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电离平衡与水解平衡电离平衡与水解平衡专题复习专题复习高考主要热点有:高考主要热点有:w外界条件的改变对电离平衡、水外界条件的改变对电离平衡、水解平衡的影响解平衡的影响w酸、碱、盐混合后溶液的离子浓酸、碱、盐混合后溶液的离子浓度的大小比较(包含酸碱性)度的大小比较(包含酸碱性)一、外界条件的改变对电离平衡、一、外界条件的改变对电离平衡、水解平衡的影响水解平衡的影响对电离平衡的认识对电离平衡的认识1.是一种化学平衡。是一种化学平衡。2.存在电离平衡的物质类别是存在电离平衡的物质类别是 ,主要包括主要包括 。弱电解质弱电解质弱酸、弱碱、水弱酸、弱碱、水 3.电离过程是电离过程是 的,因此,的,因此,升温将增大电离程度。升温将增大电离程度。4.溶液浓度越小,电离程度越溶液浓度越小,电离程度越 。吸热吸热大大5.弱电解质的电离程度一般很小弱电解质的电离程度一般很小1.(2006全国全国1).在在0.1molL1CH3COOH溶液中存在如下电离平衡:溶液中存在如下电离平衡:CH3COOH CH3COOH+对于该平衡,下列叙述正确的是(对于该平衡,下列叙述正确的是()A.加入水时,平衡向逆反应方向移动加入水时,平衡向逆反应方向移动 B.加入少量加入少量NaOH固体,平衡向正反应方向固体,平衡向正反应方向移动移动 C.加入少量加入少量0.1molL1HCl溶液,溶液中溶液,溶液中c(H+)减小减小 D.加入少量加入少量CH3COONa固体,平衡向正反固体,平衡向正反应方向移动应方向移动B B在在0.1mol/L氨水中存在电离平衡氨水中存在电离平衡:NH3H2O NH4+OH 正反应吸热正反应吸热,改变下列条件使平衡向正改变下列条件使平衡向正反应方向移动的是反应方向移动的是:()升温升温 加少量盐酸加少量盐酸 加少量加少量NaOH 加少量加少量NH4Cl固体固体 加水稀加水稀释释10倍倍 变式练习:变式练习:2常温下常温下,某溶液中由水电离出来的某溶液中由水电离出来的c(H+)=110-12mol/L,该溶液中的溶质该溶液中的溶质不可能是不可能是()A.HCl B.NaOH C.CH 3COONa D.HFC 盐类的水解盐类的水解 w 在在溶溶液液中中盐盐电电离离出出来来的的离离子子跟跟水水所所电电离离出出来来的的H+或或OH-结结合合生生成成弱弱电电解解质质,破破坏坏了了水水的的电电离离平平衡衡,增增大大了了水水的的电电离离程程度度,使使溶溶液液显示不同程度的酸碱性。显示不同程度的酸碱性。水解的条件:生成弱电解质。水解的条件:生成弱电解质。水解的实质:破坏了水的电离平衡。水解的实质:破坏了水的电离平衡。水解反应与中和反应的关系水解反应与中和反应的关系:酸酸+碱碱 盐盐+水水 (正反应放热)(正反应放热)中和中和水解水解H2O H+OH_ 醋酸钠在溶液中的变化醋酸钠在溶液中的变化醋酸钠在溶液中的变化醋酸钠在溶液中的变化:CH3COONa=CH3COO_+Na+CH3COOH CH3COO +H2O CH3COOH+OH_CH3COONa+H2O CH3COOH+NaOH3.室温下,在室温下,在pH=5的某溶液中,的某溶液中,由水电离的由水电离的c(H+)可能为可能为()A1.0105 molL1 B1.0106 molL1 C1.0107 molL1 D1.0109 molL1A D 4.相同温度下等物质的量浓度的下列相同温度下等物质的量浓度的下列溶液中,溶液中,NH4+的浓度最大的是(的浓度最大的是()。)。ANH4ClBNH4HCO3 CNH4HSO4 D(NH4)2SO4D5.(07全国全国II)0.1mol/L NaHCO3溶液的溶液的pH最接近于最接近于()A5.6 B7.0 C8.4 D13.0C0.1mol/L NaHCO3溶液的溶液的pH接近于接近于8.4HCO3电离与水解的程度大小关系电离与水解的程度大小关系阴阳离子所带电荷关系阴阳离子所带电荷关系钠元素与碳元素的关系钠元素与碳元素的关系水解的程度大水解的程度大深入分析:深入分析:c(HCO3)c(OH)2c(CO32)c(Na+)c(H+)c(Na+)c(CO32)c(HCO3)c(H2CO3)二、酸、碱、盐混合后溶液的离子二、酸、碱、盐混合后溶液的离子浓度的关系比较(包括酸碱性)浓度的关系比较(包括酸碱性)6.CH3COOH与与CH3COONa等等物物质质的的量量混混合合配配制制成成 的的 稀稀 溶溶 液液,pH为为 4.7,下下 列列 说说 法法 错错 误误 的的 是是()ACH3COOH的电离作用大于的电离作用大于CH3COONa 的水解作用的水解作用 BCH3COONa的水解作用大于的水解作用大于CH3COOH 的电离作用的电离作用 CCH3COOH的存在抑制了的存在抑制了CH3COONa 的水解的水解 DCH3COONa的存在抑制了的存在抑制了CH3COOH 的电离的电离B 7.10 mL 0.1 molL1氨氨水水与与10 mL 0.1 molL1盐酸混合后各离子浓度关系盐酸混合后各离子浓度关系 正确的是(正确的是()A BA c(Cl)c(OH)c(NH4+)c(H+)B c(Cl)c(NH4+)c(H+)c(OH)C c(NH4+)c(Cl)c(OH)c(H+)D c(Cl)c(NH4+)c(OH)c(H+)7.10 mL pH=12 氨氨水水与与10 mL pH=2盐盐酸酸混混合合后后各各离离子子浓浓度度关关系系正正确确的的是是()A CA c(Cl)c(OH)c(NH4+)c(H+)B c(Cl)c(NH4+)c(H+)c(OH)C c(NH4+)c(Cl)c(OH)c(H+)D c(Cl)c(NH4+)c(OH)c(H+)7.常常温温下下,将将氨氨水水与与盐盐酸酸混混合合后后所所得得溶溶液液pH 7,各各离离子子浓浓度度关关系系正正确确的的是(是()A DA c(Cl)c(OH)c(NH4+)c(H+)B c(Cl)c(NH4+)c(H+)c(OH)C c(NH4+)c(Cl)c(OH)c(H+)D c(Cl)c(NH4+)c(OH)c(H+)变式练习变式练习 w8.已已知知某某溶溶液液中中只只存存在在OH、H+、NH4+、Cl四四种种离离子子,某某同同学学推推断断其其离离子子浓浓度度大大小小有如下四种关系:有如下四种关系:c(Cl)c(NH4+)c(H+)c(OH)c(Cl)c(NH4+)c(OH)c(H+)c(NH4+)c(Cl)c(OH)c(H+)c(Cl)c(H+)c(NH4+)c(OH)w填空:填空:(1)上述关系中上述关系中 一定不正确一定不正确(2)若溶液中只溶解了一种溶质,则该溶若溶液中只溶解了一种溶质,则该溶质是质是 ,上述四种离子浓度,上述四种离子浓度的大小顺序为的大小顺序为 。若上述关系中若上述关系中是正确的,则溶液中的是正确的,则溶液中的溶质为溶质为 ;NH4Cl c(Cl)c(NH4+)c(H+)c(OH)NH4Cl和和NH3H2O(3)若若溶溶液液是是由由体体积积相相等等的的稀稀盐盐酸酸和和氨氨水水混混合而成,且恰好呈中性,则混合前合而成,且恰好呈中性,则混合前 c(HCl)_ c(NH3H2O)(填(填“大于大于”、“小于小于”或或“等于等于”)小于小于9.(2003上上海海)在在10mL 0.1molL-1NaOH溶溶液液中中加加入入同同体体积积、同同浓浓度度的的HAc溶溶液液,反反应应后后溶溶液液中中各各微微粒粒的的浓浓度度关关系系错错误误的的是(是()Ac(Na)c(Ac)c(H)c(OH)Bc(Na)c(Ac)c(OH)c(H)Cc(Na)=c(Ac)+c(HAc)Dc(Na)+c(H)=c(Ac)+c(OH)A 10.(07四四川川)在在25时时将将pH11 的的NaOH 溶溶液液与与pH3 的的CH3COOH溶溶液液等等体体积积混混合合后,下列关系式中正确的是(后,下列关系式中正确的是()Ac(Na+)=c(CH3COO)+c(CH3COOH)Bc(H+)=c(CH3COO)+c(OH一一)Cc(Na+)c(CH3COO)c(OH)c(H+)D.c(CH3COO)c(Na+)c(H+)c(OH)D11.(2004全全国国)常常温温时时,以以下下4种种溶溶液液pH最小的是最小的是()A.0.01mol L-1醋酸溶液醋酸溶液B.0.02mol L-1醋醋酸酸与与0.02molL-1NaOH溶液等体积混合液溶液等体积混合液C.0.03mol L-1醋醋酸酸与与0.01molL-1NaOH溶液等体积混合液溶液等体积混合液DpH=2的的盐盐酸酸与与pH=12的的NaOH溶溶液等体积混合液液等体积混合液A12(07江江苏苏)下下列列溶溶液液中中各各微微粒粒的的浓浓度度关关系系不正确的是(不正确的是()A 0.1molL1 HCOOH溶液中:溶液中:c(HCOO)c(OH)c(H)B 1 L0.1molL1 CuSO4(NH4)2SO46H2O的的溶溶液中:液中:c(SO42)c(NH4)c(Cu2)c(H)c(OH)C 0.1molL1NaHCO3溶液中:溶液中:c(Na)c(H)十十c(H2CO3)c(HCO3)c(CO32)c(OH)D 等等体体积积、等等物物质质的的量量浓浓度度的的NaX和和弱弱酸酸HX混合后呈酸性的溶液中:混合后呈酸性的溶液中:c(Na)c(HX)c(X)c(H)c(OH)C、D小结小结w1、用化学平衡移动原理对电离平衡、用化学平衡移动原理对电离平衡、水解平衡作定性、定量的分析水解平衡作定性、定量的分析 w2、电荷守恒原则、电荷守恒原则 w3、物料守恒原则、物料守恒原则 w4、电离程度小、水解程度小原则电离程度小、水解程度小原则w5、电离、水解主次原则电离、水解主次原则三、溶液中粒子浓度的比较三、溶液中粒子浓度的比较2 2、掌握解此类题的三个思维基点:电离、水解和守恒。、掌握解此类题的三个思维基点:电离、水解和守恒。3、分清他们的主要地位和次要地位。、分清他们的主要地位和次要地位。4、三个关系式:电荷守恒式、物料守恒式、质子守恒式、三个关系式:电荷守恒式、物料守恒式、质子守恒式1 1、必须有正确的思路:、必须有正确的思路:5、合理的解题程序。、合理的解题程序。例例1在氯化铵溶液中,下列关系式正确的是(在氯化铵溶液中,下列关系式正确的是()AC(Cl-)C(NH4+)C(H+)C(OH-)BC(NH4+)C(Cl-)C(H+)CC(OH-)CC(Cl-)C(NH4+)C(H+)C(OH-)DC(NH4+)C(Cl-)C(H+)C(OH-)NH4ClNH4+Cl-NH4+H2O NH3H2O+H+C(H+)C(OH-)又C(NH4+)+C(H+)=C(Cl-)+C(OH-)C(Cl-)C(NH4+)A 例例2100ml 0.4mol/L CH3COONa+200ml 0.1mol/LHNO3 混合溶液混合溶液离子的浓度离子的浓度0.04mol CH3COONa 0.02mol HNO30.02mol CH3COONa 0.02mol NaNO30.02molCH3COOHC(Na+)c(CH3COO-)c(NO3-)c(CH3COOH)c(H+)c(OH-)NaNO3 =Na+NO3-0.02mol 0.02mol 0.02molCH3COONa =CH3COO-+Na+0.02mol 0.02mol 0.02mol-xmol +xmol +xmolCH3COOH CH3COO-+H+CH3COO-+H2O CH3COOH +OH-ymol +ymol +ymolxy(2005年江苏卷)年江苏卷)12常温下将稀常温下将稀NaOH溶液与稀溶液与稀CH3COOH溶液混合,不可能出现的结果是(溶液混合,不可能出现的结果是()ApH 7,且,且c(OH)c(Na+)c(H+)c(CH3COO)BpH 7,且,且c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(CH3COO)CpH 7,且,且c(CH3COO)c(H+)c(Na+)c(OH)DpH 7,且,且c(CH3COO)c(Na+)c(H+)=c(OH)AD1.CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2O c(Na+)c(OH)、c(CH3COO)c(H+)2.根据电荷守恒式:根据电荷守恒式:c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(CH3COO)(2004年江苏卷)年江苏卷)17草酸是二元弱酸,草酸氧钾草酸是二元弱酸,草酸氧钾溶液呈酸性。在溶液呈酸性。在O.1molL-1 KHC2O4溶液中,下列溶液中,下列关系正确的是(关系正确的是()Ac(K+)+c(H+)=c(HC2O4)+c(OH)+c(C2O42-)Bc(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.1 molL-1Cc(C2O42)c(H2C2O4)Dc(K+)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42)离子的电荷数离子的电荷数是否遗漏存在方式是否遗漏存在方式电离占优还是水解占优?电离占优还是水解占优?是否遗漏存在方式是否遗漏存在方式CD(2005年广东卷)年广东卷)19关于小苏打水溶液的表述关于小苏打水溶液的表述正确的是正确的是()A c Na+c c c H2CO3 B c Na+c H+c c c OH C 的电离程度大于的电离程度大于的水解程度的水解程度,D 存在的电离有:存在的电离有:NaHCO3Na+H2OH+OH H+AD(20062006天津卷)天津卷)10.10.下列关于电解质溶液的叙述下列关于电解质溶液的叙述正确的是(正确的是()常温下,常温下,7 7的的4 4与氨水的混合与氨水的混合溶液中离子浓度大小顺序为溶液中离子浓度大小顺序为()()(4 4+)()()()将将4 4的醋酸溶液稀释后,溶液中所有的醋酸溶液稀释后,溶液中所有离子的浓度均降低离子的浓度均降低中和与体积均相同的盐酸和醋酸溶液,中和与体积均相同的盐酸和醋酸溶液,消耗的物质的量相同消耗的物质的量相同常温下,同浓度的常温下,同浓度的2 2与溶液相与溶液相比,比,2 2溶液的大溶液的大D?()?n(CH3COOH)与与n(HCl)?四、中和滴定指示剂的选择及误差分析四、中和滴定指示剂的选择及误差分析中和滴定原理原理:中和滴定原理原理:在酸碱中和反应中,使用一种已知在酸碱中和反应中,使用一种已知物质的量浓度的酸或碱溶液跟未知浓度的碱或酸溶液物质的量浓度的酸或碱溶液跟未知浓度的碱或酸溶液完完全中和全中和,测出二者的体积,根据化学方程式中酸和碱的,测出二者的体积,根据化学方程式中酸和碱的物质的量的比值,就可以计算出碱或酸的溶液浓度。物质的量的比值,就可以计算出碱或酸的溶液浓度。“恰好完全中和恰好完全中和”与与“溶液呈中性溶液呈中性”两句话的区两句话的区别别恰好完全中和,恰好完全中和,PH7溶液呈中性,溶液呈中性,碱肯定过量碱肯定过量HCl +NH3H2O =NH4Cl +H2O1mol 1mol 1mol(1)强酸强碱间的滴定:)强酸强碱间的滴定:(2)强酸滴定弱碱)强酸滴定弱碱 两者正好完全反应,生成强酸弱碱盐,溶液显酸两者正好完全反应,生成强酸弱碱盐,溶液显酸性选用性选用甲基橙甲基橙作指示剂作指示剂(3)强碱滴定弱酸)强碱滴定弱酸 两者正好完全反应,生成强碱弱酸盐,溶液显两者正好完全反应,生成强碱弱酸盐,溶液显碱性选用碱性选用酚酞酚酞作指示剂作指示剂甲基橙、酚酞甲基橙、酚酞分析:分析:c酸酸v酸酸=c碱碱v碱碱 (一元酸和一元碱一元酸和一元碱)c酸酸、v碱碱 为定值,为定值,v酸酸的值偏大,的值偏大,c碱碱偏高;偏高;v酸酸的值偏小,的值偏小,c碱碱偏低;偏低;用用标准盐酸标准盐酸滴定未知浓度的滴定未知浓度的氢氧化钠溶液氢氧化钠溶液(氢氧化(氢氧化钠放于锥形瓶中)下列操作(其它操作均正确),钠放于锥形瓶中)下列操作(其它操作均正确),对氢氧化钠溶液浓度有什么影响?对氢氧化钠溶液浓度有什么影响?一、酸式滴定管一、酸式滴定管1、未用标准盐酸标准液润洗酸式滴定管、未用标准盐酸标准液润洗酸式滴定管 ()2、滴定管内壁不干净,滴定后,酸式滴定管内壁、滴定管内壁不干净,滴定后,酸式滴定管内壁挂水珠挂水珠 ()3、滴定管尖嘴处有气泡,滴定后气泡消失(、滴定管尖嘴处有气泡,滴定后气泡消失()4、滴定操作时,有少量盐酸滴于锥形瓶外(、滴定操作时,有少量盐酸滴于锥形瓶外()5、滴定前仰视刻度,滴定后俯视刻度(、滴定前仰视刻度,滴定后俯视刻度()偏高偏高偏高偏高偏高偏高偏高偏高偏低偏低导致盐酸被稀释,导致盐酸被稀释,V酸酸偏大偏大V酸酸偏大偏大V酸酸偏大偏大V酸酸偏大偏大V始始偏大偏大V末末偏小偏小V酸酸偏小偏小二、锥形瓶二、锥形瓶6、锥形瓶内用蒸馏水洗涤后,再用待测氢、锥形瓶内用蒸馏水洗涤后,再用待测氢氧化钠润洗氧化钠润洗 2-3次,将润洗液倒掉,再装次,将润洗液倒掉,再装NaOH溶液(溶液()7、锥形瓶用蒸馏水洗后未倒尽即装、锥形瓶用蒸馏水洗后未倒尽即装NaOH溶液(溶液()8、滴定过程中摇动锥形瓶,不慎将瓶内的、滴定过程中摇动锥形瓶,不慎将瓶内的溶液溅出一部分。(溶液溅出一部分。()9、指示剂滴加过多(、指示剂滴加过多()偏高偏高无影响无影响偏低偏低偏低偏低锥形瓶壁上残留锥形瓶壁上残留NaOH,V酸酸偏大偏大导致导致NaOH的损失,的损失,V酸酸偏小偏小指示剂与指示剂与NaOH反应,反应,V酸酸偏小偏小NaOH的物质的量不变,的物质的量不变,V酸酸不变不变三、碱式滴定管三、碱式滴定管10、碱式滴定管用水洗后,未用待测液润洗、碱式滴定管用水洗后,未用待测液润洗 ()11、取待测液时,为将盛待测液的碱式滴定管、取待测液时,为将盛待测液的碱式滴定管尖嘴的气泡排除。取液后滴定管尖嘴充满溶尖嘴的气泡排除。取液后滴定管尖嘴充满溶液(液()偏低偏低偏低偏低 导致导致NaOH被稀释,被稀释,V酸酸偏小偏小所取所取NaOH物质的量偏小,物质的量偏小,V酸酸偏小偏小四、含杂质四、含杂质12、在配制待测氢氧化钠溶液过程中,称、在配制待测氢氧化钠溶液过程中,称取一定质量的氢氧化钠时,内含少量的取一定质量的氢氧化钠时,内含少量的氢氧化钾,用标准盐酸溶液进行滴定。氢氧化钾,用标准盐酸溶液进行滴定。()13、同上情况,若氢氧化钠中含有少量的、同上情况,若氢氧化钠中含有少量的碳酸钠,结果如何(碳酸钠,结果如何()偏低偏低偏低偏低相等质量的相等质量的KOH比比NaOH消耗盐酸消耗盐酸少,少,V酸酸偏小偏小相等质量的相等质量的Na2CO3比比NaOH消耗盐消耗盐酸少,酸少,V酸酸偏小偏小练习练习(04年广东卷)年广东卷)16.下列说法正确的是(下列说法正确的是()A.pH=2与与pH=1的硝酸中的硝酸中c(H+)之比为之比为1:10B.Na2CO3溶液中溶液中c(Na+)与与c(CO32)之比为之比为2:1C.0.2mol/L与与0.1mol/L醋酸中醋酸中c(H+)之比为之比为2:1D.NO2溶于水时,被氧化的溶于水时,被氧化的n(NO2)与被还原与被还原的的n(NO2)之比为之比为3:1A11.已知已知的二元酸的二元酸H2A溶液的溶液的,则下列说法中正确的是,则下列说法中正确的是()A.在在Na2A、NaHA两溶液中,离子种类不相同两溶液中,离子种类不相同B.在溶质物质的量相等的在溶质物质的量相等的Na2A、NaHA两溶液中,两溶液中,阴离子总数相等阴离子总数相等C.在在NaHA溶液中一定有:溶液中一定有:D.在在Na2A溶液中一定有:溶液中一定有:C(2004北京理综)北京理综)9下列实验基本操作错误的是下列实验基本操作错误的是()A 滴定管洗净后经蒸馏水润洗,即可注入标准滴定管洗净后经蒸馏水润洗,即可注入标准液进行滴定液进行滴定B 玻璃导管蘸水后,边旋转边向橡皮管中插入玻璃导管蘸水后,边旋转边向橡皮管中插入C 加热坩埚中的硫酸铜晶体,失水后须在干燥加热坩埚中的硫酸铜晶体,失水后须在干燥器中冷却,再称量器中冷却,再称量D玻璃棒蘸取溶液滴到放在表面皿上的玻璃棒蘸取溶液滴到放在表面皿上的pH试纸上试纸上(05年上海卷)A(05年江苏卷)年江苏卷)8在一定体积在一定体积pH=12的的Ba(OH)2溶液中,逐滴加入一定物质的量浓度的溶液中,逐滴加入一定物质的量浓度的NaHSO4溶液,当溶液中的溶液,当溶液中的Ba2+恰好完全沉淀时,恰好完全沉淀时,溶液溶液pH=11。若反应后溶液的体积等于。若反应后溶液的体积等于Ba(OH)2溶液与溶液与NaHSO4溶液的体积之和,则溶液的体积之和,则Ba(OH)2溶溶液与液与NaHSO4溶液的体积比是(溶液的体积比是()A1 9 B1 1 C1 2 D1 4D 谢谢谢谢!
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