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化 学 研 究 与 应 用第 35 卷第 35 卷第 4 期2023 年 4 月化 学 研 究 与 应 用Chemical Research and ApplicationVol.35,No.4Apr.,2023文章编号:1007-1656(2023)04-0884-08氧化石墨烯改性粘胶纤维复合材料的制备及对水中甲基橙的吸附性能研究张春晓,宋 超,沙宝鑫,宋菲阳(山东石油化工学院,山东 东营 257061)摘要:以粘胶纤维(VF)为原料,氢氧化钠为催化剂,氯乙酸钠为改性剂,对粘胶纤维进行羧甲基改性,制备了改性阴离子粘胶纤维(AVF)。以阴离子粘胶纤维为原料,聚乙烯亚胺为交联剂,氧化石墨烯(GO)为改性剂,采用高压反应釜在高温条件下制备了氧化石墨烯改性粘胶纤维复合材料(VF-g-GO),并通过 IR、SEM、XPS 对产品进行表征,证明 VF-g-GO 制备成功。三因素三水平正交实验结果表明:VF-g-GO 的最佳合成条件是反应温度 140、聚乙烯亚胺添加量 3g、氧化石墨烯添加量 0.25g。吸附实验结果表明:VF-g-GO 对甲基橙的吸附量随溶液浓度的增加而增大,VF-g-GO 在 2.010-4mol/L 的甲基橙溶液中达到饱和吸附量 87mg/g。同时 VF-g-GO 具有 pH 敏感性,经过 pH=5 盐酸溶液酸化处理的 VF-g-GO 对甲基橙的吸附量明显高于未经盐酸处理的 VF-g-GO 的吸附量。吸附动力学和吸附等温线实验表明:VF-g-GO 对甲基橙的吸附符合准二级动力学方程,Freundlich 吸附模型更能解释 VF-g-GO 对甲基橙的吸附作用。关键词:粘胶纤维;氧化石墨烯;改性;吸附中图分类号:O636.11 文献标志码:APreparation of graphene oxide modified viscose fiber composite material and its adsorption performance for methyl orange in waterZHANG Chun-xiao,SONG Chao,SHABao-xin,SONG Fei-yang(Shandong Institute of Petroleum and Chemical Technology,Dongying 257061,China)Abstract:Modified anionic viscose fiber(AVF)was prepared by carboxymethyl modification of viscose fiber(VF)with sodium hy-droxide(NaOH)as catalyst and sodium chloroacetate(ClCH2COONa)as modifier.Using modified anionic viscose fiber as raw mate-rial,polyethyleneimine(PEI)as crosslinking agent and graphene oxide(GO)as modifier,Graphene Oxide Modified Viscose Fiber Composites(VF-g-GO)was prepared by high pressure reaction kettle at high temperature.The product was characterized by IR,XPS and SEM,which proved that VF-g-GO was successfully prepared.Three factors and three levels orthogonal experiment results showed that the optimum synthesis conditions of VF-g-GOwere reaction temperature 140C,polyethyleneimine(PEI)dosage 3g,gra-phene oxide(GO)dosage 0.25g.The adsorption experiment results showed that the adsorption capacity of VF-g-GO on methyl or-ange increased with the increase of solution concentration,and the saturated adsorption capacity of VF-g-GO reached 87mg/g in 2.0收稿日期:2022-08-14;修回日期:2022-10-10基金项目:东营市科学发展基金项目(DJ2020026)资助联系人简介:张春晓(1974-),男,博士,教授,主要从事功能高分子合成及应用研究,E-mail:zhangchx269 。第 4 期张春晓,等:氧化石墨烯改性粘胶纤维复合材料的制备及对水中甲基橙的吸附性能研究10-4mol/L methyl orange solution.At the same time,VF-g-GO had pH sensitivity.The adsorption capacity of methyl orange on VF-g-GO acidified by pH=5 hydrochloric acid solution was significantly higher than that of VF-g-GO without hydrochloric acid treatment.Adsorption kinetics and adsorption isotherm experiments showed that the adsorption of methyl orange by VF-g-GO con-formed topseudo-second-order kinetic equation,and Freundlich adsorption model could better explain the adsorption of methyl or-ange by VF-g-GO.Key words:viscosefiber;graphene oxide;modification;adsorption 粘胶纤维是以木材、棉花等天然纤维素作为原材料,经过化学反应所生产的一种人造纤维,其化学组成与棉纤维相同,主要成分为纤维素。通过粘胶纤维加工得到的织物具有出色的抗静电性能、吸湿性能以及透气性能,制作的衣物穿着舒适;丙烯酸接枝的粘胶纤维有很高的离子交换能力,可用以从废液中回收金、银等贵重金属;经过改性的粘胶纤维还可以作为止血纤维使用。粘胶纤维凭借出色的性能在纺织、水处理、医疗等领域都有着广泛的应用1-3。但粘胶纤维也存在耐磨性较差、易变形等缺点,通过化学改性对粘胶纤维的性能进行优化或赋予其新的性能,可以扩大其应用范围4-9。粘胶纤维的化学结构与天然纤维素相同为(C6H10O5)n,聚合度在 250550 之间,每一个葡萄糖单元上均含有 3 个羟基,分别位于葡萄糖单元的 2、3、6 位的碳原子上,所以粘胶纤维的表面存在大量的羟基。同时,粘胶纤维的生产过程当中要经过多次物理、化学反应,使天然纤维素原本紧密的结构被裂解,结构变得松散,分子间的间隙变大,大量的活性羟基暴露出来,使粘胶纤维相较于天然纤维素具有更高的反应活性,同时也更加容易进行改性10-12。氧化石墨烯具有与石墨烯一样的二维片层结构,片层两侧含有羟基和环氧基,边缘含有羧基;与石墨烯相比,氧化石墨烯含有大量的含氧基团,其不仅具有良好的润湿性能和表面活性,而且能与小分子或者聚合物反应复合,在改善材料的热学、力学、表面活性等综合性能方面发挥着非常重要的作用13-15。本实验在前期研究的基础上16,以粘胶纤维作为原材料,制备了阴离子粘胶纤维;然后以阴离子粘胶纤维作为原料,聚乙烯亚胺作为交联剂,氧化石墨烯作为改性剂,采用高压反应釜在高温条件下制备接枝改性的 VF-g-GO,并探究了 VF-g-GO对甲基橙的吸附性能和吸附动力学。1 实验部分1.1 试剂与仪器粘胶短纤维(工业级),中国山东雅美科技有限公司;氢氧化钠、无水乙醇(分析纯),天津市科密欧化学试剂有限公司;氯乙酸(分析纯),天津市大茂化学试剂厂;冰乙酸、甲基橙(分析纯),天津巴斯夫化工有限公司;聚乙烯亚胺(分析纯),上海易恩化学技术有限公司;氧化石墨烯(分析纯),深圳市图灵进化科技有限公司;次甲基蓝(分析纯),天津市天新精细化工开发中心;邻苯二甲酸氢钾(分析纯)中国医药上海化学试剂采购供应站;溴化钾(光谱纯),天津市光复精细化工研究所。电热鼓风干燥箱(DGG-101-1S),天津天宇仪器公司;电热真空干燥箱(DZG-401),天津天宇实验仪器有限公司;恒温磁力搅拌器(85-2 型),上海志威电器有限公司;集热式恒温加热磁力搅拌器(DF-101S),巩义市 英 峪 仪 器 厂;真 空 干 燥 箱(JH111122),上海简户仪器设备有限公司;双光束紫外可见光光度计(TU-1901),北京普析通用仪器有 限 责 任 公 司;傅 里 叶 变 换 红 外 光 谱 仪(FTIR920),天津市拓普仪器有限公司;S4800 型扫描电子显微镜(SEM,S4800 型),日本日立 Hita-chi 公司;X 射线能谱分析仪(XPS,美国赛默飞 Es-caLab Xi+)。588化 学 研 究 与 应 用第 35 卷1.2 VF-g-GO 的制备1.2.1 阴离子粘胶纤维的制备 首先称取 3.00g干粘胶纤维放入 250mL 的烧杯 1 中,然后加入1mol/L 的氢氧化钠水溶液 150.0mL,搅拌 30 分钟备用。再次称取19.00g 氯乙酸钠粉末放入250mL的烧杯 2 中,加入 1mol/L 的氢氧化钠水溶液100.0mL,搅拌至粉末完全溶解,常温静置 30 分钟后将烧杯 2 中的溶液加入到烧杯 1 中,搅拌使两种溶液混合均匀,使用保鲜膜密封烧杯口,在 70的水浴中搅拌加热反应 5h。待反应结束后,使用0.1mol/L 的冰乙酸水溶液调节产物至中性,最后使用无水乙醇洗涤产物 23 次,真空干燥得到阴离子粘胶纤维。1.2.2 VF-g-GO 的制备 首先称取 0.5g 的阴离子粘胶纤维放入高压反应釜中,然后称取不同质量的聚乙烯亚胺(1.5g、2.5g、3.0g)加入到高压反应釜中,再加入不同质量的氧化石墨烯(0.05g、0.1g、0.15g),最后加入 25.0mL 的去离子水,搅拌均匀,将高压反应釜密封,放入真空干燥箱中在不同温度下(140、160、180)反应 16h 以上。反应结束,高压反应釜完全冷却后,取出产物,用70左右的蒸馏水洗涤产物 23 次,将产物放入70的真空干燥箱中干燥至恒重,得到 VF-g-GO。1.2.3 正交优化实验 采用正交实验法,探究不同合成方案对 VF-g-GO 吸附性能的影响。表 1 水平因素Table 1 Factors asn levels因素水平加热温度()聚乙烯亚胺添加量(g)氧化石墨烯添加量(g)11401.50.0521602.50.1031803.00.15根据表2 中的合成方案制取 VF-g-GO,将产品分别称取0.04g 放入10 个玻璃瓶中并标注合成条件。首先使用 pH=5 的盐酸溶液对产品进行酸化处理,然后向玻璃瓶分别加入 15.0mL 的甲基橙溶液(0.810-4mol/L)将产品完全浸没,静置 24h,测量玻璃瓶中甲基橙溶液的吸光度。表 2 正交实验表Table 2 Orthogonal experimental table因素水平加热温度()聚乙烯亚胺添加量(g)氧化石墨烯添加量(g)11401.50.0521402.50.1031403.00.1541602.50.1551603.00.0561601.50.1071803.00.1081801.50.1591802.50.05对照组1403.001.3 VF-g-GO 的表征1.3.1 红外表征将干燥后的样品与纯 KBr 混合均匀研细,置于模具中,在压片机上压成透明薄片,用 FTIR-920 红外光谱仪测定。1.3.2 扫描电镜形貌表征 通过蔡司 G500 扫描电镜对 VF-g-GO 的形貌特征进行观察。1.3.3 XPS 表征 X 射线能谱分析:采用美国赛默飞 EscaLab Xi+测得。1.4 VF-g-GO 吸附性能研究1.4.1 pH 对 VF-g-GO 吸附性能的影响 首先称取 0.02g 的 VF-g-GO 分别放入两个玻璃瓶中,向其中一个玻璃瓶中加入适量 pH=5 的盐酸溶液将样品完全浸没并作标记,浸泡 3 小时;然后使用蒸馏水洗涤浸泡后的产品 23 次,将产品放入 70的真空干燥箱中干燥至恒重;将处理后的产品放入玻璃瓶中,向玻璃瓶中分别加入 15.0mL 的甲基橙溶液(0.810-4mol/L)将样品完全浸没,摇匀静置 24h,测量玻璃瓶中甲基橙溶液的吸光度。另一玻璃瓶中样品不经酸化处理直接加入甲基橙溶液,同步测量吸光度。1.4.2 氧化石墨烯添加量对 VF-g-GO 吸附性能的影响 采用单因素实验法,固定反应温度 140、聚乙烯亚胺添加量 3g,然后通过改变氧化石墨烯的添加量来探究合成 VF-g-GO 的最佳条件。688第 4 期张春晓,等:氧化石墨烯改性粘胶纤维复合材料的制备及对水中甲基橙的吸附性能研究表 3 氧化石墨烯的添加量Table 3 Addition of graphene oxide因素水平加热温度()聚乙烯亚胺添加量(g)氧化石墨烯添加量(g)114030.05214030.10314030.15414030.20514030.25根据表3 中的合成方案制取 VF-g-GO,将产品分别称取 0.0400g 放入 5 个玻璃瓶中并标注合成条件。首先使用 pH=5 的盐酸溶液对产品进行酸化处理,然后向玻璃瓶分别加入 15.0mL 的甲基橙溶液(0.810-4mol/L)将产品完全浸没,静置 24h,测量玻璃瓶中甲基橙溶液的吸光度。1.4.3 VF-g-GO 的 吸 附 动 力 学 研 究 称 取0.02gVF-g-GO,首先使用 pH=5 的盐酸溶液对产品进行酸化处理,将处理后的产品放入 250mL 的锥形瓶中,然后量取 80.0mL 甲基橙溶液(1.210-4mol/L)加入锥形瓶中将样品完全浸没,每隔一段时间对锥形瓶中的甲基橙溶液的吸光度进行测量,评价吸附时间对产品吸附性能的影响。1.4.4 VF-g-GO 的等温吸附线测定称取若干份 0.01 的 VF-g-GO 分别放入玻璃瓶中,首先使用 pH=5 的盐酸溶液对产品进行酸化处理,然后向玻璃瓶中分别加入 20mL 不同浓度的甲基橙溶液将样品完全浸没,摇匀静置 24h,测量玻璃瓶中甲基橙溶液的吸光度。1.4.5 VF-g-GO 的吸附量计算公式 VF-g-GO 的吸附量按(1)计算。Q=(co-ct)V/m(1)式中,Q 为 VF-g-GO 的吸附量,单位为 mg/g;co为溶液的初始浓度,单位为 mg/L;ct为 t 时刻溶液的浓度,单位为 mg/L;V 为溶液的体积,单位为mL;m 为两性粘胶的质量,单位为 g。2 结果与讨论2.1 正交实验由极差表可知,对 VF-g-GO 吸附量影响因素从大到小依次是反应温度、聚乙烯亚胺添加量、氧化石墨烯添加量。表 4 正交实验数据表Table 4 Orthogonal experimental datatable因素水平加热温度()聚乙烯亚胺添加量(g)氧化石墨烯添加量(g)吸附量(mg/g)11401.50.055.4621402.50.106.2531403.00.156.2841602.50.155.7151603.00.055.4961601.50.104.4071803.00.104.1781801.50.154.5891802.50.055.08对照组1403.003.89 根据表 4 可知,当反应温度为 140、聚乙烯亚胺添加量为 3g、氧化石墨烯添加量为 0.15g 时VF-g-GO 的吸附效果最好。表 5 极差表Table 5 Range table of orthogonal testK117.9914.4416.03K215.6117.0414.82K313.8315.9516.57R4.162.601.752.2 氧化石墨烯添加量对 VF-g-GO 吸附效果的影响表 6 氧化石墨烯添加量对 VF-g-GO 吸附性能的影响Table 6 Effect of Graphene Oxide Addition on Adsorption PerformanceofVF-g-GO因素水平加热温度()聚乙烯亚胺添加量(g)氧化石墨烯添加量(g)吸附量(mg/g)114030.056.40214030.106.63314030.156.52414030.206.51514030.256.96对照组1403.003.89788化 学 研 究 与 应 用第 35 卷 根据表 6 可知,在优化的反应温度及聚乙烯亚胺添加量条件下,氧化石墨烯的加入大大提高了复合材料的吸附量,当氧化石墨烯的添加量为0.25g 时,VF-g-GO 的吸附量最大,这主要是因为氧化石墨烯的引入增加了纤维表面的比表面积和含氧基团,增强了和染料的分子间作用力,所以最终可以确定 VF-g-GO 的最佳合成方案是反应温度140、聚乙烯亚胺添加量 3g、氧化石墨烯添加量0.25g。2.3 红外光谱表征通过红外谱图可知,粘胶纤维及改性纤维在3343cm-1处均出现-OH 的吸收峰,在 2923cm-1 处出现 C-H 的吸收峰,在 1599cm-1处出现-COO-的吸收峰,在 1013cm-1处出现 C-O 的吸收峰。通过对粘胶纤维与阴离子粘胶纤维的谱线对比,阴离子粘胶纤维在 1599cm-1处的-COO-的吸收峰明显增强,说明氯乙酸钠与粘胶纤维上的羟基成功反应。通过对阴离子粘胶纤维、氧化石墨烯与 VF-g-GO 的谱图对比,VF-g-GO 在-COO-处的吸收峰变窄,同时出现酰胺键的特征吸收峰,说明部分-COO-与 聚 乙 烯 亚 胺 发 生 反 应,同 时 出 现1400cm-1C-N 吸收峰,说明氧化石墨烯与聚乙烯亚胺成功接枝到改性阴离子纤维上,VF-g-GO 制备成功。图 1 原料及产品的红外光谱图Fig.1 FT-IR spectra of VF,AVF,GO and VF-g-GO2.4 VF-g-GO 的形貌表征从图 2 及图 3 可以看出,阴离子粘胶纤维及VF-g-GO 的表面较为粗糙,但纤维的主要结构并未遭到破坏,仍然呈现出束状结构,说明粘胶纤维的改性主要发生在粘胶纤维的表面。图 2 阴离子粘胶纤维的扫描电镜图Fig.2 SEM image of AVF图 3 VF-g-GO 的扫描电镜图Fig.3 SEM image of VF-g-GO2.5 VF-g-GO 的 XPS 表征图 4 显示 VF-g-GO 在 531eV、400 eV、285 eV处的三个主峰分别代表 O 1s、N 1s 和 C 1s 的 XPS特征峰。定量分析可知:未添加石墨烯的改性粘胶纤维含 C 量为 71.06%,含 N 量 8.46%,含 O 量20.52%;接枝氧化石墨烯后 C 量为 71.58%,含 N量 7.89%,含 O 量 20.46%,这是由于氧化石墨烯的引入提高了纤维表面的 C 元素含量,降低了 N元素的相对含量。图 4 VF-g-GO 的 XPS 谱图Fig.4 XPS spectra of VF-g-GO888第 4 期张春晓,等:氧化石墨烯改性粘胶纤维复合材料的制备及对水中甲基橙的吸附性能研究2.6 VF-g-GO 的吸附性能研究2.6.1 pH 值对 VF-g-GO 吸附量的影响 根据表7 可知,经过盐酸酸化处理后的 VF-g-GO 的吸附量要远大于未经盐酸酸化处理的 VF-g-GO 的吸附量。原因是酸化处理后,VF-g-GO 中的胺基基团转变为季铵基团,增强了对阴离子染料甲基橙的吸附能力;同时 VF-g-GO 中含氧基团 COO-转变为COOH 基团,减弱了对阴离子染料甲基橙的排斥作用。表 7 不同 pH 下 VF-g-GO 的吸附量Table 7 Adsorption Capacity of VF-g-GO at Different pH因素水平VF-g-GO添加量(g)吸附量(mg/g)酸化处理0.020523.92未酸化处理0.02037.902.6.2吸附时间对 VF-g-GO 吸附效果的影响由图 5 可知,在 25 分钟之前,VF-g-GO 对甲基橙溶液的吸附量随着时间的增加保持较高的吸附速率;在 25 分钟时,VF-g-GO 对甲基橙的吸附量达到最大值,在 25 分钟之后,VF-g-GO 对甲基橙的吸附量基本保持一条直线,说明吸附量达到饱和。图 5 吸附时间对 VF-g-GO 吸附甲基橙性能的影响Fig.5 Effect of adsorption time on adsorption performance of VF-g-GO 2.6.3溶液浓度对 VF-g-GO 吸附效果的影响由图 6 可知,随着甲基橙溶液浓度的增加,VF-g-GO 对甲基橙的吸附量也在不断增加,当甲基橙溶液的浓度在 2.010-4mol/L 时,VF-g-GO 达到最大吸附容量87mg/g,继续增加溶液浓度,其最大吸附图 6 甲基橙溶液浓度对 VF-g-GO 吸附性能的影响Fig.6 Effect of MO concentration on adsorption properties of VF-g-GO量保持不变。2.6.4 VF-g-GO 的吸附动力学测定通过吸附动力学方程来分析 VF-g-GO 达到吸附平衡所需的时间和吸附时间对 VF-g-GO 吸附量的影响。对于VF-g-GO 等固体吸附材料可以使用准一级动力学方程式(2)和准二级动力学方程(3)进行分析。ln q1e-qt()=lnq1e-k1t(2)式中:q1e为平衡吸附量,单位为 mg/g;qt为 t时刻的实际吸附量,单位为 mg/g;t 为吸附时间,单位为 min;k1为速率常数,单位为 g/(mg min)。t/qt=1/k2q22e-t/qe(3)式中:q2e为平衡吸附量,单位为 mg/g;qt为 t时刻的实际吸附量,单位为 mg/g;t 为吸附时间,单位为 min;k1为速率常数,单位为 g/(mg min)。VF-g-GO 吸附甲基橙的吸附动力学曲线见图6,准一级动力学方程和准二级动力学方程的相关参数见表 8。表 8 VF-g-GO 吸附甲基橙的动力学参数Table 8 Kinetic parameters of VF-g-GO adsorption on MO吸附动力学模型 qexp/(mg/g)qe/(mg/g)K/(gmg-1min-1)R2 准一级动力学59.8432.460.0990.9095准二级动力学59.8461.0580901.0190.9976988化 学 研 究 与 应 用第 35 卷图 7 VF-g-GO 吸附动力学曲线模型Fig.7 Kinetic curve model of VF-g-GO adsorption 根据表 8 以及图 7 可知,准二级动力学方程的相关系数 R2明显大于准一级动力学方程的相关系数 R2。同时,准二级动力学计算的饱和吸附量更接近实验饱和吸附量。说明准二级动力学方程更能解释 VF-g-GO 对甲基橙的吸附作用。2.6.5 VF-g-GO 的吸附等温线测定通过吸附等温线模型可以分析 VF-g-GO 吸附甲基橙的作用方式,分析 VF-g-GO 的吸附机理。目前常用的理论模型主要有 Langmuir 吸附等温式方程(4)和Freundlich 方程(5)两种。Langmuir 等温式方程假设的吸附方式是单层吸附,Freundlich 方程假设吸附是以多层吸附。ce/qe=1/qmkL+ce/qm(4)式中:ce为平衡浓度,单位为 mg/L;qe为平衡吸附量,单位为 mg/g;qm为饱和吸附量,单位为mg/g;KL为吸附常数,单位为 L/mg。qe=KFc1/ne(5)式中:ce为平衡浓度,单位为 mg/L;qe为平衡吸附量,单位为 mg/g;n 为特征常数;KF为吸附常数,单位为 L/mg。利用 Langmuir 吸附等温式方程和 Freundlich方程对 VF-g-GO 吸附甲基橙的最大吸附量及吸附浓度的拟合结果见图 8,参数及判定系数见表 9。表 9 VF-g-GO 吸附甲基橙的等温模型参数Table 9 Isothermal model parameters of VF-g-GO adsorption on MOLangmuir吸附模型qm/(mg/g)KL/(L/mg)R2 参数计算值349.650.1480.4551Freundlich吸附模型 nKF/(L/mg)R2 参数计算值1.12643.7510.9765图 8 VF-g-GO 吸附甲基橙的等温模型图Fig.8 Isothermal model of VF-g-GO adsorption on MO098第 4 期张春晓,等:氧化石墨烯改性粘胶纤维复合材料的制备及对水中甲基橙的吸附性能研究 根据表 9 以及图 8 可知,Freundlich 方程得到的相关系数 R2明显大于 Langmuir 吸附等温线方程得到的相关系数 R2。说明 Freundlich 方程更能解释 VF-g-GO 对甲基橙的吸附作用。3 结论(1)通过三因素三水平正交实验,确定 VF-g-GO 的最佳合成方案是:反应温度 140、聚乙烯亚胺(PEI)的添加量为 3.0g、氧化石墨烯(GO)的添加量为 2.5g。(2)VF-g-GO 对甲基橙的吸附量随着甲基橙溶液 浓 度 的 增 加 不 断 增 大,VF-g-GO 在 2.0 10-4mol/L 的甲基橙溶液中达到最大吸附容量87mg/g。(3)两性粘胶纤 pH 具有敏感性,通过盐酸酸化处理的后 VF-g-GO 对甲基橙溶液的吸附效果要明显优于未经盐酸酸化处理的 VF-g-GO。(4)吸附动力学测定表明,VF-g-GO 对甲基橙的吸附符合准二级动力学模型,吸附等温线测定表明,VF-g-GO 对甲基橙的吸附符合 Freundlich 吸附模型。参考文献:1I.P.Baksheev,P.A.Butyagin.World production of viscose fibresJ.Fib Chem,1997,29(4):221-224.2J.Beronja.Lyocellfibres-New generation of man-made cel-lulosic fibresJ.Tekstil,1996,45(7):361-366.3ZdenkaPersin,UrosMaver,TanjaPivec,et al.Novel cellu-lose based materials for safe and efficient wound 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