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1【例例1 1】(2010全国)下列叙述正确的是()A某醋酸溶液的pHa,将此溶液稀释1倍后,溶液的pHb,则abB在滴有酚酞溶液的氨水中,加入NH4Cl至溶液恰好无色,则此时溶液的pH7C1.0103molL1盐酸的pH3.0,1.0108molL1盐酸的pH8.0D若1 mL pH1的盐酸与100 mL NaOH溶液混合后,溶液的pH7,则NaOH溶液的pH112考点一弱电解质电离平衡的考查解解析析:A若是稀醋酸溶液稀释则c(H)减小,pH增大,ba,故A错误;B酚酞的变色范围是pH8.010.0(无色红色),现在使红色褪去,pH不一定小于7,可能在78之间,故B错误;C常温下酸的pH不可能大于7,只能无限的接近7;D正确,直接代入计算可得,也可用更一般的式子:设强酸pHa,体积为V1,强碱的pHb,体积为V2,则有10aV110(14b)V2 10ab14,现在V1/V2102,又知a1,所以b11。答案:答案:D 点点评评:考查弱电解质的稀释、强酸的无限稀释、指示剂的变色范围、强酸与强碱的混合pH的计算等基本概念。34【变变式式练练习习】一元弱酸HA(aq)中存在下列电离平衡:HA AH。将1.0 mol HA分子加入1.0 L水中,图中,表示溶液中HA、H、A的物质的量浓度随时间而变化的曲线正确的是()C5解解析析本题考查电离平衡原理与图像结合能力。根据弱酸HA的电离平衡知,HA浓度应该从1.0开始由大到小,据此排除D项;A、H的浓度应该从0开始,逐渐增大,据此排除了A项、B项。6考点二电离平衡的计算考查考点二电离平衡的计算考查【例例2】已知水在25和95时,其电离平衡曲线如右图所示:(1)则25时水的电离平衡曲线应为_(填“A”或“B”),请说明理由_(2)25时,将pH9的NaOH溶液与pH4的H2SO4溶液混合,若所得混合溶液的pH7,则NaOH溶液与H2SO4溶液的体积比为_。7(3)95时,若100体积pH1a的某强酸溶液与1体积pH2b的某强碱溶液混合后溶液呈中性,则混合前,该强酸的pH1与强碱的pH2之间应满足的关系是_。(4)曲线B对应温度下,pH2的某HA溶液和pH10的NaOH溶液等体积混合后,混合溶液的pH5。请分析其原因:_8解解析析:本题的关键是在搞清楚温度对水的电离平衡、水的离子积和溶液pH的影响。(1)当温度升高时,促进水的电离,水的离子积增大,水中氢离子、氢氧根离子浓度都增大,水的pH减小,但溶液仍然呈中性。因此结合图像中A、B曲线变化情况及氢离子浓度、氢氧根离子浓度可以判断25 时水的电离平衡曲线应为A,理由为水的电离是吸热过程,升高温度,使水的电离程度增大。(2)25 时所得混合溶液的pH7,即酸碱恰好中和。现pH(碱)pH(酸)9413,说明酸中H比碱中OH浓10倍,所以碱的体积必是酸的10倍。9 (3)要注意的是95 时,水的离子积为1012,即酸、碱浓度相等时pH(酸)pH(碱)12。现强碱的OH浓度是强酸H浓度的100倍,所以pH(酸)pH(碱)14,即pH1pH214,或ab14。答答案案:(1)A水的电离是吸热过程,温度低时,电离程度小,c(H)、c(OH)小(2)101(3)ab14或pH1pH214(4)曲线B对应95,此时水的离子积为1012,HA若为强酸,最后应为pH6,现pH5,说明HA为弱酸,HA中和NaOH后,混合溶液中还剩余较多的HA分子,可继续电离出H点点评评:有关离子积的计算,一要注意温度变化;二是要注意混合溶液10【变变式式练练习习】化学学科中的平衡理论主要包括:化学平衡、电离平衡、水解平衡和溶解平衡四种,且均符合勒夏特列原理。请回答下列问题:(1)常温下,取pH2的盐酸和醋酸溶液各100 mL,向其中分别加入适量的Zn粒,反应过程中两溶液的pH变化如右图所示。则图中表示醋酸溶液中pH变化曲线的是_(填“A”或“B”)。设盐酸中加入的Zn质量为m1,醋酸溶液中加入的Zn质量为m2。则m1_m2(选填“”、“”或“”)B11(2)在体积为3 L的密闭容器中,CO与H2在一定条件下反应生成甲醇:CO(g)2H2(g)CH3OH(g)。反应达到平衡时,平衡常数表达式K ,升高温度,K值_(填“增大”、“减小”或“不变”)。在500,从反应开始到平衡,氢气的平均反应速率v(H2)_ molL1min1。减小12(3)难溶电解质在水溶液中存在着溶解平衡。在某温度下,溶液里各离子浓度以它们化学计量数为方次的乘 积 是 一 个 常 数,叫 溶 度 积 常 数。例 如:Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq),某温度下Kspc(Mg2)c(OH)221011。当溶液中各离子浓度方次的乘积大于溶度积时,则产生沉淀,反之固体溶解。若该温度下某MgSO4溶液里c(Mg2)0.002 molL1,如果生成Mg(OH)2沉淀,应调整溶液pH,使之大于_;该温度下,在0.20 L的0.002molL1MgSO4溶液中加入等体积的0.10molL1的氨水溶液,该温度下电离常数Kb(NH3H2O)2105,试计算_(填“有”或“无”)Mg(OH)2沉淀生成。有1013(4)常温下,某纯碱(Na2CO3)溶液中滴入酚酞,溶液呈红色,则该溶液呈_性。在分析该溶液遇酚酞呈红色原因时,甲同学认为是配制溶液所用的纯碱样品中混有NaOH所致;乙同学认为是溶液中Na2CO3电离出的 水解所致。请你设计一个简单的实验方案给甲和乙两位同学的说法以评判(包括操作、现象和结论)_碱向红色溶液中加入足量BaCl2溶液,如果溶液还显红色说明甲正确,红色褪去说明乙正确(其他合理答案也可)。14解解析析:本题综合考查了学生对化学平衡移动原理及计算、平衡常数、溶度积及计算、水解等知识点的掌握情况。(1)由于盐酸和醋酸溶液的pH2,意味着c(H)相等,与锌粒反应,开始时速率相等,随反应进行,醋酸为弱酸,不断电离出H,c(H)减小慢,为曲线B;由于最终溶液的pH4,醋酸中消耗的H多,故加入醋酸中Zn的质量大于盐酸中的。(2)根据反应方程式,平衡常数表达式 ,分析图像得出,随温度的升高,甲醇的物质的量减少,该平衡向逆方向移动,K减小;由v(CH3OH)nB/3 LtB,得出v(H2)molL1min1。16(3)根据题意,由Kspc(Mg2)c(OH)2210110.002c(OH)2,计算得出c(OH)104 molL1,溶液的pH10。溶液中NH3H2O浓度约为0.05 mol/L,根据 ,可得c(OH)103 molL1。溶液中c(Mg2)c(OH)2 21011,有沉淀生成。(4)由于 H2O OH,显碱性。为了验证其结论,采取的实验方案为:向红色溶液中加入足量BaCl2溶液,如果溶液还显红色说明甲正确,红色褪去说明乙正确。181.(2010延边测试)25 时,水的电离达到平衡:H2O HOHH0,下列叙述正确的是()A向水中加入稀氨水,平衡逆向移动,c(OH)降低B向水中加入少量固体硫酸氢钠,c(H)增大,Kw不变C向水中加入少量固体CH3COONa,平衡逆向移动,c(H)降低D将水加热,Kw增大,pH不变B19解解析析:本题主要考查的是水的电离平衡及其影响因素。加入稀氨水,平衡逆向移动,但c(OH)增大;向水中加入少量固体硫酸氢钠,c(H)增大,平衡逆向移动,但温度没变,故Kw不变;向水中加入少量固体CH3COONa,能促使平衡正向移动,因为CH3COO结合了H,故c(H)降低;因为正反应是吸热反应,加热,平衡正向移动,Kw增大,c(H)变大,pH减小。综上分析可知,本题选B项。202.(2010衢州联考)25 时,几种弱酸的电离常数如下:C弱酸化学式CH3COOHHCNH2S电离常数(25)1.81054.91010K11.3107K27.1101525时,下列说法正确的是()A等物质的量浓度的各溶液pH关系为:pH(CH3COONa)pH(Na2S)pH(NaCN)Ba molL1HCN溶液与b molL1NaOH溶液等体积混 合,所得溶液中:c(Na)c(CN),则a一定大于bCNaHS和Na2S混合溶液中,一定存在c(Na)c(H)c(OH)c(HS)2c(S2)D某浓度HCN的水溶液pHd,则其中c(OH)10dmolL121解解析析:由电离常数判断各酸的酸性强弱顺序为:CH3COOHH2SHCNHS,酸越弱,酸根离子水解程度越大,溶液碱性越强,所以pH关系为:pH(CH3COONa)pH(NaCN)c(CN),B错;C项为溶液中的电荷守恒式,正确;D项由pHd得c(H)10dmolL1,c(OH)10d14molL1223.(2010泉州二模)下列溶液中各微粒的浓度关系或说法错误的是()A0.1molL1pH为4的NaHB溶液中:c(HB)c(H2B)c(B2)B c(NH)相 等 的(NH4)2SO4溶 液、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2溶液和NH4Cl溶液:c(NH4)2Fe(SO4)2c(NH4)2SO4c(NH4)2CO3c(NH4Cl)C0.1 molL1NaHCO3溶液中:c(OH)c(H)c(CO)c(H2CO3)D向0.2 molL1的CH3COOH和0.1 molL1的NaOH等体积混合溶液中,加入少量的NaOH或HCl溶液时,溶液的pH不会发生显著变化A23解解析析:由于0.1molL1的NaHB溶液pH为4,所以,对HB而言,电离大于水解,正确答案为c(HB)c(B2)c(H2B),A错误;B中由于等物质的量浓度的(NH4)2SO4溶液、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2溶液和NH4Cl溶液,c(NH)的浓度大小为:(NH4)2Fe(SO4)2(NH4)2SO4(NH4)2CO3NH4Cl,现要使c(NH)相等,则这些物质的物质的量浓度大小为c(NH4)2Fe(SO4)2c(NH4)2SO4c(NH4)2CO3c(NH4Cl),B正确;C中根据质子守恒,易得:c(OH)c(CO)c(H)c(H2CO3),C正 确;0.2 molL 1的CH3COOH和0.1 molL1的NaOH等体积混合后,实 际 为 等 物 质 的 量 浓 度 的 CH3COONa和CH3COOH(缓冲溶液),加入少量的NaOH或HCl溶液时,溶液的pH不会发生显著变化,D正确;因此,选A。254.(2010厦门模拟)现有常温下的四种溶液(如下表),下列有关叙述中正确的是()AA.分别加水稀释10倍,四种溶液的pH为B温度下降10,四种溶液的pH均不变C.在、中分别加入适量的氯化铵晶体后,的pH减小,的pH不变D将、两种溶液等体积混合,所得溶液中c(Cl)c(NH)c(H)c(OH)溶液氨水氢氧化钠醋酸盐酸pH11113326解析:解析:溶液稀释,pH向7移动,强电解质移动得快,所以A项正确。降温,Kw减小,酸溶液的c(H)不变,pH不变,但碱溶液中是c(OH)不变,因Kw减小,所以c(H)减小,B项错。加入酸性物质,溶液的pH就减小,所以C项错。与的pH之和为14,说明碱中的c(OH)与酸中的c(H)相等,所以两者等体积混合,必是弱碱过量,呈碱性,所以D项错。275.已知0.1molL1的醋酸溶液中存在电离平衡:CH3COOH CH3COOH,要使溶液中c(H)/c(CH3COOH)值减小,可采取的措施是()A加少量盐酸溶液 B升高温度C加少量冰醋酸 D加水C 解解析析:A、C、D三项,温度不变,平衡常数不变,所以有c(H)/c(CH3COOH)K/c(CH3COO),只要判断出浓度变化对c(CH3COO)的影响即可:A、D项使c(CH3COO)减小,即K/c(CH3COO)增大;C项使c(CH3COO)增大,即K/c(CH3COO)减小,符合题意;B项,升温,平衡右移,c(H)增大,c(CH3COOH)减小,所以c(H)/c(CH3COOH)值增大。286.某酸性溶液中只含有 、Cl、H、OH 4种离子,下列说法不正确的是()A可由pH3的HCl与pH11的NH3H2O溶液等体积混合而成B该溶液中离子间一定满足:c()c(H)c(OH)c(Cl)C加入适量NH3H2O,溶液中离子浓度可能为:c()c(Cl)c(OH)c(H)D该溶液可能由等物质的量浓度、等体积的HCl溶液和NH3H2O溶液混合而成A29解解析析:题干条件是某酸性溶液中只含有 、Cl、H、OH4种离子,A中反应后为氯化铵、氨水的混合物,显碱性,A错误;由于溶液呈电中性,存在B的关系,正确;当加入适量NH3H2O,溶液中离子浓度可能为:c(NH)c(Cl)c(OH)c(H),C正确;因为等物质的量浓度、等体积的HCl溶液和NH3H2O溶液混合,得到氯化铵溶液显酸性,符合条件,D正确。307.(2009上海)根据下表提供的数据,判断在等浓度的NaClO、NaHCO3混合溶液中,各种离子浓度关系正确的是()A.c()c(ClO)c(OH)Bc(ClO)c()c(H)Cc(HClO)c(ClO)c()c(H2CO3)Dc(Na)c(H)c()c(ClO)c(OH)解解析析:由表中数据可知,H2CO3的酸性大于HClO,HClO的酸性大于 ,则ClO的水解程度大于 ,故A项正确,B项错误。根据物料守恒和电荷守恒判断,C项和D项等式右边都漏掉了 的浓度,故均错误。A8.二元弱酸(简写为H2A)溶液,按下式发生一级和二级电离:H2A HHA;HA HA2。已知相同浓度时HA的水解程度大于电离程度,设有下列四种溶液:A0.01 molL1 的H2A溶液B0.01 molL1 的NaHA溶液C0.02 molL1 的HCl与0.04 molL1 的NaHA溶液等体积混合液D0.02 molL1 的NaOH与0.02 molL1 的NaHA溶液等体积混合液据此,填写下列空白(填代号):(1)c(H)最大的是_,最小的是_。(2)c(H2A)最大的是_,最小的是_。(3)c(A2)最大的是_,最小的是_。ADCDDA329.水的电离平衡曲线如图所示:(1)若以A、B点分别表示25、100时水在电离平衡时的离子浓度,100时pH3的硫酸与pH10的NaOH溶液混合恰好呈中性,则硫酸与NaOH溶液的体积比为_。(2)将pH8的Ba(OH)2溶液与pH5的稀盐酸混合,并保持100C的恒温,致使混合液的pH7,则Ba(OH)2与盐酸的体积比为_。2910133 10.在25时,有pH为a的盐酸和pH为b的NaOH溶液,取Va L该盐酸,同该NaOH溶液中和,需Vb L NaOH溶液,填空:(题中a6、b8)(1)若ab14,则VaVb_(填数字)。(2)若ab13,则VaVb_(填数字)。(3)若ab14,则VaVb_(填表达式),且Va_Vb(填“”、“”或“”)。1014ab0.1134 11.往20 mL硫酸和盐酸的混合液中,加入0.05 molL1 Ba(OH)2溶液时,生成BaSO4的量和溶液的pH变化如下图,计算:(1)最初混合溶液中H2SO4的物质的量浓度;(2)最初混合溶液中HCl的物质的量浓度;(3)B点时溶液的pH是多少?C点时比A点时pH增加多少?35答案:答案:(1)0.05 molL1(2)0.2 molL1(3)1;2lg3
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