1、 物理化学 (64学时)试卷(B)一、选择题(10题,每题2分,共20分)1. 一定量的理想气体从同一初态分别经历等温可逆膨胀、绝热可逆膨胀到具有相同压力的终态,终态体积分别为V1,V2,则: ( ) (A) V1 V2 (B) V10,DS环=0 (B) DS系0,DS环0 (D) DS系03. 冬季建筑施工中,为了保证施工质量,通常在浇注混凝土时加入少量盐类,其主要作用是( ) (A) 吸收混凝土中的水分 (B) 防止建筑物被腐蚀(C) 增加混凝土的强度 (D) 降低混凝土的固化温度4. 某温度时,反应2NO2(g) = N2O4(g) 的K$=8,则当p(NO2)=100 kPa, p(
2、N2O4)=200 kPa时,反应将( ) (A) 向生成N2O4方向进行 (B) 向生成NO2方向进行 (C) 反应恰好达到平衡 (D) 不能判断其进行的方向5. 硫酸与水可形成H2SO4H2O(s)、H2SO42H2O(s)、H2SO44H2O(s)三种水合物,问在 101325 Pa 的压力下,能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种? ( ) (A) 3种 (B) 2种 (C) 1 种 (D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存6. 电池反应达平衡时,电池的电动势E有( ) (A) E0 (B) EO,W0,UO (B) Q=0,W=0,U=0 (C) Q=0,W0,U0,W=
3、0,U08. 一定体积的水,当聚成一个大水球或分散成许多水滴时,在同温度下,两种状态相比,以下性质保持不变的有( ) (A) 表面能 (B) 表面张力 (C) 比表面 (D) 液面下的附加压力9对某基元反应 A+2B3D ,用A、B、D的浓度变化表示的反应速率常数分别为 kA、kB、kD,它们之间的关系为( )(A) kA =kB =kD (B) kA =2kB =3kD (C) kA =(1/2)kB =(1/3)kD (D) (1/2)kA =kB =(2/3)kD 10某反应速率系数与各基元反应速率系数的关系为,则该反应的表观活化能Ea与各基元反应活化能的关系是: ( )(A) Ea=E
4、2+(1/2)E1-E4 (B) Ea=E2+(1/2)(E1-E4)(C) Ea=E2+ (E1-E4)1/2 (D) Ea=E2+E1-E4二、计算题(6题,共65分)1. 甲醇在101.325kPa下的沸点为64.65,在此条件下的摩尔蒸发焓vapHm = 35.32 kJ mol-1。求在上述温度和压力下,1kg液态甲醇全部变成甲醇蒸气时的Q, W, U, H,S,A、G。(12分)2. 1kg 纯水中,溶解不挥发性溶质B 2.22g,B在水中不电离,假设此溶液具有稀溶液的性质。已知B的摩尔质量为111.0gmol1, 水的Kb=0.52Kmol1kg,DvapHm(H2O)=40.6
5、7 kJmol1 为常数,该溶液的密度近似为1 kgdm3。试求:(1) 此溶液的沸点升高值。(2) 此溶液在25 时的渗透压P。(3) 纯水和此溶液25 时的饱和蒸气压。已知纯水100 的饱和蒸气压为101325Pa。(10分)3. 银(熔点为960)和铜(熔点为1083)在779时形成一最低共熔混合物,其组成为含铜的摩尔分数x(Cu)=0.399。该系统有a 和b 两个固溶体,在不同温度时其组成如下表所示: (1) 绘制该系统的温度-组成图; (2) 指出各相区的相态和自由度数;(3) 画出含Cu的摩尔分数为x(Cu)=0.20的溶液从1100C冷却时的冷却曲线,并指明相态变化。 (12分
6、)4. 有一原电池Ag(s) | AgCl(s) |Cl-(=1)Cu2+(=0.01) | Cu(s)(1) 写出上述原电池的电极反应和电池反应式。(2) 计算该原电池在25时的电动势E。(3) 求25时原电池反应的吉布斯函数变rGm和标准平衡常数K$ ?已知:E$Cu2+|Cu=0.3402V,E$AgCl(s) |Ag(s) |Cl-=0.2223V,F=96485C . mol-1。 (12分)5. 在一定温度下,N2在某催化剂上的吸附服从Langmuir方程,已知催化剂的比表面为21.77m2.g1 ,N2分子的截面积为16102 0 m2。(1) 求饱和吸附量(每克催化剂的吸附体积
7、Va)。已知1摩尔气体的标准体积为22.4dm3。(2) 已知平衡压力为101.325kPa,每克催化剂吸附N2的量为2 cm3 (已换算成标准状态的体积)。问要使N2的吸附量增加一倍,则平衡压力为多大? (9分)6镤的同位素进行放射时,经14天后,此同位素的放射性降低了6.86%。试求:(1) 此同位素的蜕变速率常数;(2) 100天后,放射性降低了多少?(3) 此同位素的放射性降低90%需要多少时间?假定此放射性同位素的蜕变反应为一级反应。 (10分)三、简答题(2题,共15分)1. 对于反应 C2H6 + H2 2CH4 ,其可能的机理为 (1) C2H6 2CH3 K (2) CH3 + H2 CH4 + H k2 (3) H + C2H6 CH4 + CH3 k3 设反应(1)为快速对行反应,对H和CH3可作稳态近似处理,试证明 dCH4/dt = 2k2 K1/2C2H61/2H2。(5分)2. 简单解释有关概念或其应用 (任选五个问题,多答选前5题)。(10分)(1) 热力学第2定律要解决的问题。(2) 拉乌尔定律。(3) 亨利定律。(4) 水与其它单组分系统的相图中熔点曲线的差别。(5) 固溶体与低共熔混合物。(6) 法拉第定律。(7) 化学吸附与物理吸附的本质差别。 (8) 阿累尼乌斯关系式。(9) 范特霍夫规则。 (10) 过冷蒸气。