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第三章第三章 釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器 3.1 3.1 3.1 3.1 间歇釜式反应器间歇釜式反应器间歇釜式反应器间歇釜式反应器3.2 3.2 3.2 3.2 连续流动均相管式反应器连续流动均相管式反应器连续流动均相管式反应器连续流动均相管式反应器3.3 3.3 3.3 3.3 连续流动釜式反应器连续流动釜式反应器连续流动釜式反应器连续流动釜式反应器3.4 3.4 3.4 3.4 理想流动反应器的组合和比较理想流动反应器的组合和比较理想流动反应器的组合和比较理想流动反应器的组合和比较3.5 3.5 3.5 3.5 多重反应的选择率多重反应的选择率多重反应的选择率多重反应的选择率反应器选型、设计和优化反应器选型、设计和优化反应器选型、设计和优化反应器选型、设计和优化反应器中的流动状况反应器中的流动状况影响反应结果影响反应结果数学模型数学模型流动流动模型模型对实际过对实际过程的简化程的简化理想理想模型模型非理想非理想模型模型平推流反应器平推流反应器全混流反应器全混流反应器连续流动反应器连续流动反应器间间 歇歇 反反 应应 器器完全没有返混完全没有返混返混极大返混极大返混返混间歇反应器间歇反应器间歇反应器间歇反应器(BSTR)(BSTR)平推流反应器平推流反应器平推流反应器平推流反应器(PFR)(PFR)全混流反应器全混流反应器全混流反应器全混流反应器(CSTR)(CSTR)投料投料投料投料一次加料一次加料一次加料一次加料(起始起始起始起始)连续加料连续加料连续加料连续加料(入口入口入口入口)连续加料连续加料连续加料连续加料(入口入口入口入口)年龄年龄年龄年龄年龄相同年龄相同年龄相同年龄相同(某时某时某时某时)年龄相同年龄相同年龄相同年龄相同(某处某处某处某处)年龄不同年龄不同年龄不同年龄不同寿命寿命寿命寿命寿命相同寿命相同寿命相同寿命相同(中止中止中止中止)寿命相同寿命相同寿命相同寿命相同(出口出口出口出口)寿命不同寿命不同寿命不同寿命不同(出口出口出口出口)返混返混返混返混全无返混全无返混全无返混全无返混全无返混全无返混全无返混全无返混返混极大返混极大返混极大返混极大3.1 3.1 3.1 3.1 间歇釜式反应器间歇釜式反应器间歇釜式反应器间歇釜式反应器3.1.1 3.1.1 3.1.1 3.1.1 釜式反应器的特征釜式反应器的特征釜式反应器的特征釜式反应器的特征 釜式或槽式反应器都设置搅拌装置，典型的搅拌盖式反釜式或槽式反应器都设置搅拌装置，典型的搅拌盖式反应器的结构如图应器的结构如图3-13-1所示。工厂中一般称加压下操作的釜所示。工厂中一般称加压下操作的釜式反应器为反应釜，常压下操作的为反应槽。釜式反应器式反应器为反应釜，常压下操作的为反应槽。釜式反应器大都用于完全互溶的液相或呈两相的液液相及液固相反应大都用于完全互溶的液相或呈两相的液液相及液固相反应物系在间歇状态下操作。物系在间歇状态下操作。1)1)间歇操作间歇操作 工业上充分搅拌的间歇槽式反应器的性能和行为相当接工业上充分搅拌的间歇槽式反应器的性能和行为相当接近于理想间歇反应器。反应物料按一定配料比一次加入反应器近于理想间歇反应器。反应物料按一定配料比一次加入反应器内，容器的顶部有一可拆卸的顶盖，以供清洗和维修用。在容内，容器的顶部有一可拆卸的顶盖，以供清洗和维修用。在容器内部设置搅拌装置，使器内物料均匀混合。顶盖上都开有各器内部设置搅拌装置，使器内物料均匀混合。顶盖上都开有各种工艺接管用以测量温度、压力和添加各种物料。筒体外部一种工艺接管用以测量温度、压力和添加各种物料。筒体外部一般都装有夹套用来加热或冷却物料。器内还可以根据需要设置般都装有夹套用来加热或冷却物料。器内还可以根据需要设置盘管或排管以增大传热面积。盘管或排管以增大传热面积。其特点为：其特点为：（1 1）由于剧烈搅拌、混合，反应器内有效空间中物料达到）由于剧烈搅拌、混合，反应器内有效空间中物料达到分子尺度的均匀分布，各处浓度处处相等，可排除物质传递对分子尺度的均匀分布，各处浓度处处相等，可排除物质传递对反应过程的影响；反应过程的影响；（2 2）反应器内具有足够强烈的传热条件，各处温度相等，）反应器内具有足够强烈的传热条件，各处温度相等，不需考虑反应器内热量传递；不需考虑反应器内热量传递；（3 3）由于反应物料同时加入又同时取出，所有物料在反应）由于反应物料同时加入又同时取出，所有物料在反应器中具有相同的停留时间，器内物料年龄相同，无返混。器中具有相同的停留时间，器内物料年龄相同，无返混。（4 4）过程为间歇操作，有辅助时间。）过程为间歇操作，有辅助时间。(5)(5)反应器为非稳态，温度、浓度随时间改变。反应器为非稳态，温度、浓度随时间改变。优点优点 操作灵活，易于适应不同操作条件与不同操作灵活，易于适应不同操作条件与不同产品品种，适用于小批量、多品种、反应产品品种，适用于小批量、多品种、反应时间较长等产品生产，特别是时间较长等产品生产，特别是精细化工精细化工与与生物化工产品的生产。生物化工产品的生产。缺点缺点 装料、卸料等辅助操作要耗费一定的时装料、卸料等辅助操作要耗费一定的时间，产品质量不易稳定。间，产品质量不易稳定。2 2）连续操作）连续操作 连续操作的釜式反应器，反应物料连续加入和排除，与连续操作的釜式反应器，反应物料连续加入和排除，与间歇反应器一样，由于剧烈的搅拌，反应器内物料混合均匀，间歇反应器一样，由于剧烈的搅拌，反应器内物料混合均匀，物料组成和温度相同，但一般进口处反应物料的温度低于反物料组成和温度相同，但一般进口处反应物料的温度低于反应器内的物料温度。可以根据需要利用传热装置调节反应器应器内的物料温度。可以根据需要利用传热装置调节反应器内物料内物料 的温度，连续操作的釜式反应器可以处于等温或绝的温度，连续操作的釜式反应器可以处于等温或绝热情况下操作。热情况下操作。3 3）半间歇操作）半间歇操作 部分反应物料连续加入和排除，部分反应物料简歇加入部分反应物料连续加入和排除，部分反应物料简歇加入和排除，属于非稳态过程。和排除，属于非稳态过程。3.1.2 间歇反应器性能的数学描述间歇反应器性能的数学描述 在间歇反应器中，由于剧烈搅拌，槽内物料在间歇反应器中，由于剧烈搅拌，槽内物料的浓度和温度达到均一，因而可以对整个反应器的浓度和温度达到均一，因而可以对整个反应器进行物料衡算。进行物料衡算。流入量流入量流出量流出量反应量反应量累积量累积量=+0间歇操作中流人量和流出量都等于零。间歇操作中流人量和流出量都等于零。反应量反应量累积量累积量=+0若若V V为液相反应混合物的体积，因而对反应组分为液相反应混合物的体积，因而对反应组分A A的物料衡的物料衡算式可写成算式可写成 积分积分达到一定反应率所需达到一定反应率所需反应时间的计算式。反应时间的计算式。若反应过程中不发生体积变化，即等容过程。若反应过程中不发生体积变化，即等容过程。根据等容时转化率与浓度关系根据等容时转化率与浓度关系 间歇反应器所需的实际操作时间包括反应间歇反应器所需的实际操作时间包括反应时间时间t t与辅助时间与辅助时间t,tt,t包括加料、调温、卸料、包括加料、调温、卸料、清洗等时间。清洗等时间。间歇反应器的反应体积间歇反应器的反应体积V VR R是指反应物料在是指反应物料在反应器中所占的体积它取决于单位生产时间反应器中所占的体积它取决于单位生产时间所处理的物料量和每批生产所需的操作时间。所处理的物料量和每批生产所需的操作时间。单位生产时间所处理的物料量由生产任务决定，单位生产时间所处理的物料量由生产任务决定，因此反应体积可按下式计算因此反应体积可按下式计算 只要已知反应动力学方程式或反应速率与组分只要已知反应动力学方程式或反应速率与组分A A浓浓度度C CA A之间的变化规律，就能计算反应时间。最基本、最之间的变化规律，就能计算反应时间。最基本、最直接的方法是数值积分或图解法。直接的方法是数值积分或图解法。间歇反应器中的单反应间歇反应器中的单反应 单反应通常用一个化学计量式和一个反应速率方程式描单反应通常用一个化学计量式和一个反应速率方程式描述。反应速率为温度和某一组分浓度的函数述。反应速率为温度和某一组分浓度的函数 AP反应动力学方程式以幂函数型表示反应动力学方程式以幂函数型表示 间歇反应器中反应速率、转化率和残余浓度的计算结间歇反应器中反应速率、转化率和残余浓度的计算结果归纳于下表果归纳于下表(2)(2)(2)(2)反应浓度反应浓度反应浓度反应浓度(1)K(1)K(1)K(1)K值值值值影响因素影响因素k k k k增大增大增大增大(温度升高）温度升高）温度升高）温度升高）t t t t减少减少减少减少反应体积减小反应体积减小反应体积减小反应体积减小零级反应：零级反应：t t与初浓度与初浓度C CA0A0正比正比一级反应：一级反应：t t与初浓度与初浓度C CA0A0无关无关二级反应：二级反应：t t与初浓度与初浓度C CA0A0反比反比(3)(3)(3)(3)残余浓度残余浓度残余浓度残余浓度零级反应：残余浓度随零级反应：残余浓度随t t直线下降直线下降一级反应：残余浓度随一级反应：残余浓度随t t逐渐下降逐渐下降二级反应：残余浓度随二级反应：残余浓度随t t慢慢下降慢慢下降 为使反应时为使反应时间计算正确，重间计算正确，重要的是保证反应要的是保证反应后期动力学的准后期动力学的准确、可靠，因此确、可靠，因此要密切注意反应要密切注意反应后期的反应机理后期的反应机理是否发生变化，是否发生变化，即要重视反应过即要重视反应过程末期动力学的程末期动力学的研究。研究。3.1.3 3.1.3 间歇釜式反应器的工程放大及操作优化间歇釜式反应器的工程放大及操作优化1 1）工程放大）工程放大 实验室用的小型反应器要做到等温操作比较容易，而大实验室用的小型反应器要做到等温操作比较容易，而大型反应器就很难做到；又如实验室反应器通过搅拌可使反型反应器就很难做到；又如实验室反应器通过搅拌可使反应物料混合均匀，浓度均一，而大型反应器要做到这点就应物料混合均匀，浓度均一，而大型反应器要做到这点就比较困难。生产规模的间歇反应器的反应效果与实验室反比较困难。生产规模的间歇反应器的反应效果与实验室反应器相比，总是有些差异。应器相比，总是有些差异。2)2)反应时间的优化反应时间的优化 间歇反应器每批物料的操作时间包括反应时间和辅助时间歇反应器每批物料的操作时间包括反应时间和辅助时间，对于一定的化学反应和反应器，辅助时间是一定值。间，对于一定的化学反应和反应器，辅助时间是一定值。可以看出，存在一最佳反应时间，使单位时间的生产量达到可以看出，存在一最佳反应时间，使单位时间的生产量达到最大值。最大值。对于反应对于反应ARAR，若要求产物，若要求产物R R的浓度为的浓度为C CR R，则单位操作时，则单位操作时间的产品产量间的产品产量P PR R为为 上面所讨论的最优反应时间是对单位时间产品产量最大上面所讨论的最优反应时间是对单位时间产品产量最大而言，如从单位产品所消耗的原料量最少着眼，则反应时而言，如从单位产品所消耗的原料量最少着眼，则反应时间越长，原料单耗越少。优化的目标函数不同，结果不间越长，原料单耗越少。优化的目标函数不同，结果不-祥。祥。若以生产费用最低为目标，井设单位时间内反应操作费用若以生产费用最低为目标，井设单位时间内反应操作费用为为a a，辅助操作费用为，辅助操作费用为a a0 0，而固定费用为，而固定费用为a af f则单位质量产品则单位质量产品的单费用为：的单费用为：为了使AT最小，采用函数求极值的方法3)3)配料比配料比 在工业上，为了使价格较高的或在后续工序中较难分在工业上，为了使价格较高的或在后续工序中较难分离的组分离的组分A A的残余浓度尽可能低，的残余浓度尽可能低，也为了缩短反应时间，也为了缩短反应时间，常采用反应物常采用反应物B B过量的操作方法。定义配料比过量的操作方法。定义配料比m=Cm=CBOBO/C/CAOAO,于是于是,等容液相反应过程中组分等容液相反应过程中组分B B的浓度的浓度 以反应时间以反应时间C CB0B0ktkt为纵坐标，为纵坐标，转化率转化率X XA A为横坐标，配料比为横坐标，配料比m m为为主变量绘图。主变量绘图。当要求当要求A A的转化率较高时，的转化率较高时，配料比的影响更加明显，提高配料比的影响更加明显，提高配料比可缩短反应时间，而需配料比可缩短反应时间，而需付出的代价是付出的代价是:降低反应器的容积利用率降低反应器的容积利用率;增加组分增加组分B B的回收费用，所以的回收费用，所以这也是一个需优化的参数。这也是一个需优化的参数。当配料比当配料比m m大到大到B B在反应中的消耗可以忽略在反应中的消耗可以忽略 时，时，上述动力学方程可写为上述动力学方程可写为 r rA A=Kc=KcB0B0c cA A=k=k1 1C CA A。此时，该二级反应可视同为一级反应。即使此时，该二级反应可视同为一级反应。即使m m 不是不是很大，在反应末期也可能发生这种反应级数的转变。很大，在反应末期也可能发生这种反应级数的转变。例如例如:当当c cA0A0=1,C=1,CB0B0=1.3=1.3时，在反应初期，时，在反应初期，A A和和B B浓度浓度接近，表现出二级反应的特征接近，表现出二级反应的特征;而当而当A A的转化率为的转化率为O.9O.9时，时，c cAoAo=0.l=0.l ，C CB0B0=0.4=0.4，此，此 时配料比为时配料比为4 4，组分，组分B B过量甚多，过量甚多，其动力学特征接其动力学特征接 近一级反应。近一级反应。4 4）反应温度）反应温度 对于间歇釜式反应器，可以在反应时间的不同阶段，对于间歇釜式反应器，可以在反应时间的不同阶段，反应物系处于不同组成时，调整反应温度。一般说来，高转反应物系处于不同组成时，调整反应温度。一般说来，高转化率时，反应物浓度减少，反应速率随之减少，可以适当提化率时，反应物浓度减少，反应速率随之减少，可以适当提高反应温度，以促使反应速率常数增大而增加反应速率。例高反应温度，以促使反应速率常数增大而增加反应速率。例如间歇釜式反应器中的硝化反应，在反应前期，温度为如间歇釜式反应器中的硝化反应，在反应前期，温度为40454045；反应中期，温度为；反应中期，温度为60 60；而且应后期，温度调高；而且应后期，温度调高为为7070。但应注意，对于液相反应，液相组分的性质随温度而但应注意，对于液相反应，液相组分的性质随温度而变，例如：变，例如：反应温度提高，液相组分的蒸气压很快上升，反应温度提高，液相组分的蒸气压很快上升，甚至某一组分会达到沸点；甚至某一组分会达到沸点；反应温度增大，可能使某些反反应温度增大，可能使某些反应组分腐蚀性加强；应组分腐蚀性加强；对于多重反应，反应温度增高，会使对于多重反应，反应温度增高，会使某些副反应加剧。某些副反应加剧。思考题思考题思考题思考题1 1 1 1：用间歇反应器进行乙酸和乙醇的酯化反应，每天生产乙：用间歇反应器进行乙酸和乙醇的酯化反应，每天生产乙：用间歇反应器进行乙酸和乙醇的酯化反应，每天生产乙：用间歇反应器进行乙酸和乙醇的酯化反应，每天生产乙酸乙酯酸乙酯酸乙酯酸乙酯12000kg12000kg12000kg12000kg，其化学反应式为，其化学反应式为，其化学反应式为，其化学反应式为原料中反应组分的质量比为原料中反应组分的质量比为原料中反应组分的质量比为原料中反应组分的质量比为A A A A：B B B B：S=1S=1S=1S=1：2 2 2 2：1.351.351.351.35，反应液的密度为，反应液的密度为，反应液的密度为，反应液的密度为1020kg/m1020kg/m1020kg/m1020kg/m3 3 3 3，并假定在反应过程中不变。每批装料、卸料及清洗，并假定在反应过程中不变。每批装料、卸料及清洗，并假定在反应过程中不变。每批装料、卸料及清洗，并假定在反应过程中不变。每批装料、卸料及清洗等辅助操作时间为等辅助操作时间为等辅助操作时间为等辅助操作时间为1h1h1h1h。反应在。反应在。反应在。反应在100100100100下等温操作，其反应速率方下等温操作，其反应速率方下等温操作，其反应速率方下等温操作，其反应速率方程为程为程为程为 100100100100时，时，时，时，k=4.7610k=4.7610k=4.7610k=4.7610-4-4-4-4L/L/L/L/（molmolmolmol minminminmin），平衡常数），平衡常数），平衡常数），平衡常数K=2.92K=2.92K=2.92K=2.92。试计算乙酸转化试计算乙酸转化试计算乙酸转化试计算乙酸转化35%35%35%35%时所需的反应体积。根据反应物料的特性，若时所需的反应体积。根据反应物料的特性，若时所需的反应体积。根据反应物料的特性，若时所需的反应体积。根据反应物料的特性，若反应器填充系数取反应器填充系数取反应器填充系数取反应器填充系数取0.750.750.750.75，则反应器的实际体积是多少？，则反应器的实际体积是多少？，则反应器的实际体积是多少？，则反应器的实际体积是多少？由于原料液中乙酸由于原料液中乙酸:乙醇乙醇:水水=1:2:1.35=1:2:1.35，当乙酸为，当乙酸为1kg1kg时，加入的总原料为时，加入的总原料为1+2+1.35=4.35kg1+2+1.35=4.35kg由此可求单位时间需加入反应器的原料液量为由此可求单位时间需加入反应器的原料液量为解：首先计算原料处理量解：首先计算原料处理量V V0 0，根据题给的乙酸乙酯产量，根据题给的乙酸乙酯产量，可算出每小时乙酸需用量为可算出每小时乙酸需用量为其次计算原料液的起始组成。其次计算原料液的起始组成。然后，将题给的速率方程变换成转化率的函数。然后，将题给的速率方程变换成转化率的函数。代入速率方程，整理后得代入速率方程，整理后得 通过乙酸的起始浓度和原料中各组分的质量比，通过乙酸的起始浓度和原料中各组分的质量比，可求出乙醇和水的起始浓度为可求出乙醇和水的起始浓度为式中式中 代入到基本公式中代入到基本公式中得：得：t=118.8min实际反应器体积：实际反应器体积：12.38m3/0.7516.51m33.2 3.2 连续流动均相管式反应器连续流动均相管式反应器3.2.1 3.2.1 3.2.1 3.2.1 均相管式反应器的特征均相管式反应器的特征均相管式反应器的特征均相管式反应器的特征 在连续管式反应器中，沿着与物料流动方向垂直的径在连续管式反应器中，沿着与物料流动方向垂直的径在连续管式反应器中，沿着与物料流动方向垂直的径在连续管式反应器中，沿着与物料流动方向垂直的径向截面上总是呈现不均匀速度分布，在流速较大的湍流状向截面上总是呈现不均匀速度分布，在流速较大的湍流状向截面上总是呈现不均匀速度分布，在流速较大的湍流状向截面上总是呈现不均匀速度分布，在流速较大的湍流状态时，虽然速度分布较均匀，但在边界层中速度仍然因壁态时，虽然速度分布较均匀，但在边界层中速度仍然因壁态时，虽然速度分布较均匀，但在边界层中速度仍然因壁态时，虽然速度分布较均匀，但在边界层中速度仍然因壁面的阻滞而减慢，造成了径向速度分布的不均匀性，使径面的阻滞而减慢，造成了径向速度分布的不均匀性，使径面的阻滞而减慢，造成了径向速度分布的不均匀性，使径面的阻滞而减慢，造成了径向速度分布的不均匀性，使径向和轴向都存在一定程度的混合，这种速度分布的不均匀向和轴向都存在一定程度的混合，这种速度分布的不均匀向和轴向都存在一定程度的混合，这种速度分布的不均匀向和轴向都存在一定程度的混合，这种速度分布的不均匀性和径向、轴向的混合给反应器的设计计算带来许多困难，性和径向、轴向的混合给反应器的设计计算带来许多困难，性和径向、轴向的混合给反应器的设计计算带来许多困难，性和径向、轴向的混合给反应器的设计计算带来许多困难，为此，人们设想了一种理想流动，即平推流。为此，人们设想了一种理想流动，即平推流。为此，人们设想了一种理想流动，即平推流。为此，人们设想了一种理想流动，即平推流。1)1)1)1)平推流反应器的概念平推流反应器的概念平推流反应器的概念平推流反应器的概念 亦称亦称亦称亦称活塞流活塞流活塞流活塞流模型或模型或模型或模型或理想置换理想置换理想置换理想置换模型。是一种返混量为模型。是一种返混量为模型。是一种返混量为模型。是一种返混量为零的理想流动模型，它假设反应物料以稳定流量流人反零的理想流动模型，它假设反应物料以稳定流量流人反零的理想流动模型，它假设反应物料以稳定流量流人反零的理想流动模型，它假设反应物料以稳定流量流人反应器，在反应器中平行地像气缸活塞一样向前移动应器，在反应器中平行地像气缸活塞一样向前移动应器，在反应器中平行地像气缸活塞一样向前移动应器，在反应器中平行地像气缸活塞一样向前移动 。A A A A、沿着物料的流动方向，物料的温度、浓度不断变化。、沿着物料的流动方向，物料的温度、浓度不断变化。、沿着物料的流动方向，物料的温度、浓度不断变化。、沿着物料的流动方向，物料的温度、浓度不断变化。B B B B、垂直于物料流动方向的任一截面（又称径向平面）上物料的所、垂直于物料流动方向的任一截面（又称径向平面）上物料的所、垂直于物料流动方向的任一截面（又称径向平面）上物料的所、垂直于物料流动方向的任一截面（又称径向平面）上物料的所有参数，如浓度、温度、压力、流速都相同。有参数，如浓度、温度、压力、流速都相同。有参数，如浓度、温度、压力、流速都相同。有参数，如浓度、温度、压力、流速都相同。C C C C、所有物料质点在反应器中具有相同的停留时间，反应器中不存、所有物料质点在反应器中具有相同的停留时间，反应器中不存、所有物料质点在反应器中具有相同的停留时间，反应器中不存、所有物料质点在反应器中具有相同的停留时间，反应器中不存在返混。在返混。在返混。在返混。长径比很大，流速较高的管式反应器中的流体流动可视为平长径比很大，流速较高的管式反应器中的流体流动可视为平长径比很大，流速较高的管式反应器中的流体流动可视为平长径比很大，流速较高的管式反应器中的流体流动可视为平推流推流推流推流。2)2)2)2)平推流的特征平推流的特征平推流的特征平推流的特征 根据平推流反应器的特点，应取反应器内一微元体积根据平推流反应器的特点，应取反应器内一微元体积dVdVR R进行物料衡算。在微元体积内的反应物料的浓度、温进行物料衡算。在微元体积内的反应物料的浓度、温度均匀一致。度均匀一致。流入量流入量 =流出量流出量 +反应量反应量 +累积量累积量累积量累积量 =0=03.2.2 3.2.2 平推流反应器的计算平推流反应器的计算流入量流入量 =流出量流出量 +反应量反应量 1 1）平推流反应器的体积平推流反应器的体积化简，得化简，得 则达到一定转化率则达到一定转化率x xAfAf所需的反应体积为所需的反应体积为 :注意：第一，反应是等温还注意：第一，反应是等温还是变温，等温反应时是变温，等温反应时 k k 为常为常数，变温反应时要结合热量数，变温反应时要结合热量衡算式建立衡算式建立k k与与x xA A的关系；第的关系；第二，反应过程中有无分子数二，反应过程中有无分子数变化，如为变分子反应，需变化，如为变分子反应，需建立反应物体积流量建立反应物体积流量V V与与x xA A的的关系。关系。对于平推流反应器进行某种等容过程，其停留时间对于平推流反应器进行某种等容过程，其停留时间t t为为 :2）等温平推流反应器的计算）等温平推流反应器的计算（1）反应过程中无体积变化）反应过程中无体积变化以以n级不可逆反应为例级不可逆反应为例（2）反应过程中有体积变化）反应过程中有体积变化以以n级不可逆反应为例级不可逆反应为例（3)3)热量衡算热量衡算 平推流反应器中取一个体积为平推流反应器中取一个体积为dVR的微元进行热量衡算。的微元进行热量衡算。带入的热焓带入的热焓 流出的热焓流出的热焓 反应热反应热 热量的累积热量的累积 传向环境的热量传向环境的热量 稳态、等温条件下：稳态、等温条件下：带入的热焓带入的热焓=流出的热焓流出的热焓 热量的累积热量的累积=0=0 反应热反应热 传向环境的热量传向环境的热量 03）变温平推流反应器的计算）变温平推流反应器的计算（1）一般情况）一般情况（2)2)对于绝热反应对于绝热反应绝热温升或绝热温降思考题题思考题题2 2：用平推流反应器进行乙酸和乙醇：用平推流反应器进行乙酸和乙醇的酯化反应，每天生产乙酸乙酯的酯化反应，每天生产乙酸乙酯12000kg12000kg，其，其化学反应式为化学反应式为原料中反应组分的质量比为原料中反应组分的质量比为A:B:S=1:2:1.35，反应，反应液的密度为液的密度为1020kg/m3，并假定在反应过程中不变。，并假定在反应过程中不变。反应在反应在100下等温操作，其反应速率方程为下等温操作，其反应速率方程为已知已知100时，时，k=4.7610-4L/（molmin），平衡），平衡常数常数K=2.92。试计算乙酸转化。试计算乙酸转化35%时所需的反时所需的反应体积。应体积。解答：n n由于乙酸与乙醇的反应为液相反应，故可认为是等由于乙酸与乙醇的反应为液相反应，故可认为是等容过程。等容下活塞流反应器的空时与条件相同的容过程。等容下活塞流反应器的空时与条件相同的间歇反应器反应时间相等，已求出达到题给要求所间歇反应器反应时间相等，已求出达到题给要求所需的反应时间为需的反应时间为t=118.8mint=118.8min。n n改用活塞流反应器连续操作，如要达到同转化率，改用活塞流反应器连续操作，如要达到同转化率，要求应使空时要求应使空时=t=118.8min=t=118.8min。原料处理理为。原料处理理为V V0 0=4.155m=4.155m3 3/h/hn n因此，反应体积因此，反应体积V VR R=4.155=4.155(118.8/60)=8.227 m(118.8/60)=8.227 m3 3 3.3 3.3 连续流动釜式反应器连续流动釜式反应器 全混流反应器是另一类在全混流反应器是另一类在工业生产中广泛使用的连续流工业生产中广泛使用的连续流动反应器，化工中常用的连续动反应器，化工中常用的连续流动搅拌釜式反应器可视为全流动搅拌釜式反应器可视为全混流反应器。反应物料连续加混流反应器。反应物料连续加人反应器，釜内物料连续排出人反应器，釜内物料连续排出反应器。由于是连续操作，不反应器。由于是连续操作，不存在间歇操作中的辅助时间问存在间歇操作中的辅助时间问题。在定态操作中，容易实现题。在定态操作中，容易实现自动控制，操作简单，节省人自动控制，操作简单，节省人力，易于控制，产品质量稳定，力，易于控制，产品质量稳定，可用于产量大的产品生产过程。可用于产量大的产品生产过程。1 1 1 1）全混流反应器的概念全混流反应器的概念全混流反应器的概念全混流反应器的概念 亦称理想混合模型或连续搅拌糟式反应器模型。是一亦称理想混合模型或连续搅拌糟式反应器模型。是一亦称理想混合模型或连续搅拌糟式反应器模型。是一亦称理想混合模型或连续搅拌糟式反应器模型。是一种返混程度为无穷大的理想化流动模型。种返混程度为无穷大的理想化流动模型。种返混程度为无穷大的理想化流动模型。种返混程度为无穷大的理想化流动模型。它假定反应物料它假定反应物料它假定反应物料它假定反应物料以稳定流量流人反应器，在反应器中，刚进人反应器的新以稳定流量流人反应器，在反应器中，刚进人反应器的新以稳定流量流人反应器，在反应器中，刚进人反应器的新以稳定流量流人反应器，在反应器中，刚进人反应器的新鲜物料与存留在反应器中的物料瞬间达到完全混合。鲜物料与存留在反应器中的物料瞬间达到完全混合。鲜物料与存留在反应器中的物料瞬间达到完全混合。鲜物料与存留在反应器中的物料瞬间达到完全混合。图3.1-6 全混流反应器 2）全混流反应器的特点）全混流反应器的特点 A A、反应器中所有空间位置的物料参数都是均匀的，而且等于、反应器中所有空间位置的物料参数都是均匀的，而且等于反应器出口处的物料性质。反应器出口处的物料性质。B B、物料质点在反应器中的停留时间不相等，有的很长，有的、物料质点在反应器中的停留时间不相等，有的很长，有的很短，形成一个停留时间分布。很短，形成一个停留时间分布。返混极大返混极大。全混流反应器的反应速率即由釜内的浓度和温度所决定。全混流反应器的反应速率即由釜内的浓度和温度所决定。化简，得化简，得流入量流入量 =流出量流出量 +反应量反应量3.3.1 全混流反应器的计算全混流反应器的计算 流入量流入量 =流出量流出量 +反应量反应量 +累积量累积量按出口浓度计算按出口浓度计算的反应速率。的反应速率。当反应器进口物料当反应器进口物料中已含反应产物中已含反应产物 全混流反应器全混流反应器的图解的图解计算计算思考题：用全混流反应器进行乙酸和乙醇的酯思考题：用全混流反应器进行乙酸和乙醇的酯化反应，每天生产乙酸乙酯化反应，每天生产乙酸乙酯12000kg12000kg，其化学，其化学反应式为反应式为原料中反应组分的质量比为原料中反应组分的质量比为A:B:S=1:2:1.35，反应，反应液的密度为液的密度为1020kg/m3，并假定在反应过程中不变。，并假定在反应过程中不变。反应在反应在100下等温操作，其反应速率方程为下等温操作，其反应速率方程为已知已知100时，时，k=4.7610-4L/（molmin），平衡），平衡常数常数K=2.92。试计算乙酸转化。试计算乙酸转化35%时所需的反时所需的反应体积。应体积。通过乙酸的起始浓度和原料中各组分的质量比，可求出乙醇和水的起始浓度为由于原料液中乙酸:乙醇:水=1:2:1.35，当乙酸为1kg时，加入的总原料为1+2+1.35=4.35kg由此可求单位时间需加入反应器的原料液量为首先计算原料处理量V0根据题给的乙酸乙酯产量，可算出每小时乙酸需用量为其次计算原料液的起始组成。将题给的速率方程变换成转化率的函数。因为代入速率方程，整理后得式中 思考题中三种反应器体积比较n nBSTR：VR12.68m3 (实际体积为16.51m3）n nPFR：VR8.227m3n nCSTR：VR14.68m3nn返混：不同年龄粒子之间的混合nn返混的基本效应：反应物浓度的下降和生成物浓度的上升。nn上述效应相应地会在反应速率的大小上体现出来。nn对于其速率随着反应物浓度增加而增加的反应过程，返混的效果是降低了反应速率n某厂生产醇酸树脂是使己二酸与己二醇以等摩尔比与70用间歇反应器并以硫酸作催化剂进行缩聚反应而生产的，实验得出的反应动力学方程为：1)若每天处理2400己二酸(146)，每批操作辅助时间1h，反应器装填系数为0.75,求转化率分别为XA=0.8，O.9时的反应体积。2)反应PFR中进行,求转化率分别为XA=0.8，O.9时的反应体积?3)采用CSTR，求转化率分别为XA=0.8，O.9时的反应体积？1）n2）平推流反应器 3）全混流反应器 三种反应器体积比较反应器有效容积 平推流反应器 间歇釜反应器全混流反应器转化率0.81.45 2.177.24转化率0.93.254.5632.6这是由于全混流反应器的返混造成反应速率下降所致。当转化率增加时，所需反应体积迅速增加，尤其全混流反应器增加4.5倍。应从技术经济角度研究选择多大出口转化率为最佳，不能无限制地追求高转化率。思考题思考题4:4:在全混流反应器中进行等温一级不在全混流反应器中进行等温一级不可逆反应，出口转化率为可逆反应，出口转化率为0.70.7，现将该反应移，现将该反应移到一个等体积的平推流反应器中进行，且操到一个等体积的平推流反应器中进行，且操作条件不变，问出口转化率是多少作条件不变，问出口转化率是多少?反应器的推动力是由反应器内反应物浓度差产生的反应器的推动力是由反应器内反应物浓度差产生的反应器的推动力是由反应器内反应物浓度差产生的反应器的推动力是由反应器内反应物浓度差产生的3.3.23.3.2多级全混流反应器的串联及优多级全混流反应器的串联及优化化 A A、平推流反应器的推动力随反应器的轴向长度逐渐降低；、平推流反应器的推动力随反应器的轴向长度逐渐降低；B B、全混流反应器的推动力等于反应器出口处的推动力；、全混流反应器的推动力等于反应器出口处的推动力；C C、在反应器进出口条件相同的情况下，间歇反应器与平推、在反应器进出口条件相同的情况下，间歇反应器与平推流反应器的推动力相同，前者随时间变化，后者随空间位置流反应器的推动力相同，前者随时间变化，后者随空间位置变化；变化；D D、在反应器进出口条件相同的情况下，间歇反应器与平推、在反应器进出口条件相同的情况下，间歇反应器与平推流反应器的推动力均大于全混流反应器的推动力；流反应器的推动力均大于全混流反应器的推动力；1）多级平推流反应器的串联及并联）多级平推流反应器的串联及并联（1）串连）串连VRV0,CA0,T0CAf,TfVR1VR2CAf,TfV0,CA0,T0V VR R=V=VR1R1+V+VR2R2（2)2)并联并联VRV0,CA0,T0CAf,TfVR1VR2V0,CA0,T0CAf,Tf2)多级全混流反应器串联的浓度特征多级全混流反应器串联的浓度特征 平推流反应器的反应推动力比全混流反应器的反应推动平推流反应器的反应推动力比全混流反应器的反应推动力大得多，平推流反应器的反应速率沿物料流动方向由一个力大得多，平推流反应器的反应速率沿物料流动方向由一个由高到低的变化过程，全混流反应器的反应速率始终处于出由高到低的变化过程，全混流反应器的反应速率始终处于出口反应物料浓度的低速率状态。口反应物料浓度的低速率状态。为此，为了降低返混影响的程度，提高全混流反应过程为此，为了降低返混影响的程度，提高全混流反应过程的推动力，常采用多级全混流反应器串联措施。的推动力，常采用多级全混流反应器串联措施。n n图图3.3-1 3.3-1 多釜串联的全混流反应器多釜串联的全混流反应器()()级数越多，过程就越接近平推流反应器。级数越多，过程就越接近平推流反应器。()()对多级全混流反应器每一级内浓度是均对多级全混流反应器每一级内浓度是均匀的。等于该级的出口浓度，而各级之间浓度是匀的。等于该级的出口浓度，而各级之间浓度是不同的。不同的。结结论论3)多级全混流反应器串联的解析计算多级全混流反应器串联的解析计算(1(1）各）各釜的釜的物料衡算物料衡算条件：各釜定态操作、等温；反应过程中体积不发生变化。条件：各釜定态操作、等温；反应过程中体积不发生变化。衡算范围：第衡算范围：第i釜釜衡算对象：反应物组分衡算对象：反应物组分A A。衡算基准：单位时间。衡算基准：单位时间。流入量流入量=流出量流出量+反应消耗量反应消耗量流入量流入量=流出量流出量+反应消耗量反应消耗量只要动力学关系已知，就可以逐级计算确定各参数只要动力学关系已知，就可以逐级计算确定各参数化简化简(2）对于一级不可逆反应）对于一级不可逆反应工业生产上，多级全混流反应器串联时，常将各级体积做工业生产上，多级全混流反应器串联时，常将各级体积做成相等，以便设备制造。成相等，以便设备制造。讨论：讨论：A A、级数越多，最终转化率越高；、级数越多，最终转化率越高；B B、在处理量一定时，各级反应体积越大，最终、在处理量一定时，各级反应体积越大，最终 转化率也越高。转化率也越高。图解法适用于给定转化率和图解法适用于给定转化率和处理量后选定釜的个数和釜的处理量后选定釜的个数和釜的体积。用这种方法可以省去试体积。用这种方法可以省去试差的麻烦。应该说明的是这种差的麻烦。应该说明的是这种方法仅适用反应速率最终可以方法仅适用反应速率最终可以用单一组分表达的反应。用单一组分表达的反应。图解步骤：图解步骤：(1(1）根据实验数据）根据实验数据(动力学方程动力学方程)，做操作温度下的，做操作温度下的r rA AC CA A(