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(时间:40分钟 总分值:60分)
一、选择题(共7小题,每题4分,共28分)
1.(2022·全国理综Ⅰ,11)以下列图表示4溴环己烯所发生的4个不同反响。其中,产物只含有一种官能团的反响是( )。
A.①② B.②③ C.③④ D.①④
解析 反响①,双键能被酸性高锰酸钾溶液氧化,双键所连碳原子被氧化为羧基,产物中除原官能团溴原子之外的另一种官能团;反响②为卤代烃的水解反响,溴原子在题目所给条件下发生水解,溴原子被羟基取代,产物连同原有的碳碳双键共两种官能团;反响③为卤代烃的消去反响,生成小分子HBr和双键,故产物中只有一种官能团;反响④为双键的加成反响,在碳环上加一个溴原子,但原来已有官能团也为溴原子,故产物中只有一种官能团。
答案 C
2.(2022·重庆)NM3和D58是正处于临床试验阶段的小分子抗癌药物,结构如下:
NM3 D58
关于NM3和D58的表达,错误的选项是( )。
A.都能与NaOH溶液反响,原因不完全相同
B.都能与溴水反响,原因不完全相同
C.都不能发生消去反响,原因相同
D.遇FeCl3溶液都显色,原因相同
解析 由NM3的结构简式可知,分子内存在羧基、酚羟基和结构;而D58的结构简式中不存在羧基,存在酚羟基、醇羟基,但不可能发生醇羟基的消去反响,因为与醇羟基相连的碳原子的邻位碳原子上没有H原子,故两种物质都不能发生消去反响,但原因不同。
答案 C
3.氧氟沙星是常用抗菌药,其结构简式如下列图。
以下对氧氟沙星表达错误的选项是( )。
A.能发生加成、取代反响
B.能发生复原、酯化反响
C.分子内共有19个氢原子
D.分子内共平面的碳原子多于6个
解析 氧氟沙星分子内共有20个氢原子,故C项错误。
答案 C
4.食品香精菠萝酯的生产路线(反响条件略去)如下:
以下表达错误的选项是( )。
A.步骤(1)产物中残留的苯酚可用FeCl3溶液检验
B.苯酚和菠萝酯均可与酸性KMnO4溶液发生反响
C.苯氧乙酸和菠萝酯均可与NaOH溶液发生反响
D.步骤(2)产物中残留的烯丙醇可用溴水检验
解析 A中利用的显色反响检验无干扰,正确;B中和菠萝酯中
的均可以被酸性KMnO4氧化,正确;C中苯氧乙酸所含的羧基、菠萝酯中的酯基都可与NaOH溶液反响;D项中步骤(2)产物也含,能使溴水褪色,故错误。
答案 D
5.某化合物的结构简式(键线式)及球棍模型如下:
该有机分子的核磁共振氢谱图如下(单位是ppm)。以下关于该有机物的表达正确的选项是( )。
A.该有机物不同化学环境的氢原子有8种
B.该有机物属于芳香族化合物
C.键线式中的Et代表的基团为—CH3
D.该有机物在一定条件下能够发生消去反响
解析 据图示写出该有机物的结构简式:
分子中没有苯环,不属于芳香族化合物,Et代表CH3CH2—,B、C选项均错;该有机物的五元环上有—OH,能发生消去反响,D选项正确;根据核磁共振氢谱图分析,图上有8个峰,故分子中的H原子应有8个不同的化学环境,A项正确。
答案 AD
6.药用有机化合物A(C8H8O2)为一种无色液体。从A出发可发生如下列图的一系列反响。那么以下说法正确的选项是( )。
A.根据D和浓溴水反响生成白色沉淀可推知D为三溴苯酚
B.G的同分异构体中属于酯且能发生银镜反响的只有一种
C.上述各物质中能发生水解反响的有A、B、D、G
D.A的结构简式为
解析 A项,易推知D为苯酚、F为三溴苯酚;B项,G的同分异构体中属于酯且能发生银镜反响的有:HCOOCH2CH2CH3和HCOOCH(CH3)2两种;C项,D是苯酚,不发生水解反
应;D项,综合推知A的结构简式为,所以答案为D。
答案 D
7.(2022·海南)以下化合物中,核磁共振氢谱只出现两组峰且峰面积之比为3∶2的是( )。
解析 各选项有机物分子中不同化学环境的氢原子种数、核磁共振氢谱中峰个数及峰的面积之比方下表:
选项
不同化学环境
的氢原子种数
核磁共振氢
谱中峰个数
峰的面积之比
A
3种
3个
3∶2∶2
B
2种
2个
3∶2
C
4种
4个
3∶1∶1∶3
D
2种
2个
3∶2
答案 BD
二、非选择题(共4小题,32分)
8.(6分)A、B、C、D、E五种芳香族化合物都是某些植物挥发性油的主要成分,有的是药物,有的是香料。它们的结构简式如下所示:
请答复以下问题:
(1)这五种化合物中,互为同分异构体的是________。
反响①采取了适当措施,使分子中烯键不起反响。以上反响式中的W是A~E中的某一化合物,那么W是________;X是D的同分异构体,X的结构简式是________;反响②属于________反响(填反响类型名称)。
解析 此题既有直接判断,又有间接推断,旨在考查对同分异构体概念的理解和有效的判断方法,同时与有机反响类型相结合,增强了题目的活力。在解答过程中,假设一一写出有机物A~E的分子式,再判断同分异构体,不仅费时而且易错。要根据反响②的反响物和X的特征来推断X的结构,不能盲目去写D的同分异构体。
判断哪几种物质互为同分异构体,可先简单地看一下分子中所含的碳原子数和不饱和度。B、C两者有相同的碳原子数和不饱和度,A比B或C多1个碳原子,D、E比B或C少1个碳原子,另外判断X的结构的关键是抓住它与D互为同分异构体,
且由一步反响生成,故X中苯环只有一个侧链,它通过加氢反响
完成。
答案 (1)B和C
(2)E 复原(或加成、加氢、催化加氢等)
9.(7分)(安徽高考理综,26)是一种医药中间体,常用来制备抗凝血药,可通过以下路线合成:
(1)A与银氨溶液反响有银镜生成,那么A的结构简式是________。
(2)B―→ C的反响类型是________。
(3)E的结构简式是________。
(4)写出F和过量NaOH溶液共热时反响的化学方程式:
________________________________________________________________________。
(5)以下关于G的说法正确的选项是________。
a.能与溴单质反响
b.能与金属钠反响
c.1 mol G最多能和3 mol氢气反响
d.分子式是C9H6O3
解析 (1)由ACH3COOH知A为CH3CHO。
(2)由CH3COOH知反响类型为取代反响。
(3)D→E发生酯化反响,故E为。
(4)F与过量NaOH反响时,要水解,水解生成的又继续与NaOH反响生成—COONa,同时酚羟基也反响生成酚钠。
(5)由G的结构简式看出,含有苯环结构、酯基、醇羟基和碳碳双键,因此a、b、d均正确,1 mol G最多可与4 mol H2反响,c错。
答案 (1)CH3CHO
(2)取代反响
(5)abd
10.(9分)(全国高考Ⅰ理综,30)化合物H是一种香料,存在于金橘中,可用如下路线合成:
:RCHCH2RCH2CH2OH(B2H6为乙硼烷)。
答复以下问题:
(1)11.2 L(标准状况)的烃A在氧气中充分燃烧可以产生88 g CO2和45 g H2O。A的分子式是________。
(2)B和C均为一氯代烃,它们的名称(系统命名)分别为________。
(3)在催化剂存在下1 mol F与2 mol H2反响,生成3苯基1丙醇。F的结构简式是______________。
(4)反响①的反响类型是__________________。
(5)反响②的化学方程式为_______________________________________________________。
(6)写出所有与G具有相同官能团的G的芳香类同分异构体的结构简式:________________________________________________________________________。
解析 (1)烃A中所含C、H的物质的量分别为n(C)、n(H),那么n(A)∶n(C)∶n(H)=∶∶=1∶4∶10,故A的分子式为C4H10。
(2)由B和C的一氯代物发生消去反响均得D可知,A的结构简式为,B、C
的结构简式为,其系统命名的名称分别为
2-甲基-1-氯丙烷,2-甲基-2-氯丙烷。
(3)3苯基1丙醇的结构简式为:,F能与新制
Cu(OH)2悬浊液发生反响,故F中含有醛基(—CHO)且1 mol F与2 mol H2发生加成反响,
故F的结构简式为:
(4)B―→ D的反响条件(NaOH的醇溶液,加热)是卤代烃的消去反响条件,故①的反响类型为消去反响。
(5)由信息知:E的结构简式为:,
F氧化得G的结构简式为,
反响②的化学方程式为
(6)G的结构中含有官能团:—COOH、,根据书写同分异构体的方法(即碳链异构,官能团位置异构)可知与G具有相同官能团且与G互为同分异构体的结构简式为:
答案 (1)C4H10
(2)2甲基1氯丙烷 2甲基2氯丙烷
(3)
(4)消去反响
11.(10分)(2022·重庆)食品添加剂必须严格按照食品平安国家标准(GB27602022)的规定使用。作为食品添加剂中的防腐剂G和W,可经以下反响路线得到(局部反响条件略)。
(1)G的制备
①A与苯酚在分子组成上相差一个CH2原子团,它们互称为________;常温下A在水中的溶解度比苯酚的________(填“大〞或“小〞)。
②经反响A→B和D→E保护的官能团是________。
③E→G的化学方程式为_______________________________________________________。
(2)W的制备
①J→L为加成反响,J的结构简式为________。
②M→Q的反响中,Q分子中形成了新的________(填“C—C键〞或“C—H键〞)。
③用Q的同分异构体Z制备,为防止R—OH+HO—RR—O—R+
H2O发生,那么合理的制备途径为酯化、________、________(填反响类型)。
④应用M→Q→T的原理,由T制备W的反响步骤为:第1步:________________________;第2步:消去反响;第3步:________________________。(第1、3步用化学方程式表示)
解析 (1)①根据同系物的定义可知,A与苯酚互称为同系物。苯酚的同系物在水中的溶解度小于苯酚。②由反响A→B、D→E可知,酚羟基没有改变。③E→G的化学方程式为
(2)①由J→L为加成反响,L的结构简式为CH3CHCl2,且与2 mol HCl加成可知,J为HCCH;②由M和Q的结构简式可知,分子中形成了新的“C—C键〞;③为防止R—OH+HO—RR—O—R+H2O反响的发生应先酯化再加聚,最后水解。④由M→Q→T的结
构简式和反响条件可知,由T制备W的第1步:
答案 (1)①同系物 小 ②—OH
错题
错因
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