化学计量点滴定终点.pptx

习题习题1.什么是化学计量点？什么是滴定终点什么是化学计量点？什么是滴定终点？它们有何不同？它们有何不同？化学计量点化学计量点:在滴定过程中在滴定过程中,当滴入当滴入 的标准溶液的物质的量与待测定组的标准溶液的物质的量与待测定组 分的物质的量恰好符合化学反应式分的物质的量恰好符合化学反应式 所表示的化学计量关系时所表示的化学计量关系时,我们称反我们称反应到达了化学计量点。应到达了化学计量点。滴定终点滴定终点:指示剂颜色发生变化时指示剂颜色发生变化时,即停止滴定即停止滴定,这一点称为滴定终点。这一点称为滴定终点。不同点不同点:化学计量点是根据化学反化学计量点是根据化学反 应的计量关系求得的理论值应的计量关系求得的理论值,而滴而滴 定终点是实际滴定时的测得值。定终点是实际滴定时的测得值。2.在滴定分析中在滴定分析中,化学计量点与滴定化学计量点与滴定 终点的关系是：终点的关系是：(1)两者必须吻合两者必须吻合 (2)两者含义相同两者含义相同 (3)两者互不相干两者互不相干 (4)两者愈接近，滴定误差愈小两者愈接近，滴定误差愈小 (5)两者的吻合程度与滴定误差无关。两者的吻合程度与滴定误差无关。3.能用于滴定分析的化学反应必须具备能用于滴定分析的化学反应必须具备哪些条件？哪些条件？(1)反应能定量地完成反应能定量地完成,即待测物与即待测物与标准溶液之间的反应要严格按一定的标准溶液之间的反应要严格按一定的化学方式进行化学方式进行,无副反应发生。反应无副反应发生。反应的程度要达到的程度要达到99.9以上。以上。(2)反应应迅速。反应应迅速。(3)要有简便可靠的确定终要有简便可靠的确定终 点的方法。点的方法。4.什么是标准溶液？如何配制？什么是标准溶液？如何配制？标准溶液标准溶液:是已知准确浓度的溶液是已知准确浓度的溶液,滴定分析中必须使用标准溶液滴定分析中必须使用标准溶液,并通并通过标准溶液的浓度和用量过标准溶液的浓度和用量,来计算被来计算被测物质的含量。测物质的含量。配制方法配制方法：(1)直接配制法直接配制法 (2)间接配制法间接配制法5.若将若将H2C2O4.2H2O工作基准试剂不密工作基准试剂不密封、或长期置于放有干燥剂的干燥器封、或长期置于放有干燥剂的干燥器 中中,用它来标定用它来标定NaOH溶液的浓度时溶液的浓度时,结结果是偏高、偏低，还是无影响？果是偏高、偏低，还是无影响？6.求求0.01750mol/L KMnO4溶液以溶液以 及及 表示的滴定度的表示的滴定度的 值。值。分析：分析：TB与与cB之间的换算之间的换算TB/A与与cB之间的换算之间的换算解：解：7.已知一稀盐酸的滴定度已知一稀盐酸的滴定度(THCl)为为 0.004456g/mL,求求THCl/NH3,THCl/BaO的值。的值。已知已知:MHCl=36.46,MNH3=17.03 TB:指指1mL标准溶液所含溶质的克数。标准溶液所含溶质的克数。TB/A:指每毫升滴定液相当于被测物质指每毫升滴定液相当于被测物质 的克数。的克数。8.酸碱反应的实质是什么？什么是酸碱反应的实质是什么？什么是溶剂水的质子自递反应？溶剂水的质子自递反应？酸碱反应的实质酸碱反应的实质就是两个共轭酸就是两个共轭酸碱对之间的质子传递反应。碱对之间的质子传递反应。水的质子自递反应水的质子自递反应:H2O是两性物是两性物质质,在在H2O分子之间也可发生质子的分子之间也可发生质子的转移转移,即一个即一个H2O分子把质子传递给分子把质子传递给另一个另一个H2O分子分子,这种仅在这种仅在H2O分子分子之间发生的转移反应称为水的质子之间发生的转移反应称为水的质子自递反应。自递反应。9.酸的浓度和酸度酸的浓度和酸度 酸的浓度酸的浓度:是指酸的分析浓度是指酸的分析浓度,即酸即酸的总浓度的总浓度,包括已离解酸的浓度和未包括已离解酸的浓度和未离解酸的浓度。离解酸的浓度。酸度酸度:溶液中的氢离子浓度溶液中的氢离子浓度,当其浓当其浓度很小时度很小时,常用其负对数常用其负对数pH表示。表示。10.酸碱指示剂的变色原理：酸碱指示剂的变色原理：常用的酸碱指示剂是一些有机弱常用的酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱。与之对应的共轭碱或酸或弱碱。与之对应的共轭碱或共轭酸具有不同结构共轭酸具有不同结构,颜色也各不颜色也各不相同相同,当溶液的当溶液的pH值改变时值改变时,由于由于离解平衡的移动离解平衡的移动,共轭酸碱相互发共轭酸碱相互发生转变生转变,从而引起溶液颜色变化以从而引起溶液颜色变化以指示滴定终点的到达。指示滴定终点的到达。12.酸碱指示剂变色的酸碱指示剂变色的pH区间区间13.某指示剂的某指示剂的KHIn=110-5,未离解的未离解的 HIn显黄色显黄色,阴离子阴离子In-显蓝色显蓝色,它在它在pH=3和和pH=7的溶液中分别呈现的溶液中分别呈现（黄色和蓝色）（黄色和蓝色）14.甲基红指示剂甲基红指示剂(KHIn=110-5)的变色的变色 范围是：范围是：(1)3.46.2 (2)4.46.2 (3)3.04.6 (4)5.76.815.常用的酸碱指示剂常用的酸碱指示剂(P79)16.酸碱滴定中指示剂的选择酸碱滴定中指示剂的选择 依据酸碱滴定突跃区间依据酸碱滴定突跃区间,如果指示如果指示剂的变色区间全部或部分在滴定突剂的变色区间全部或部分在滴定突跃区间内都可以指示滴定终点。跃区间内都可以指示滴定终点。17.在选择指示剂时在选择指示剂时,不必考虑的因素是：不必考虑的因素是：（1）终点时的）终点时的pH值值 （2）指示剂的颜色）指示剂的颜色 （3）滴定方向）滴定方向 （4）指示剂的变色范围）指示剂的变色范围 （5）指示剂的分子量）指示剂的分子量18.在下列滴定中选用哪些指示剂比较在下列滴定中选用哪些指示剂比较合适？合适？(1)0.1000mol/L HCl滴定滴定0.1000mol/L NaOH 9.704.30 甲基红、酚酞甲基红、酚酞(2)0.1000mol/LNaOH滴定滴定0.1000mol/L HAc 7.759.70 酚酞、百里酚酞。酚酞、百里酚酞。(3)0.1000mol/L HCl滴定滴定0.1000mol/L NH3.H2O 6.254.30 甲基红、溴甲酚绿、溴甲基红、溴甲酚绿、溴 酚蓝和甲基橙。酚蓝和甲基橙。19.若用若用0.1mol/L的的HCl滴定滴定0.1mol/L的的 NH3H2O,则应选择的指示剂是：则应选择的指示剂是：（1）百里酚蓝）百里酚蓝(KHIn=10-2)（2）甲基橙）甲基橙(KHIn=10-4)（3）溴百里酚蓝）溴百里酚蓝(KHIn=10-7)（4）酚酞）酚酞(KHIn=10-9)20.直接滴定直接滴定（1）强酸、强碱及）强酸、强碱及c.Ka10-8或或c.Kb 10-8的弱酸或弱碱的弱酸或弱碱,都可用酸碱标准都可用酸碱标准溶液直接滴定。溶液直接滴定。(2)多元酸多元酸Ka1/Ka2 104,且且c.Ka110-8时可用碱标准溶液进行分时可用碱标准溶液进行分步滴定。步滴定。21.下列各种酸的浓度均为下列各种酸的浓度均为0.1000mol.L-1，若用，若用0.1000mol/L NaOH滴定滴定,不能不能直接滴定的是：直接滴定的是：（1）甲酸（）甲酸（Ka=1.810-4）（2）乙酸（）乙酸（Ka=1.8 10-5）（3）氢氰酸（）氢氰酸（Ka=4.9 10-10）（4）酒石酸（）酒石酸（Ka=1.0 10-3）（5）草酸（）草酸（Ka=5.9 10-2）22.常用于标定常用于标定HCl溶液浓度的基准物溶液浓度的基准物 质有质有Na2CO3和和Na2B4O7.10H2O。常。常 用于标定用于标定NaOH溶液的基准物质有溶液的基准物质有 H2C2O4.2H2O和和KHC8H8O6。23.双指示剂法：双指示剂法：酚酞酚酞甲基橙甲基橙今有一溶液今有一溶液,可能含有可能含有NaHCO3或或Na2CO3,或它们的混合物或它们的混合物,当用标准酸溶液滴定至当用标准酸溶液滴定至酚酞终点时酚酞终点时,消耗酸液消耗酸液V1(mL),继以甲基橙继以甲基橙做指示剂做指示剂,又消耗酸液又消耗酸液V2(mL),试判断该组试判断该组成：成：（1）当）当V10时时,为为（3）V1=V2时时,为为NaHCO3+Na2CO3NaHCO3Na2CO324.称取不纯的草酸试样称取不纯的草酸试样0.1500g,溶于溶于适量水后适量水后,用用0.09000mol.L-1的的NaOH标准溶液滴定标准溶液滴定,共用去共用去25.00mL,求试求试样中样中H2C2O4.2H2O的含量。的含量。解解:反应式反应式 H2C2O4+2NaOHNa2C2O4+2H2O n(NaOH)=n(1/2H2C2O4)25.EDTA与金属离子的配位特性与金属离子的配位特性 (1)配位反应的广泛性配位反应的广泛性 (2)1 1配位配位 (3)配合物一般较稳定配合物一般较稳定 (4)配合物的颜色配合物的颜色 26.配位剂的酸效应配位剂的酸效应 M与与Y进行配位反应时进行配位反应时,溶液中的溶液中的H+也会与也会与Y配位配位,形成形成Y的各级质子的各级质子配合物。由于这一副反应的发生时配合物。由于这一副反应的发生时溶液中的溶液中的Y的平衡浓度下降的平衡浓度下降,与与M配配位的程度减小位的程度减小,这种由于这种由于H+引起的配引起的配位剂位剂Y的副反应的副反应,影响主反应进行程影响主反应进行程度的现象称为配位剂的酸效应。度的现象称为配位剂的酸效应。27.金属离子的配位效应金属离子的配位效应:溶液中有另一种能与溶液中有另一种能与M配位的配配位的配 位剂位剂L存在存在,M与与Y配位的同时配位的同时,也与也与L 配位配位,由于这一副反应的发生由于这一副反应的发生,溶液中溶液中 M离子的平衡浓度下降离子的平衡浓度下降,与与Y配位程度配位程度 减弱。这种由于其他配位剂引起的金减弱。这种由于其他配位剂引起的金 属离子的副反应属离子的副反应,影响主反应进行程影响主反应进行程 度的现象度的现象,称为金属离子的配位效应。称为金属离子的配位效应。28.配位滴定中金属指示剂应具备的条配位滴定中金属指示剂应具备的条 件件:(1)在滴定的在滴定的pH范围内范围内,指示剂离子的指示剂离子的 颜色和金属离子与指示剂配合物的颜色和金属离子与指示剂配合物的 颜色应有明显差别。颜色应有明显差别。(2)金属离子与指示剂配合物金属离子与指示剂配合物MIn的稳的稳 定性要适当。定性要适当。(3)MIn应当是可溶的。应当是可溶的。(4)金属指示剂本身应当比较稳定金属指示剂本身应当比较稳定,便便于贮存和使用。于贮存和使用。29.金属指示剂的封闭金属指示剂的封闭 有时当滴定到达计量点时有时当滴定到达计量点时,虽滴入虽滴入 足量的足量的EDTA也不能从金属离子与指也不能从金属离子与指 示剂配合物示剂配合物MIn中置换出指示剂而中置换出指示剂而 显示颜色变化显示颜色变化,这种现象称为指示剂这种现象称为指示剂 的封闭。的封闭。30.金属指示剂的僵化金属指示剂的僵化:如果金属指示剂与金属离子的配如果金属指示剂与金属离子的配 合物形成胶体或沉淀合物形成胶体或沉淀,再用再用EDTA滴滴 定到达计量点时定到达计量点时,EDTA置换指示剂置换指示剂 的作用缓慢的作用缓慢,引起终点的拖长引起终点的拖长,这种这种 现象称为指示剂的僵化。现象称为指示剂的僵化。31.配位滴定中配位滴定中,计量点是计量点是pMsp值的一值的一 般公式般公式M有副反应时有副反应时32.林邦误差公式林邦误差公式:在在pH=10.0的氨性溶液中的氨性溶液中,以铬黑以铬黑T(EBT)为指示剂为指示剂,用用0.02000mol L-1EDTA滴定同浓度的滴定同浓度的Zn2+,计算终点计算终点误差。误差。(lgKZnY=16.5,lgY(H)=0.45,lgZn(NH3)=5.0,lgZn(OH)=2.0 pZnep(EBT)=12.2)解解:Zn=Zn(NH3)+Zn(OH)-1 =105.0+102.4-1=105.0 pZnep=pZnep-lgZn=12.2-5.0=7.2 lgKZnY=16.5-0.45-5.0=11.05 pZnsp=1/2(11.05+2.00)=6.52 pZn=7.2-6.52=0.68 33.能够准确进行配位滴定的判别式能够准确进行配位滴定的判别式:34.单一金属离子滴定的适宜酸度范围单一金属离子滴定的适宜酸度范围 最高酸度最高酸度:当金属离子浓度为当金属离子浓度为 2.010-2mol/L且无副反应时且无副反应时,要能要能 对其准确滴定对其准确滴定,需要满足需要满足 lgKMY=lgKMY-lgY(H)8 由此可得由此可得 lgY(H)lgKMY-8 最大最大lgY(H)所对应的所对应的pH值就是滴值就是滴 定某一离子的最低定某一离子的最低pH值值,即最高酸度。即最高酸度。最低酸度最低酸度:即此种离子开始水解析即此种离子开始水解析 出沉淀时的酸度出沉淀时的酸度,可以从其氢氧化物可以从其氢氧化物 的溶度积求算出来。的溶度积求算出来。例例:试求以试求以0.02mol/LEDTA溶液准确溶液准确 滴定同浓度滴定同浓度pb2+的适宜酸度范围。的适宜酸度范围。解解:lgY(H)=lgKpbY-8=18.04-8=10.04 查表当查表当 lgY(H)=10.04时时,pH=3.4 所以所以pb2+被滴定的适宜酸度范围被滴定的适宜酸度范围 为为3.4 4.7。35.M和和N两种离子共存时两种离子共存时,可以准确地可以准确地 选择性滴定选择性滴定M而而N离子不产生干扰离子不产生干扰 的条件（的条件（TE0.1,pM0.2）lgKlgcM/cN 6 (1)当当cMcN时时,lgK6 (2)当当cM10 cN时时,lgKlg10 cN/cN6,lgK5 (3)当当cM1/10 cN时时,lgK7 36.将一份将一份24小时尿样品准确地稀释到小时尿样品准确地稀释到 2.00升升,用配位滴定法则滴定用配位滴定法则滴定Ca2和和 Mg2含量。含量。(a)吸取吸取10.0mL试液试液,加入缓冲溶液使加入缓冲溶液使 pH10,然后用然后用0.00347mol.L-1 EDTA溶液滴定溶液滴定,用去用去26.8mL；(b)另取另取10.0mL试液试液,先使先使Ca2以以CaC2O4 沉淀形式析出沉淀形式析出,洗涤后溶于酸洗涤后溶于酸,再用返再用返 滴法测定钙滴法测定钙,Ca2消耗消耗EDTA溶液溶液 11.6mL,问测定结果钙和镁各为多少问测定结果钙和镁各为多少 毫克？毫克？(MCa10.078，MMg24.3050)解：解：37.为了测定水中为了测定水中Ca2+,Mg2+的含量的含量,以下以下消除少量消除少量Fe3+,Al3+干扰的方法中干扰的方法中,哪种是哪种是正确的？正确的？(1)于于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙的氨性溶液中直接加入三乙 醇胺；醇胺；(2)于酸性溶液中加入于酸性溶液中加入KCN,然后调然后调pH=10(3)于酸性溶液中加入三乙醇胺于酸性溶液中加入三乙醇胺,然后调至然后调至 pH=10的氨性溶液的氨性溶液;(4)加入三乙醇胺时加入三乙醇胺时,不需要考虑溶液的酸不需要考虑溶液的酸 碱性碱性38.测定水的总硬度时吸取水样测定水的总硬度时吸取水样100mL,在在pH=10的氨性缓冲溶液中的铬黑的氨性缓冲溶液中的铬黑T 为指示剂为指示剂,用用0.00500mol/LEDTA标准标准 溶液滴定溶液滴定,当达到终点时用去当达到终点时用去EDTA溶溶 液液10.25mL,求以求以CaCO3mg/L,度表示度表示 的水的硬度。的水的硬度。解：解：MCaCO3=100.09,MCaO=56.08 水的总硬度水的总硬度(CaCO3mg/L)水的总硬度水的总硬度(度度)39.何谓条件电位何谓条件电位?条件电位条件电位是在特定条件下是在特定条件下,氧化态和氧化态和还原态的总浓度均为还原态的总浓度均为1mol/L时时,校正校正了各种外界因素影响后的实际电位。了各种外界因素影响后的实际电位。它在离子强度和副反应系数等条件不它在离子强度和副反应系数等条件不变的情况下为一常数。变的情况下为一常数。40.影响氧化还原反应速率的因素影响氧化还原反应速率的因素（1）反应物的浓度）反应物的浓度（2）溶液的温度）溶液的温度（3）催化剂的作用）催化剂的作用41.氧化还原滴定中的几种指示剂氧化还原滴定中的几种指示剂(1)自身指示剂自身指示剂在氧化还原滴定中在氧化还原滴定中,有些标准溶液本有些标准溶液本身有颜色身有颜色,而滴定产物无色或颜色而滴定产物无色或颜色 很浅很浅,在这种情况下在这种情况下,滴定时不必另加指滴定时不必另加指示剂示剂,滴定到终点时呈现标准溶液滴定到终点时呈现标准溶液 的颜色。滴定剂即为指示剂的颜色。滴定剂即为指示剂,故称自故称自 身指示剂。身指示剂。(2)特殊指示剂特殊指示剂有些物质本身不具有氧化还原性，有些物质本身不具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂产生特殊的但它能与氧化剂或还原剂产生特殊的颜色颜色,这种利用能与氧化剂或还原剂这种利用能与氧化剂或还原剂产生特殊颜色以指示滴定终点的物质产生特殊颜色以指示滴定终点的物质称为特殊指示剂或专属指示剂。称为特殊指示剂或专属指示剂。(3)氧化还原指示剂氧化还原指示剂 有些物质本身是氧化剂或还原剂，有些物质本身是氧化剂或还原剂，它的氧化态和还原态具有不同的颜色它的氧化态和还原态具有不同的颜色,故可利用它的氧化或还原反应而发生故可利用它的氧化或还原反应而发生颜色变化以指示滴定颜色变化以指示滴定,这种物质称为氧这种物质称为氧化还原指示剂。化还原指示剂。42.电极电位题电极电位题 根据下列电极电位数据指出哪种叙根据下列电极电位数据指出哪种叙 述是正确的？述是正确的？(1)在卤素离子中在卤素离子中,除除F-外外,均能被均能被Fe3+氧化氧化(2)全部卤素离子均能被全部卤素离子均能被Fe3+氧化氧化(3)在卤素离子中只有在卤素离子中只有Br-,I-能被能被Fe3+氧化氧化(4)在卤素离子中在卤素离子中,只有只有I-能将能将Fe3+氧化氧化 43.如何判断一个氧化还原反应能否进如何判断一个氧化还原反应能否进 行完全？是否条件平衡常数大的氧行完全？是否条件平衡常数大的氧 化还原反应都能用于滴定分析？为化还原反应都能用于滴定分析？为 什么？什么？答：判断一个氧化还原反应能否进行答：判断一个氧化还原反应能否进行完全可以从平衡常数的大小完全可以从平衡常数的大小,如果考如果考虑溶液中离子强度和各种副反应的影虑溶液中离子强度和各种副反应的影响后响后,那么条件平衡常数那么条件平衡常数K,更能说明更能说明反应实际进行的程度。反应实际进行的程度。条件平衡常数大的反应不一定都条件平衡常数大的反应不一定都能用于氧化还原滴定。这是因为条能用于氧化还原滴定。这是因为条件平衡常数只能表示反应进行完全件平衡常数只能表示反应进行完全的程度的程度,并不能说明氧化还原反应的并不能说明氧化还原反应的速率速率,有些从进行程度上看可以进行有些从进行程度上看可以进行完全完全,但实际上往往因速率太慢而不但实际上往往因速率太慢而不能用于氧化还原滴定。能用于氧化还原滴定。44.氧化还原反应氧化还原反应 通式：通式：mox1+nred2 mred1+nox2 两电对的电极反应及相应的能斯特两电对的电极反应及相应的能斯特 方程式方程式如果反应能进行完全如果反应能进行完全,须满足：须满足：或或45.对于公式对于公式 下列说法正确下列说法正确的是：的是：(1)K是氧化还原反应的条件平衡常是氧化还原反应的条件平衡常 数；数；(2)对于对于m=n=1型的反应型的反应,lgK6时时,反应能符合滴定分析的要求反应能符合滴定分析的要求;(3)对对m=1,n=2型的反应型的反应,则必须则必须lgK 9才能符合滴定分析的要求；才能符合滴定分析的要求；(4)m是负极失电子的数目；是负极失电子的数目；(5)n是正极的得电子的数目。是正极的得电子的数目。46.则以则以KBrO3滴滴 定定Br-这一滴定反应的平衡常数为：这一滴定反应的平衡常数为：(1)7.61072 (2)2.8 1036 (3)3.7 104 (4)1.7 1018 分析：分析：47.在含在含0.1908g纯纯K2Cr2O7 溶液中加入溶液中加入 过量的过量的KI和和H2SO4,析出的碘用析出的碘用Na2S2O3 溶液滴定溶液滴定,用用33.46mL,求出求出Na2S2O3溶液溶液 的浓度。的浓度。Mr(K2Cr2O7)=294.19 已知：已知：解：解：由上式可知由上式可知 48.什么是银量法？银量法可分为哪几什么是银量法？银量法可分为哪几种具体的方法？划分的依据是什么？种具体的方法？划分的依据是什么？银量法即利用生成难溶性银盐反应的银量法即利用生成难溶性银盐反应的沉淀滴定。银量法根据滴定终点时所沉淀滴定。银量法根据滴定终点时所用指示剂的不同分为莫尔法、佛尔哈用指示剂的不同分为莫尔法、佛尔哈德法、法扬斯法三种。德法、法扬斯法三种。49.简述各种银量法的测定原理简述各种银量法的测定原理,滴定条滴定条 件件,所用的标准溶液及测定对象。所用的标准溶液及测定对象。50.换算因子换算因子(F)含义含义:1g:1g称量形式的沉淀相当于称量形式的沉淀相当于 被测组分的克数。被测组分的克数。被测组分的含量计算公式：被测组分的含量计算公式：例例:测定某药物中铁的含量时测定某药物中铁的含量时,试样重试样重 0.2500g,经处理后沉淀为经处理后沉淀为Fe(OH)3,然后然后灼烧为灼烧为Fe2O3,称其质量为称其质量为0.2490g,计算计算此药物中铁的含量。此药物中铁的含量。解：解：