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高中化学·选修4 学而不思则罔,思而不学则殆!
第3讲 盖斯定律
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v 基本知识
1.含义
(1)不管化学反应是一步完成或分几步完成,其反应热是相同的。
(2)化学反应的反应热只与反应体系的始态和终态有关,而与反应的途径无关。
例如,
ΔH1、ΔH2、ΔH3之间有如下的关系:ΔH1=ΔH2+ΔH3。
2.意义
利用盖斯定律,可以间接地计算一些难以测定的反应热。
例如:C(s)+O2(g)===CO(g)
上述反应在O2供应充分时,可燃烧生成CO2;O2供应不充分时,虽可生成CO,但同时还部分生成CO2。因此该反应的ΔH不易测定,但是下述两个反应的ΔH却可以直接测得:
(1)C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH1=-393.5 kJ·mol-1
(2)CO(g)+O2(g)===CO2(g) ΔH2=-283.0 kJ·mol-1
根据盖斯定律,就可以计算出欲求反应的ΔH。
分析上述两个反应的关系,即知:ΔH=ΔH1-ΔH2。
则C(s)与O2(g)生成CO(g)的热化学方程式为C(s)+O2(g)===CO(g)ΔH=-110.5 kJ·mol-1。
注意:
1、热化学方程式可以进行方向改变,方向改变时,反应热数值不变,符号相反;
2、热化学方程式中物质的化学计量数和反应热可以同时改变倍数;
3、热化学方程式可以叠加,叠加时,物质和反应热同时叠加。
v 例题
1、已知下列热化学方程式:
①Fe2O3(s)+3CO(g)===2Fe(s)+3CO2(g) ΔH1=-26.7kJ·mol-1
②3Fe2O3(s)+CO(g)===2Fe3O4(s)+CO2(g) ΔH2=-50.75kJ·mol-1
③Fe3O4(s)+CO(g)===3FeO(s)+CO2(g) ΔH3=-36.5kJ·mol-1
则反应FeO(s)+CO(g)===Fe(s)+CO2(g)的焓变为( )
A.+7.28 kJ·mol-1 B.-7.28 kJ·mol-1
C.+43.68 kJ·mol-1 D.-43.68 kJ·mol-1
解析 根据盖斯定律,首先考虑目标反应与三个已知反应的关系,三个反应中,FeO、CO、Fe、CO2是要保留的,而与这四种物质无关的Fe2O3、Fe3O4要通过方程式的叠加处理予以消去:因此将①×3-②-③×2得到:
6FeO(s)+6CO(g)=6Fe(s)+6CO2(g) ΔH=+43.65 kJ·mol-1
化简:FeO(s)+CO(g)=Fe(s)+CO2(g) ΔH=+7.28 kJ·mol-1
答案A
2.已知:H2O(g)===H2O(l) ΔH=Q1 kJ·mol-1
C2H5OH(g)===C2H5OH(l) ΔH=Q2 kJ·mol-1
C2H5OH(g)+3O2(g)===2CO2(g)+3H2O(g) ΔH=Q3 kJ·mol-1
若使46 g酒精液体完全燃烧,最后恢复到室温,则放出的热量为( )
A.(Q1+Q2+Q3) Kj B.0.5(Q1+Q2+Q3) kJ
C.(0.5Q1-1.5Q2+0.5Q3) kJ D.(3Q1-Q2+Q3) kJ
解析 46 g酒精即1 mol C2H5OH(l)根据题意写出目标反应C2H5OH(l)+3O2(g)===2CO2(g)+3H2O(l) ΔH
然后确定题中各反应与目标反应的关系
则ΔH=(Q3-Q2+3Q1) kJ·mol-1
答案 D
3.能源问题是人类社会面临的重大课题,H2、CO、CH3OH都是重要的能源物质,它们的燃烧热依次为-285.8 kJ·mol-1、-282.5 kJ·mol-1、-726.7 kJ·mol-1。已知CO和H2在一定条件下可以合成甲醇CO(g)+2H2(g)===CH3OH(l)。则CO与H2反应合成甲醇的热化学方程式为( )
A.CO(g)+2H2(g)===CH3OH(l) ΔH=-127.4 kJ·mol-1
B.CO(g)+2H2(g)===CH3OH(l) ΔH=+127.4 kJ·mol-1
C.CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g) ΔH=-127.4 kJ·mol-1
D.CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g) ΔH=+127.4 kJ·mol-1
解析 根据目标反应与三种反应热的关系,利用盖斯定律,首先计算出目标反应的反应热ΔH=2×(-285.8 kJ·mol-1)+(-282.5 kJ·mol-1)-(-726.7 kJ·mol-1)=-127.4 kJ·mol-1。 答案 A
4.由磷灰石[主要成分Ca5(PO4)3F]在高温下制备黄磷(P4)的热化学方程式为
4Ca5(PO4)3F(s)+21SiO2(s)+30C(s)===3P4(g)+20CaSiO3(s)+30CO(g)+SiF4(g) ΔH
已知相同条件下:
4Ca5(PO4)3F(s)+3SiO2(s)===6Ca3(PO4)2(s)+2CaSiO3(s)+SiF4(g) ΔH1
2Ca3(PO4)2(s)+10C(s)===P4(g)+6CaO(s)+10CO(g) ΔH2
SiO2(s)+CaO(s)===CaSiO3(s) ΔH3
用ΔH1、ΔH2和ΔH3表示ΔH , ΔH=________。
答案 (1)ΔH1+3ΔH2+18ΔH3
5.废旧印刷电路板的回收利用可实现资源再生,并减少污染。废旧印刷电路板经粉碎分离,能得到非金属粉末和金属粉末。
用H2O2和H2SO4的混合溶液可溶出印刷电路板金属粉末中的铜。已知:
Cu(s)+2H+(aq)===Cu2+(aq)+H2(g) ΔH=+64.39 kJ·mol-1
2H2O2(l)===2H2O(l)+O2(g) ΔH=-196.46 kJ·mol-1
H2(g)+O2(g)===H2O(l) ΔH=-285.84 kJ·mol-1
在H2SO4溶液中,Cu与H2O2反应生成Cu2+和H2O的热化学方程式为
答案 Cu(s)+H2O2(l)+2H+(aq)===Cu2+(aq)+2H2O(l) ΔH=-319.68 kJ·mol-1
解析 已知热反应方程中①+×②+③得:
Cu(s)+2H+(aq)+H2O2(l)===Cu2+(aq)+2H2O(l) ΔH=-319.68 kJ·mol-1
ΔH=ΔH1+×ΔH2+ΔH3=+64.39 kJ·mol-1+×(-196.46 kJ·mol-1)+(-285.84 kJ·mol-1)=-319.68 kJ·mol-1
v 习题
1、根据下列热化学方程式分析,C(s)的燃烧热△H为()
C(s) + H2O(l) === CO(g) + H2(g) △H1 =+175.3kJ·mol—1
2CO(g) + O2(g) == 2CO2(g) △H2=—566.0 kJ·mol—1
2H2(g) + O2(g) == 2H2O(l) △H3=—571.6 kJ·mol—1
A. △H1 + △H2 —△H3 B. 2△H1 + △H2 + △H3
C. △H1 + △H2/2 + △H3 D. △H1 + △H2/2 + △H3/2
2、已知氟化氢气体中有平衡关系:
2H3F33H2F2 △H1= a kJ·mol—1
H2F2 2HF △H2= b kJ·mol—1
已知a、b均大于0;则可推测反应:H3F33HF的△H3为( )
A. (a + b) kJ·mol—1 B.(a — b)kJ·mol—1
C.(a + 3b)kJ·mol—1 D.(0.5a + 1.5b)kJ·mol—1
3、由金红石(TiO2)制取单质Ti,涉及到的步骤为:
TiO2TiCl4Ti
已知:① C(s)+O2(g)=CO2(g) DH 1 =-393.5 kJ·mol-1
② 2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) DH 2 =-566 kJ·mol-1
③ TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(s)+O2(g) DH 3 =+141 kJ·mol-1
则TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)=TiCl4(s)+2CO(g)的DH = 。
4、发射卫星时可用肼(N2H4)为燃料和NO2作氧化剂,这两者反应生成N2和水蒸气.又已知:
①N2(气)+2O2(气)=2NO2(气) △H=+67.7kJ/mol
②N2H4(气)+O2(气)=N2(气)+2H2O(气) △H=-534kJ/mol
试写出肼与NO2反应的热化学方程式
5、已知下列热化学方程式:
(1)Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g) ΔH=-25 kJ·mol-1
(2)3Fe2O3(s)+CO(g)=2Fe3O4(s)+CO2(g) ΔH=-47 kJ·mol-1
(3)Fe3O4(s)+CO(g)=3FeO(s)+CO2(g) ΔH=+19 kJ·mol-1
写出FeO(s)被CO还原成Fe和CO2的热化学方程式 。
6、已知下列反应的反应热为:
(1)CH3COOH(l)+2O2(g)=2CO2(g)+2H2O(l) △H1 =-870.3kJ/mol
(2)C(s)+O2(g)=CO2(g) △H2 =-393.5kJ/mol
(3) H2(g)+O2(g)=H2O(l) △H3 =-285.8kJ/mol
试计算下列反应的反应热: 2C(s) + 2H2(g) + O2(g) = CH3COOH(l)
7、在298K、100kPa时,已知:
2H2O(g)==O2(g)+2H2(g) △H1
Cl2(g)+H2(g)==2HCl(g) △H2
2Cl2(g)+2H2O(g)==4HCl(g)+O2(g) △H3
则△H3与△H1和△H2间的关系正确的是( )
A.△H3=△H1+2△H2 B.△H3=△H1+△H2
C.△H3=△H1-2△H2 D.△H3=△H1-△H2
参考答案
1、D 2、D 3、-80 kJ·mol-1
4、2N2H4(g)+ 2NO2(g) = 3N2(g)+4H2O(l) △H=-1135.7kJ/mol
5、FeO(s)+CO(g)=Fe(s)+CO2(g) △H=-11kJ/mol
6、△H=-488.3kJ/mol 7、A
v 高考题选
1、(2014年广东卷31)用CaSO4代替O2与燃料CO反应,既可以提高燃烧效率,又能得到高纯CO2,是一种高效、清洁、经济的新型燃烧技术,反应①为主反应,反应②和③为副反应。
①1/4CaSO4(s)+CO(g)1/4CaS(s)+CO2(g) △H1=-47.3kJ/mol
②CaSO4(s)+CO(g)CaO(s)+ CO2(g)+ SO2(g) △H2=+210.5kJ/mol
③CO(g)1/2C(s)+1/2CO2(g) △H3=-86.2kJ/mol
(1)反应2 CaSO4(s)+7CO(g)CaS(s)+CaO(s)+C(s)+6CO2(g)+SO2(g)的△H=
2、(2014年江苏卷10)已知:C(s)+O2(g)=CO2(g) △H1
CO2(g)+C(s)=2CO(g) △H2
2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) △H3
4Fe(s)+3O3(g)=2Fe2O3(s) △H4
3 CO(g)+Fe2O3(s)=3CO2(g)+2Fe(s) △H5
下列关于上述反应焓变的判断正确的是( )
A.△H1>0,△H3<0 B.△H2>0,△H4>0
C.△H1=△H2+△H3 D.△H3=△H4+△H5
3、(2014年四川卷11)已知:25℃、101kpa时,Mn(s)+O2(g)=MnO2(s) △H=-520kJ/mol
S(s)+O2(g)=SO2(g) △H=-297kJ/mol
Mn(s)+S(s)+2O2(g)=MnSO4(s) △H=-1065kJ/mol
SO2与MnO2反应生成无水MnSO4的热化学方程式是____________________________________。
4、(2014年新课标II卷13)室温下,将1mol的CuSO4·5H2O(s)溶于水会使溶液温度降低,热效应为△H1,将1mol的CuSO4(s)溶于水会使溶液温度升高,热效应为△H2;CuSO4·5H2O受热分解的化学方程式为:CuSO4·5H2O(s) CuSO4(s)+5H2O(l), 热效应为△H3。则下列判断正确的是( )
A.△H2>△H3 B.△H1<△H3
C.△H1+△H3 =△H2 D.△H1+△H2 >△H3
5、(2014年新课标I卷28)(2)已知:
甲醇脱水反应①2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)D△H1=-23.9KJ·mol-1
甲醇制烯烃反应②2CH3OH(g)=C2H4 (g)+2H2O(g)D △H2=-29.1KJ·mol-1
乙醇异构化反应③CH3CH2OH(g)=CH3OCH3(g)D △H3=+50.7KJ·mol-1
则乙烯气相直接水合反应C2H4 (g)+H2O(g)=C2H5OH(g)的D△H= kJ·mol-1
参考答案
1、-151.1 kJ•mol—1 2、C
3、MnO2(s)+SO2(g)=MnSO4(s) △H= -248kJ/mol
4、B 5、-45.5
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