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第2节 金属晶体与离子晶体
1.能用金属键和离子键的理论解释金属晶体和离子晶体的物理性质。(重点)
2.了解金属晶体的三种原子堆积模型和几种典型离子晶体的晶胞结构。(难点)
3.了解晶格能的概念和意义。
金 属 晶 体
[基础·初探]
1.概念
金属原子通过金属键形成的晶体称为金属晶体。
2.特点
由于金属键没有饱和性和方向性,从而导致金属晶体最常见的结构型式具有堆积密度大、原子配位数高、能充分利用空间等特点。
3.常见堆积方式
三种典型结构型式
面心立方最密堆积A1
体心立方密堆积A2
六方最密堆积A3
常见金属
Ca,Cu,Au,Al,Pd,Pt,Ag
Li,Na,K,Ba,W,Fe
Mg,Zn,Ti
结构示意图
配位数
12
8
12
晶体结构
面心立方晶胞
体心立方晶胞
六方晶胞
4.物理通性
金属晶体具有金属光泽,有良好的导电、导热和延展性。
1.金属在发生变形延展时,金属键断裂吗?
【提示】 不断裂。
2.金属在通常状况下都是晶体吗?金属晶体的性质与哪些因素有关?
【提示】 不是,如汞;金属键和金属原子的堆积方式决定金属的性质。
[核心·突破]
1.金属物理通性的解释
2.金属晶体熔点的影响因素
同类型的金属晶体的熔点由金属阳离子半径、离子所带的电荷决定,阳离子半径越小,所带电荷越多,相互作用力就越强,熔点就越高。例如熔点:Li>Na>K>Rb>Cs,Na<Mg<Al。
[题组·冲关]
1.金属能导电的原因是( )
A.金属晶体中金属阳离子与自由电子间的相互作用较弱
B.金属晶体中的自由电子在外加电场作用下发生定向移动
C.金属晶体中的金属阳离子在外加电场作用下可发生定向移动
D.金属晶体在外加电场作用下可失去电子
【解析】 金属原子失去电子后变为金属离子,失去的电子称为自由电子,自由电子可以在金属晶体中自由移动,在外加电场的作用下,自由电子就会定向移动而形成电流。
【答案】 B
2.关于金属晶体的体心立方密堆积的结构型式的叙述中,正确的是( )
A.晶胞是六棱柱 B.属于A2型最密堆积
C.每个晶胞中含4个原子 D.配位数为12
【解析】 金属晶体的体心立方密堆积的晶胞是平行六面体,体心立方密堆积的堆积方式为立方体的顶点和体心各有1个原子,属于A2型最密堆积,每个晶胞中含有8×+1=2个原子,A2型的配位数为8。
【答案】 B
3.金属晶体堆积密度大,原子配位数高,能充分利用空间的原因是( )
A.金属原子的价电子数少
B.金属晶体中有自由电子
C.金属原子的原子半径大
D.金属键没有饱和性和方向性
【解析】 这是因为借助于没有方向性的金属键形成的金属晶体的结构中,都趋向于使原子吸引尽可能多的原子分布于周围,并以密堆积的方式降低体系的能量,使晶体变得比较稳定。
【答案】 D
4.下列关于金属晶体的叙述正确的是( )
A.常温下,金属单质都以金属晶体形式存在
B.金属离子与自由电子之间有强烈的相互作用,在一定外力作用下,不因形变而消失
C.钙的熔点低于钾
D.温度越高,金属的导电性越好
【解析】 A项,汞在常温下为液态;C项,由于原子半径r(Ca)<r(K)且价电子数Ca>K,所以金属键Ca>K,故熔点Ca>K。
【答案】 B
离 子 晶 体
[基础·初探]
1.概念
由阳离子和阴离子通过离子键结合,在空间呈现有规律的排列而形成的晶体。
2.常见AB型的离子晶体
晶体类型
NaCl型
CsCl型
ZnS型
晶体结构模型
配位数
6
8
4
晶胞中微粒数
Na+ 4
Cl- 4
Cs+ 1
Cl- 1
Zn2+ 4
S2- 4
符号类型
Li、Na、K、Rb的卤化物、AgF、MgO等
CsBr、CsI、NH4Cl等
BeO、BeS等
3.晶格能
(1)概念:将1 mol离子晶体中的阴、阳离子完全气化而远离所吸收的能量。
(2)意义:衡量离子键的强弱。晶格能越大,表示离子键越强,离子晶体越稳定。
(3)影响因素:
①晶格能∝,即与阴、阳离子所带电荷的乘积成正比,与阴、阳离子间的距离成反比。
②与离子晶体的结构型式有关。
4.特性
(1)熔点、沸点较高,而且随着离子电荷的增加,离子间距的缩短,晶格能增大,熔点升高。
(2)一般易溶于水,而难溶于非极性溶剂。
(3)在固态时不导电,熔融状态或在水溶液中能导电。
离子晶体的化学式是表示真正的分子构成吗?
【提示】 不是。离子晶体的化学式仅代表晶体中阴、阳离子个数比,并不代表分子构成,所以离子晶体中不存在分子。
[核心·突破]
对离子晶体特性的理解
1.离子晶体熔、沸点的比较:一般来说,阴、阳离子所带的电荷数越多,离子半径越小,则离子键越强,离子晶体的熔、沸点越高,如Al2O3>MgO;NaCl>CsCl等。
2.对于离子晶体的熔、沸点,要注意“一般来说”和“较高”等字词。“一般来说”说明离子晶体的熔、沸点还有些特例;“较高”是与其他晶体类型比较的结果。
3.离子晶体的一些特殊物理性质可用于确定晶体类型。如在固态时不导电,在熔融状态下能导电的晶体一定是离子晶体。
4.离子晶体导电的前提是先电离出自由移动的阴、阳离子。难溶于水的强电解质如BaSO4、CaCO3等溶于水时,由于浓度极小,故导电性极弱。通常情况下,它们的水溶液不导电。
[题组·冲关]
1.下列物质的晶体属于离子晶体的是( )
A.苛性钾 B.碘化氢
C.硫酸 D.醋酸
【解析】 苛性钾含有离子键,故属于离子晶体;碘化氢、硫酸、醋酸均含有分子间作用力,故三者均为分子晶体。
【答案】 A
2.下列性质适合于离子晶体的是( )
A.熔点1 070 ℃,固态不导电,液态能导电
B.熔点10.31 ℃,液态不导电,水溶液能导电
C.能溶于CS2,熔点112.8 ℃,沸点444.6 ℃
D.熔点97.81 ℃,质软,导电,密度0.97 g·cm-3
【解析】 离子晶体的性质是熔点较高,固态不导电,液态和水溶液能导电,质脆。
【答案】 A
3.下列说法正确的是( )
A.晶体中若存在阴离子,就一定存在阳离子
B.离子晶体不一定是化合物
C.离子晶体都易溶于水
D.离子晶体一定是由活泼金属和活泼非金属形成的
【解析】 离子晶体的构成微粒是阴离子与阳离子,A项正确。离子晶体中存在离子键,存在电子得失,一定是化合物,B项错。CaCO3、BaSO4等离子晶体难溶于水,C项错。NH4Cl晶体全部由非金属元素组成,D项错。
【答案】 A
4. NaCl晶体模型如下图所示:
【导学号:66240026】
(1)在NaCl晶体中,每个Cl-周围同时吸引着________个Na+;在NaCl晶胞中含有________个Na+、________个Cl-,晶体中每个Na+周围与它距离最近且相等的Na+共有________个。
(2)对于氯化钠晶体,下列描述正确的是________。
A.它是六方紧密堆积
B.相邻的正负离子核间距等于正负离子半径之和
C.与氯化铯晶体结构相同
D.每个Na+与6个Cl-邻近
【解析】 (1)在氯化钠晶体中,一个Na+位于晶胞的中心,12个Na+分别位于晶胞的12条棱上,则属于该晶胞的Na+相当于3个(×12=3,棱边上的每个Na+同时被4个晶胞共用,属于该晶胞的Na+仅占),因此一个晶胞中共含有4个Na+;
8个Cl-分别位于晶胞的8个顶点上,则属于该晶胞的Cl-相当于1个(×8=1,顶点上的每个Cl-同时被8个晶胞共用,属于该晶胞的Cl-仅占),6个Cl-分别位于晶胞的6个面心上,则属于该晶胞的Cl-相当于3个(×6=3,面心上的每个Cl-同时被2个晶胞共用,属于该晶胞的Cl-仅占),所以一个晶胞中共含有4个Cl-。
可见NaCl晶体中Na+、Cl-的个数比为1∶1。图中位于晶胞中心的Na+实际上共有3个平面通过它,通过中心Na+的每个平面都有4个Na+位于平面的四角,这4个Na+与中心Na+距离最近且距离相等。所以在NaCl晶体中,每个Na+周围与它距离最近且距离相等的Na+共有12个,按相似的方法可推出每个Cl-周围与它最近且距离相等的Cl-也共有12个。
(2)氯化钠晶体是面心立方最密堆积,故A错;氯化铯晶体结构呈体心立方密堆积A2,所以C不正确;氯化钠晶体中以Na+为中心向三维方向伸展,有6个Cl-近邻,所以D正确;相邻的正、负离子核间距不等于正、负离子半径之和,B错。
【答案】 (1)6 4 4 12 (2)D
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