷钼蓝比色法）62第一章 测定总则及一般规定11 总则1 实验室应具有化学分析的一般仪器和设备，如分析天平，分光光度计，电导仪、pH、pNa、pX计等和常用的玻璃仪器以及电炉、高温炉、烘箱、水浴锅、计算器等设备。此外，还应有良好的通风设备和所需等级的化学药品。2 为保证分析数据的质量，分析操作者应掌握各分析方法的基本原理和基本操作技能，并对所测试的结果能进行计算和初步审核。3 对使用的贵重精密仪器或进行低含量分析时，为了保证仪器的灵敏度和分析数据的可靠性，必须采取防尘，防震、防止酸、碱气体腐蚀的有效措施。4 使用对人体有害的药品（例如汞，氢氟酸及有毒害的有机试剂等）时，应采取必要的防护和保健措施。12 一般规定1仪器校正：为了保证分析结果的准确性，对分析天平砝码，应定期（12）年进行校正；对分光光度计等分析仪器应根据说明书进行校正，对容量仪器，如：滴定管、移液管、容量瓶等，可根据实验的要求进行校正。2空白试验：21 在一般测定中，为提高分析结果的准确度，以空白水代替水样，用测定水样的方法和步骤进行测定，其测定值称为空白值。然后对水样测定结果进行空白值校正。 22 在微量成分比色分析中，为校正空白水中待测成分含量，需要进行单倍试剂的空白试验。单倍试剂空白试验，与一般空白试验相同。双倍试剂空白试验是指试剂加入量为测定水样所用试剂量的两倍，测定方法和步骤均与测定水样相同。根据单、双倍试剂空白试验结果可求出空白水中待测成分的含量，对水样测定结果进行空白值校正。 3空白水质量；测定方法中的“空白水”是指用来配制试剂和作空白试验用的水，如蒸馏水、除盐水、高纯水等。对空白水的质量要求规定如下：空白水名称 质量要求蒸馏水 电导率3S/(25) 高锰酸钾试验合格除盐水 电导率1S/（25） 高锰酸钾试验合格高纯水 电导率（混床出口，25）0.2S/;Cu,Fe,Na3g/L;SiO23g/L 4干燥器；干燥器内一般用氯化钙或变色硅胶作干燥剂。当氯化钙干燥剂表面有潮湿现象或变色硅胶颜色变红时，表明干燥剂失效，应进行更换。 5蒸发浓缩：当溶液的浓度较低时，可取一定量溶液先在低温电炉上进行蒸发，浓缩至体积较小后，再移至水浴锅里进行蒸发。在蒸发过程中，应注意防尘和爆沸溅出。 6灰化：在重量分析中，沉淀物进行灼烧前，必须在电炉上将滤纸彻底灰化后，方可移入高温炉燃烧。在灰化过程中应注意不得有着火现象发生，必须盖上坩埚盖，但为了有足够的氧气进行坩埚，坩埚盖不应盖严。 7恒重：测定中规定的恒重是指在灼烧（烘干）和冷却条件相同的情况下，最后两次称量之差不大于0.4mg。如在测定中另有规定者，不在此限。 8试剂纯度：在测定中若无特殊指明者均用分析纯（A.R）或化学纯(C.P)试剂。标定溶液浓度时，基准物质应是保证试剂或一级试剂（优级纯）。当试剂不合要求时，可将试剂提纯使用或采用更高级别的试剂。 9试剂配制：测定中所用试剂的配制除有明确规定者外，均为水溶液。 10试剂加入量：测定中，如以滴数表示，均应按每20滴相当于1mL来计算。 11标准溶液标定：标准溶液的标定一般应取两份或两份以上试样进行平行试验，当平行试验的相对偏差在0.20.4%以内时，才能取平均值计算其浓度。 12工作曲线的制作和校核：用分光光度法测定水样时，应测定五个以上标准溶液的吸光度值才能制作工作曲线。有条件时应使用计算器对数据进行回归处理，以便提高工作曲线的可靠性。工作曲线视测定要求，应定期校核。一般可配制13个标准液，对工作曲线再进行水样测定。 制作工作曲线时，要用移液管准确吸取标准溶液，标准溶液的体积数一般应保持三位有效数字。 13溶液浓度的表示法 溶液的浓度是表示一定量的溶液所含液质的量。实际应用上，都是根据需要来配制各种浓度的溶液。根据我国法定计量单位规定，可用（物质的）质量分数、（物质的）体积分数和（物质的）浓度（即物质的量浓度）等来表示。 13.1 质量分数 以前称为重量百分浓度.它表示物质B(溶质B)的质量与溶液的质量比,用符号(WB)表示。即WB= 习惯上为方便起见也可用百分数（%）表示。 13.2 体积分数（质量浓度） 表示物质B（溶质B）的质量除以混合物（WB）的体积用符号B表示，即B= 单位可用百分数表示，也可用克每升（g/L），或毫克每升（mg/L），或微克每升（g/L）。若溶液用百分数表示，以指示剂称呼者，其浓度则不标注（体积分数）。 13.3 体积比浓度 体积比浓度是指液体试剂与溶剂按x+y的体积关系配制溶液，符号（x+y）。 如硫酸溶液（1+3）是指1体积的浓硫酸与3体积的水混合而成的硫酸溶液。 13.4 滴定度 滴定度是指1mL溶液中所含相当于待测成分的质量，用符号T表示。 单位为毫克每毫升（mg/mL）,或微克每毫升（g/mL）。 13.5 浓度（即物质的量浓度） 物质的量浓度简称浓度，以前称为（体积）摩尔浓度和当量浓度。它是用物质B（溶质B）的物质的量除以混合物（溶液）的体积，用符号CB表示，在化学也表示成B。即B= 单位为摩尔每升（mol/L）或毫摩（尔）每升（mmol/L）或微摩尔每升mol/L。根据摩尔的定义，在使用摩尔这一单位时，必须指明基本单元。规定在使用物质的量浓度B时，也必须标明B是什么粒子。基本单元是多少。 13.6 市售试剂的浓度：测定中使用的市售试剂均称为浓某酸，浓氨水。其浓度和密度Kg/m 3应符合附表1中规定。 14表示测定结果的单位：表示测定结果的单位应采用法定单位。 15有效数字：分析工作中的有效数字是指该分析方法实际能测定的数字，因此，分析结果应正确地使用有效数字来表示。 16法定单位规定物质的量的单位为摩尔（mol）。其定义为摩尔是一系统的物质的量，该系统中所包含的基本单元数与0.0124克碳12的原子数目相等。 在使用摩尔时，基本单元应予以指明，可以是原子、分子、离子、电子及其它粒子，或是这些粒子的特定组合.17水质分析的代表符号和使用单位如表121所表示。18水质全分析结束时，首先应该检查数据的计算是否有误，然后，按334水质全分析结果的校核内容要求进行校核。当相对误差超过校核规定时，应查找原因后重新测定，直到符合要求。表121 水质分析项目、代表符号、单位项目符号单位中文法定单位全固体悬浮固体溶解固体灼烧减少固体电导率pH硅铁铝氧化物钙硬度镁氯化物铝酸度碱度硫酸盐磷酸盐铜铁氨联氨溶解氧钠硝酸盐亚硝酸盐游离氯硫化氢腐植酸盐化学耗氧量安定性透明度硫酸盐凝聚剂QGXGRGSGDDpHSiO2R2O3CaYDMgClAlSDJDSO42PO43CuFeNH3N2H4O2NaNO3NO2Cl2H2SFYCODAXTDLN毫克/升毫克/升毫克/升毫克/升微西/厘米毫克/升 ，微克/升毫克/升毫克/升毫摩尔/升，微摩尔/升毫克/升毫克/升毫克/升毫摩尔/升毫摩尔/升，微摩尔/升毫克/升毫克/升微克/升微克/升毫克/升毫克/升，微克/升微克/升微克/升毫克/升毫克/升毫克/升毫克/升毫摩尔/升毫克/升厘米毫摩尔/升mg/Lmg/Lmg/Lmg/LS/mg/L,g/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/Lg/Lg/Lmg/L,g/Lmg/Lg/Lg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/Lmg/L第二章 水样的采集 水质全分析中样品的采集（包括运送和保管）是保证分析结果准确性极为重要的一个步骤。必须使用设计合适的取样器，选择有代表性的取样点，并严格遵守有关采样、运送和保管的规定，才能获得符合要求的样品。21 取样装置1 取样器的安装和取样点的布置，应根据机炉的类型、参数、监督的要求，进行设计、制造、安装和布置，以保证样品有充分代表性。2 除氧水、给水的取样管，均应采用不锈钢管制造。3 除氧水、给水、炉水和疏水的取样装置，必须安装冷却器。取样冷却器应有足够的冷却面积，并接在能连续供给足够冷却水量的水源上，以保证水样流量在500700mL/min时，水样温度仍低于3040。在现有条件的情况下可采用纯水做冷却水，以保证取样冷却器具有良好的换热效率。4 取样冷却器应定期检修和清除水垢。机炉大修时，应安排检修取样器和所属阀门。5 取样管道在取样前要冲洗510min。冲洗后水样流量调至500700mL/min，待稳定后方可取样，以确保样品有充分代表性。6 测定溶解氧的除氧水和汽机凝结水，其取样门和盘根和管路应严密不漏空气。22 水样的采集方式1 采集接有取样冷却器的水样时，应调节取样阀门开关，使水样流量在500700mL/min，并保持流速稳定，同时调节冷却水量，使水样温度为3040。2 给水、炉水的样品原则上应保持常流。采集其它水样时，应先把管道中的积水放尽并冲洗后方能取样。3 盛水样的容器（采样瓶）必须是硬质玻璃瓶或塑料制品（测定硅或微量成分分析的样品时，必须使用塑料容器）。采样前，应先将采样瓶彻底清洗干净，采样时再用水样冲洗三次（测定中另有规定者除外），才能收集样品。采样后应迅速盖上瓶塞。4 在生水管路上取样时，应在生水泵出口处或生水流动部位取样，采集井水样品时，应在水面下50处取样；采集自来水样时，应先冲洗管道510min后再取样；采集江、河、湖和泉中的地表水样时，应将采样瓶浸入水面下50处取样，并且在不同的地点分别采集，以保证水样有充分的代表性。江、河、湖和泉的水样，受气候、雨量等的变化影响很大，采样时应注明这些条件。5 所采集水样的数量应满足试验和复核的需要。供全分析用的水样不得少于5L，若水样浑浊时应分装两瓶，每瓶2.5L左右。供单项分析用的水样不得少于0.3L。6 采集供全分析用的水样应粘贴标签，注明：水样名称、采集人姓名、采集地点、时间、温度以及其它情况（如气候条件等）。7 测定水中某些不稳定成分（如溶解氧，游离二氧化碳等）时，应在现场取样测定，采样方法应按各测定方法中规定进行。采集测定铜、铁、铝等的水样时，采集方法应按照各测定方法中的要求进行。23 水样的存放与运送 水样在放置过程中，由于种种原因，水样中某些成分的含量可能发生很大的变化。原则上说，水样采集后应及时化验，存放与运送时间尽量缩短。有些项目必须在现场取样测定，有些项目则可以取样后在实验室内测定。如需要送到外地分析的水样，应注意妥善保管与运送。1水样存放时间，水样采集后其成分受水样的性质、温度、保存条件的影响有很大的改变。此外，不同的测定项目，对水样可以存放时间的要求也有很大差异。所以可以存放的时间很难绝对规定，根据一般经验，表231所列时间可作为参考。表231 水样可以存放的时间水样种类可存放的时间（h）未受污染的水72受污染的水12242水样存放与运送时，应检查水样瓶是否封闭严密。水样瓶应放在不受日光直接照射的阴凉处。3水样的运送途中，冬季应防冻，夏季应防曝晒。4化验经过存放或运送的水样，应在报告中注明存放的时间和温度条件。 24 水质全分析的工作步骤水质全分析时，应做好分析前的准备工作。根据试验的要求和测定项目，选择适当的分析方法，准备分析用的仪器和试剂。然后再进行分析测定。测定时应注意下列事项：1 开启水样瓶封口前，应先观察并记录水样的颜色，透明程度和沉淀物的数量及其他特征。2 透明的水样在开瓶后应先辨识气味，并且立即测定pH、氨、化学耗氧量、碱度、亚硝酸盐和亚硫酸盐等易变项目；然后测定全固体、溶解固体和悬浮固体；接着测定硅、铁铝氧化物、钙、镁、硬度、磷酸盐、氯化物等项目。3 浑浊的水样应取其中经澄清的一瓶，立即测定pH、氨、酚酞碱度、亚硝酸盐、亚硫酸盐等易变项目；过滤后测定全碱度、硬度、磷酸盐、氯化物等项目。将另一瓶水样混匀后，立即测定化学耗氧量，并测定全固体，溶解固体，悬浮固体，硅、铁铝氧化物以及钙、镁等项目。4 在水样全分析时，开启瓶封后对易变项目的测定会有影响，为尽可能减少影响，开启瓶封后要立即测定，并在四小时内完成这些项目的测定。 5在水样pH大于8的情况下，给水、炉水、疏水等水样中含有的铁、铜等杂质有相当一部分以胶体、悬浮固体的形式存在，要获得有充分代表性的水样较为困难。取样方法规定，为了防止胶体物质，悬浮固体影响水样的代表性，系统查定时，要充分冲洗管道，冲洗后应根据具体条件间隔适当时间才能取样。 第三章 水质全分析项目测定方法及其结果的校核 火力发电厂运行中要求进行化学监督的生水、炉水、除氧水、给水、疏水及凝结水是不同性质的水，对它们监测项目有所不同，视电厂化学监督规程要求而定。对于所监测项目的测定方法在本章中将加以介绍，便于学生掌握操作，熟练运用，另外对于电厂所用生水的测定结果的校核在本章中作出详细介绍，便于学生掌握对水质全分析结果的审查，了解测定结果的准确程度和生水的性质。31 电导率的测定1 原理 酸、碱、盐等电解质溶于水中，离解成带正、负电荷的离子，溶液具有导电的能力。其导电能力的大小，可用电导率来表示。 电解质溶液的电导率，通常是用两个金属片（即电极）插入溶液中测量两极间电阻率大小来确定，电导率是电阻率的倒数。，根据欧姆定律，溶液的电导（G）与电极面积（A）成正比，与极间距离（L）成反比。即G=DD 或DD=G （1） 上式中DD称为电导率，它是指电极面积12，极间距离1时溶液的电导，其单位为西/厘米，用符号S/表示。除盐水电导率用微西/厘米，S/表示。对同一电极L/A不变，可用K表示（K称为电导池常数），因此，被测溶液的电导率和电导的关系为：DD=GK 或G=DD/K （2） 对于同一溶液，用不同电极测出的电导值不同，但电导率是不变的。溶液的电导率和电解质的性质，浓度及溶液的温度有关，一般应将测得的电导率换算成25时的电导率值来表示见式（4）。在一定条件下，可用电导率来比较水中溶解物质的含量。 除盐水水样的电导率测定即是用DDS11电导率仪和电导电极测其电导率。2 仪器21 测定电导率用的专用仪器22 电导电极及其它附属装置3 试剂31 1mol/L氯化钾标准溶液：准确称取74.55g预先在150烘箱中烘2h，并在干燥器内冷却至恒重的优级纯氯化钾，用新制的高纯水溶解后稀释至1.00L。此溶液在25时的电导率为111800S/。32 0.1mol/L氯化钾标准溶液：将1mol/L氯化钾标准溶液用新制的高纯水稀释至10倍即可。此溶液的电导率在25时是12880S/。33 0.01mol/L氯化钾标准溶液：将0.1mol/L氯化钾标准溶液，用新制的高纯水稀释至10倍即可。此溶液的电导率在25时是1413S/。4步骤41 电导率仪的校正：按仪器说明书的要求进行。42 电导池常数的标定：用未知电导池常数的电极来测定已知电导率的氯化钾标准溶液的电导，然后按所测结果算出该电极的电导池常数。为了减小标定的误差，应选用电导率与待测水样相似的氯化钾标准溶液来进行标定。 若标定电极用的氯化钾标准溶液的电导率为DDKCl (S/cm)，标定该电极时测得的电导为GKCl(S)，配制氯化钾标准溶液所用高纯水本身的电导率为DDH2O(S/cm)时，则该电极的电导池常数K(cm1)应为：K=(DDKClDDH2O)/GKCl (3) 各种氯化钾标准溶液在不同温度下的电导率，列表于311中。43 电导电极的选用：实验室测量电导率的电极，通常都使用铂电极。铂电极分为两种：光亮电极与铂黑电极。光亮电极适用于测量电导率较低的水样，而铂黑电极适用于测量中、高电导率的水样。 电导池常数分为下列三种：即0.1以下, 0.11.0及1.010。电导池常数的选用，应满足所用测试仪表对被测水样的要求，例如某电导仪最小的电导率仅能测到106S/cm，而用该仪器来测定电导率小于0.2S/cm的高纯水时，就应当选用电导池常数为0.1以下的电极；如所用仪表的测试下限可达107S/cm时，则用该仪表来测定高纯水时，可用电导池常数为0.11.0的电极。为了减少测定时通过电导池的电流，从而减小极化现象的发生，通常电导池常数较小的电极适于测定低电导率的水样，而电导池常数大的电极则适于测定高电导率的水样。44 频率的选用：为了减少测定时电极极化和极间电容的影响，若测定电导率大于100S/cm的水样时，应选用频率为1000Hz以上的高频率；测定电导率小于100s/cm的水样时，则可用50Hz的低频率。45 电极导线容抗的补偿：在选用高频率以及测定电导率小于1S/cm的纯水或高纯水时，应当考虑到电级导线容坑的补偿问题。某些电导仪有014pF的容抗补偿电容器，则所用电极导线的长短和两根导线的平行问题，以及仪表和电极的接地问题等等，都应在这个容抗补偿的范围以内，否则对所测的结果会带来误差。补偿的方法是将干燥的电导电级连同导线接在仪表上，将电导仪的选择开关放在最小一档测量。如此时电导仪的读数不是“零”，则应用补偿电容器将读数调整为零。补偿完毕后即可进行测量。46 电导率的测量461 调好表头机械零点，把校正测量开关置于“校”的位置，打开电源开关，预热数分钟，待指针稳定即可开始测量。462 将电极常数旋钮旋到与所使用电极的常数一致的位置，调校正调节电位器，使指示为满刻度。463 把量程选择开关放到第11档，将电极与仪器接好，电极插入溶液，校正测量开关置“测量”位置，然后将量程选择开关逐档下降，直到指针偏转角为4001200度为止。 以上4.6.2、4.6.3步为粗测，如果已知被测溶液的电导率范围可以省略“2”、“3”粗测步骤，直接进行下面步骤：464 根据粗测的电导率档次，选择好频率和电极。465 置电导池常数调节旋钮位置与被选用电极的常数一致。466 将校正测量开关置于“校正”位置，调校正调节电位器，使指示为满刻度，电导率值在1012档范围内时，应将电极与仪器接好，并将电极浸入待测液后再进行校正。467 将校正测量开关置于“测量”位置，指示值乘以量程开关倍率即为被测溶液的电导率。在水温为1030的条件下，测出水样的电导率，并记录水样的温度，将测得结果换算成25时的电导率。DD(25)=GK/1(t25) （4）表311氯化钾标准溶液的电导率(S/cm)温度()电导率温度()电导率KCl浓度*KCl浓度*10.10.010.00110.10.010.00110.010.511.011.512.012.513.013.514.014.515.015.516.016.517.017.518.018.519.019.520.020.521.021.58319084130850608600086930878708880089730906709161092540934909443095380963309729098240991301001601012501020901030501040201049809330945095709675978098901000010125102501036510480106001072010835109501107011190113101143011526116701179011910120301020.01032.21044.41056.71069.01081.51094.01107.01120.01133.51147.01160.01173.01186.01199.01212.01225.01238.01251.01264.51278.01291.01305.01318.5105.57106.89108.20109.55110.90112.20113.50114.78116.10117.45118.80120.30121.60122.95124.30125.70127.10128.50129.90131.30132.70134.10135.50136.9022.022.523.023.524.024.525.025.526.026.527.027.528.028.529.029.530.031.032.033.034.035.036.010594010692010789010887010984011082011180011279011377011476011574011673011771011870011968012067012165012150122701239012515126401276012880130051313013250133701349513620137451387013990141201437014620148801513015390156401332.01345.51359.01372.51386.01399.51413.01427.01441.01454.51468.01482.01496.01510.01524.01538.01552.01581.01609.01638.01667.0138.30139.70141.10142.55144.00145.40146.80148.25149.70151.15152.60154.10155.60157.00158.40159.90161.40*KCl浓度单位为mol/L式中：DD(25)换算成25时水样的电导率，S/cm； G在测定水温为t时的电导，S； K电导电极常数,cm1； 温度校正系数。对pH为59，电导率为30300S/cm的天然水，的近似值为0.02。5注意事项（1）测量电导率时，应注意水样与测试电极不受污染，因此在测量前应反复冲洗电极，同时还应当避免将测试电极浸入浑浊和含油的水样中，以免污染电极而影响其电导池常数。（2）测定电导率时，应特别注意被测溶液的温度。因溶液中离子的迁移速度、溶液本身的粘度都与水温有密切的关系。对中性盐来说，温度每增加1电导率约增大2%，平时所测电导率都应该换算成25的数值来表示。（3）电导率的温度系数受电解质种类、浓度、水样的温度影响，所以采用不同温度测定电导率换算成25数值的方法不如恒温25测定法精度高。6思考题（1）为什么在测定水样的电导率时，应特别注意水样的温度？（2）在测试水样电导率时，为什么要反复冲洗电极？32 pH的测定（pH电极法）1 原理当氢离子选择性电极pH电极与甘汞参比电极同时浸入水溶液后，即组成测量电池。其中pH电极的电位随溶液中氢离子的活度而变化。用一台高输入阻抗的毫伏计测量，即可获得同水溶液中氢离子活度相对应的电极电位，以pH值表示。即pH=lgH pH电极的电位与被测溶液中氢离子活度的关系符合能斯特公式，即E=E02.3026lgH式中：EpH电极所产生的电位，V； E0当氢离子活度为1时，pH电极所产生的电位，V； R气体常数； F法拉第常数； T绝对温度,K； n参加反应的得失电子数； H水溶液中氢离子的活度,mol/L。根据上式可得（在20时）：0.058lg(1H/H)=E0.058(pHpH1)=EpH=pH1E/0.058式中：1H定位溶液的氢离了浓度,mol/L； H被测溶液的氢离子浓度,mol/L；因此，在20时，每当pH=1时，测量电池的电位变化为58mV。根据上述原理，测定水样的pH值。利用pH计及pH电极、甘汞电极来测定。2 仪器21 实验室用pH计，附电极支架以及测用烧杯。22 pH电极，饱和或3M氯化钾甘汞电极。3试剂31 pH=4.00标准缓冲溶液：准确称取预先在1155干燥过的优级纯邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)10.21g(0.05mol)溶解于少量除盐水中，并稀释至1L。32 pH=6.86标准缓冲液（中性磷酸盐标准缓冲溶液）：准确称取经1155干燥过的优级纯磷酸二氢钾(KH2PO4)3.390g(0.025mol)以及优级纯无水磷酸氢二钠(Na2HPO4)3.55g(0.025mol)，溶于少量除盐水中，并稀释至1L。33 pH=9.20标准缓冲溶液：准确称取优级纯硼砂(Na2B4O710H2O)3.81g(0.01mol)，溶于少量除盐水中，并稀释至1L。此溶液贮存时，应用充填有烧碱石棉的二氧化碳吸收管以防止二氧化碳的影响。四周后应重新制备。上述标准缓冲溶液在不同温度下，其pH值的变化列在表321中。4步骤41 调好机械零点42 接通电源表321标准缓和冲溶液在不同温度下的pH值温度()邻苯二甲酸氢钾中性磷酸盐硼砂510152025303540455055604.014.004.004.004.014.014.024.034.044.064.084.106.956.926.906.886.866.856.846.846.836.836.846.849.399.339.279.229.189.149.109.079.049.018.998.9643 安装电极431 玻璃电极要在除盐水中活化48小时。432 甘汞电极拔去橡皮帽，其内充液的液面要高于被测液液面。433 玻璃电极头部要比甘汞电极头部稍高些。434 电极要无断线，无气泡，无破损，无干涸现象等。44 预热：一般10分钟即可，长期不用要预热半小时。45 按下选择测量项目开关pH。46 校正461 定温度：用温度计测出定位液的温度，并把温度补偿旋钮拨到该温度位置。462 调零：量程开关拨到非“校”位置，调节调零旋钮使指针指“1”。463 校正：量程开关拨到“校”位置，调节校正旋钮使指针指右满度“2”位置。464 重复“2”“3”两项直到这两项都满足为止。47 pH定位定位用的标准缓冲溶液应选用一种其pH值与被测溶液相似的，在定位前：471 用定位液清洗电极。472 将电极浸入定位液中，将量程开关拨至适当位置。473 按下读数按键。474 调节定位旋钮。使指示值等于定位液相应温度的pH值（可查表321），松开测量按键。48 复定位用另一种缓冲溶液清洗电极，并测量其pH值。测得的结果应与该标准缓冲液在相应温度下的pH值相同（误差不得大于0.05pH）。否则要查找原因。49 水样的测定491 被测水样与定位液同温度。492 依次用除盐水和被测液清洗电极493 用pH试纸确定分档开关位置494 电极插入被测液，按下读数键读数。松开读数键。测定完毕后应将电极用除盐水反复冲洗干净，最后将pH电极浸泡在除盐水中备用。5注意事项（1）新电极或长时间干燥保存的电极在使用前，应将电极在蒸馏水中浸泡过夜使其不对称电位趋于稳定。如有急用，可用0.1mol/L盐酸浸泡至1h，再用蒸馏水冲洗干净后使用。（2）为了减少测定误差，定位用pH标准缓冲液的pH值，应与被测水样的pH值相接近。（3）温度对pH值测定的准确性影响较大，对于pH大于8.3的水样，会引起众多影响pH值的因素改变。仪器上的温度补偿仅能消除一个因素的影响。为了消除温度的影响，水样可采取水浴升温或降温的措施使pH的测定在25时进行。6思考题（1）当水样的pH值小于7.0时，如何选择定位液及复定位液。（2）在测试过程中若出现水样的pH值测出结果不稳定，如何处理。33 钠的测定（pNa的测定）1 原理当钠离子选择电极pNa电极与甘汞参比电极同时浸入溶液后，即组成测量电池。其中pNa电极的电位随溶液中的钠离子的活度而变化。用一台高输入阻抗的毫伏计测量，可获得同水溶液中的钠离子活度相对应的电极电位以pNa值表示：pNa=lgNa (1)pNa电极的电位与溶液中钠离了活度的关系，符合能斯特公式：E=E02.3026lgNa (2)式中各符号的代表意义同32中的pH的测定。离子活度与浓度的关系为；=rC (3)式中：离子的活度,mol/Lr离子的活度系数;C离子的浓度,mol/L根据测试的结果，如C小于103mol/L时，r1，此时活度和浓度相接近。当C大于103mol/L时，r小于1，因此测得的结果必须要考虑活度系数的修正。当测定溶液的CNa小于103mol/L时，如被测溶液和定位溶液的温度为20，则式（2）可简化为：0.058lgC/Na/CNa=E