1、难溶电解质的溶解平衡闻名于世的桂林溶洞、北京石花洞、娄底梅山龙宫,它们就是由于水和二氧化碳的缓慢侵蚀而创造出来的杰作。石灰石的主要成分为CaCO3,当它遇到溶有CO2的水时就会发生反响变成可溶性的碳酸氢钙,溶有碳酸氢钙的水,当从溶洞顶滴到洞底时,由于水分的蒸发或压强减小,以及温度的变化都会使二氧化碳溶解度减小而析出碳酸钙的沉淀。这些沉淀经过千百万年的积聚,渐渐形成了钟乳石、石笋等,洞顶的钟乳石与地面的石笋连接起来了,就会形成奇特的石柱。反响的化学方程式为CaCO3+CO2+H2OCa(HCO3)2,Ca(HCO3)2CaCO3+CO2+H2O。在自然界中不断发生上述反响于是就形成了溶洞中的各种
2、景观。问题1.CaCO3难溶于水,属于电解质吗?(素养角度宏观辨识与微观探析)提示:是。CaCO3难溶于水,但其属于盐类,属于强电解质。问题2.试从溶解平衡的角度解释碳酸钙溶于含有CO2的水的原理?(素养角度变化观念与平衡思想)提示:CaCO3溶于水的溶解平衡为CaCO3(s)Ca2+(aq)+C(aq),当遇到含有CO2的水时发生:CO2+H2O+C2 HC,促进碳酸钙的溶解平衡向右进行,逐渐溶解,生成Ca(HCO3)2溶液。问题3.“滴水石穿是物理变化还是化学变化?你能解释其道理吗?(素养角度变化观念与平衡思想)提示:化学变化。原理同问题2。问题4.碳酸钙可以溶于强酸(如硝酸),但硫酸钡不
3、能溶于强酸,为什么?(素养角度变化观念与平衡思想)提示:CaCO3的溶解平衡为CaCO3(s)Ca2+(aq)+C(aq),参加硝酸后C与H+反响生成CO2,使c(C)减小,溶解平衡右移,碳酸钙逐渐溶解;BaSO4的溶解平衡为BaSO4(s)Ba2+(aq)+S(aq),参加硝酸后, Ba2+、S都不与H+和N反响,两者浓度都不改变,平衡不移动,故BaSO4不溶解。1.镁在自然界中以化合态存在,主要分布于镁矿石(白云石矿、菱镁矿等)、盐湖、海水等资源中。某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案:模拟海水中的离子浓度/molL-1Na+ Mg2+ Ca2+ Cl- HC0.439 0.050
4、 0.011 0.560 0.001 注:溶液中某种离子的浓度小于1.010-5 molL-1,可认为该离子不存在;实验过程中,假设溶液体积不变。:Ksp(CaCO3)=4.9610-9,Ksp(MgCO3)=6.8210-6 ,KspCa(OH)2=4.6810-6,KspMg(OH)2=5.6110-12。以下说法中正确的选项是()A.沉淀物X为CaCO3 B.滤液M中存在Mg2+,不存在Ca2+ C.滤液N中存在Mg2+、Ca2+ D.步骤中假设改为参加4.2 g NaOH固体,沉淀物Y为Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物【解析】选A。参加NaOH溶液, HC与OH-反响生成C,此时
5、c(Ca2+)c(C)=0.0110.001=1.110-5Ksp(CaCO3),c(Mg2+)c(C)=0.0500.001=510-5Ksp(MgCO3),由于Ksp(CaCO3)Ksp(MgCO3),因此先生成CaCO3沉淀,生成沉淀后溶液中c(C)=4.510-7110-5,因此C完全沉淀,那么无MgCO3沉淀生成,A对;滤液M中c(Ca2+)=0.010 molL-1,c(Mg2+)=0.050 molL-1,B错;pH=11时,c(OH-)=10-3 molL-1,c(Ca2+)c2(OH-)=10-210-6=10-85.6110-12,Mg2+沉淀,故滤液N中存在Ca2+,不存
6、在Mg2+,C错;假设改为参加4.2 g NaOH固体,那么c(OH-)=0.105 molL-1,那么c(Mg2+)c2(OH-)=0.050(0.105)2=5.5110-4KspMg(OH)2,c(Ca2+)c2(OH-)=0.010(0.105)2=1.1010-4KspCa(OH)2,由于KspMg(OH)2KspCa(OH)2,那么先生成Mg(OH)2沉淀,并且沉淀完全,生成沉淀后溶液中c(OH-)=(0.105-0.052) molL-1=0.005 molL-1,此时c(Ca2+)c2(OH-)=0.010(0.005)2=2.510-79【解析】选C。酸溶后过滤所得废渣的主要
7、成分为二氧化硅,A正确;双氧水具有强氧化性,参加双氧水将Fe2+全部氧化为Fe3+,所以黄钠铁矾渣中铁元素为+3价,B正确;根据流程图可知除铜后的滤液应显酸性,假设NaF的用量过大,会生成剧毒物质HF,污染环境,还会浪费原料、增加本钱,故氟化钠的用量不是越多越好,C错误;KspNi(OH)2=c(Ni2+)c2(OH-)=1.010-5c2(OH-)=2.010-15,那么c(OH-)=10-5 molL-1,c(H+)=10-9 molL-1,那么“沉镍过程中为了将镍沉淀完全,需调节溶液pH9,D正确。【加固训练】1.杂卤石是主要的固体钾矿物。杂卤石中含有K2SO4MgSO42CaSO4,其
8、在水中存在如下平衡: K2SO4MgSO42CaSO4(s)2Ca2+(aq)+2K+(aq)+Mg2+(aq)+4S (aq),不同温度下,K+的浸出浓度与溶浸时间的关系如下图。那么以下说法错误的选项是()A.向该体系中分别参加饱和NaOH溶液和饱和碳酸钠溶液,沉淀溶解平衡均向右移动B.分析可知T1T2T3C.升高温度,溶浸速率增大,平衡向右移动D.该物质的Ksp=c2(Ca2+)c2(K+)c(Mg2+)c4(S)/c(K2SO4MgSO42CaSO4)【解析】选D。参加饱和NaOH溶液和饱和碳酸钠溶液,Ca2+和Mg2+浓度减小,那么溶解平衡向右移动,故A正确;温度越高,溶浸速率越快,到
9、达平衡所需要时间越短,据题干图示可知温度由高到低的顺序为T1T2T3,故B正确;由题图可知,溶解平衡吸热,那么升高温度,溶浸速率增大,平衡向正反响方向移动,故C正确;K2SO4MgSO42CaSO4是纯固体,那么由反响可知,该平衡的Ksp=c2(Ca2+)c2(K+)c(Mg2+)c4(S),故D错误。2.溶洞的形成与碳酸钙的溶解平衡有关。如图是碳酸钙(CaCO3)在25 和100 两种情况下,在水中的沉淀溶解平衡曲线。以下有关说法正确的选项是()A.CaCO3(s)Ca2+(aq)+C(aq)H0,A项错误;Ksp仅与温度有关,但a、d点温度不确定,B项错误;25 时,用c点数据计算,Ksp=c(Ca2+)c(C)=2.010-51.410-4=2.810-9,C项正确;挥发水分,c(Ca2+)、c(C)均增大,而a点到c点,c(Ca2+)不变,D项错误。- 4 -