大学有机化学练习题—第八章醛酮.pdf

第八章：醛酮学习指导 1、醛酮构造和命名2、酮的化学性质：羰基的加成反应（加氰化氢，加亚硫酸氢钠，加醇，加 Grignard 试剂，与氨衍生物的缩合）及亲核加成反应历程，氢原子的反应（羟醛缩合及反应历程，卤代反应，卤仿反应）氧化和还原反应（银镜反应，Fehling 试剂反应，还原反应，Cannizzaro 反应）一一.命名下列各物种或写出结构式1、写出的系统名称。2、用 Fischer 投影式表示(S)-3-甲基-4-庚酮。3、写出4、写出的系统名称。的系统名称。5、写出的名称。二二.完成下列各反应式1、2、3、4、5、6、三三.理化性质比较题1、比较下列化合物与 ROH 加成反应活性的大小：(A)CH3CHO(B)CH3COCH3(C)C2H5COC2H5(D)ClCH2CHO2、比较下列化合物与HCN 加成速率的快慢：(A)CH2O(B)CH3CHO(C)(CH3)2CO(D)Cl3CCHO3、可发生碘仿反应的化合物有：(A)CH3COCH2CH3(B)(C2H5)2CO4、将下列化合物按烯醇式含量的多少排列成序：(A)CH3COCH3(B)CH3COCH2COCH3(C)CH3COCH2CH2COCH35、比较下列化合物羰基上亲核加成的活性大小：(A)CH3CHO(C)CH3COCH2CH3(D)CCl3CHO6、将下列化合物按亲核加成反应活性排列成序：(C)CH3CHO7、比较下列化合物与NaHSO3加成速率的快慢：四四.基本概念题1、下列相对分子质量均为72 的化合物中，沸点最高的是：1.CH3CH2CH2CH2CH34CH3CHCHCH2OH2、指出下列化合物哪些能发生碘仿反应，哪些可发生银镜反应，哪些可发生自身羟醛缩合反应。3、下列化合物中哪些分子内能形成氢键?4、下列化合物中，可进行Cannizzaro 反应的有：1.乙醛2.苯甲醛3.丙醛4.丙烯醛五五.用简便的化学方法鉴别下列各组化合物1、用简便的化学方法鉴别以下化合物的水溶液：(A)甲醛(B)乙醛(C)丙醛(D)丙酮2、用简便的化学方法鉴别以下化合物：(A)1-戊醇(B)2-戊醇(C)3-戊醇(D)2-甲基-2-丁醇六六.有机合成题1、用 C4以下的烃为原料(无机试剂任选)合成：2、以乙酰乙酸乙酯为原料(其它试剂任选)合成：3、用苯和 C3以下的有机物为原料(无机试剂任选)合成：七、分离1、用化学方法分离 3-戊醇、3-戊酮和戊醛的混合物。2、用化学方法分离 2,4-二甲基-3-戊酮、庚醛和 2-己醇的混合物。3、用化学方法除去环己酮中的少量苯酚。八、推导结构题1、某化合物 A(C6H10O)能发生碘仿反应，但不发生银镜反应。若将A 用臭氧氧化再加锌粉水解，则得到一分子乙醛和另一分子化合物B(C4H6O2)，B 既能发生碘仿反应，又能发生银镜反应。试推测 A，B 的构造。2、还原化合物 A(C5H10O)得到 B(C5H12O)，B 氧化首先得到 A 的异构体 C，最后得到D(C5H10O2)；将B 制成格氏试剂与 C 反应得 E(C10H22O)；用KMnO4氧化 A 得 F(C2H4O2)和G(C3H4O4)。试推测 AG 的构造。答案一、命名下列各物种或写出结构式。1、4-甲基己醛112、1113、4-氧代-1，7-庚二醛4、(E)-4-甲基-4-己烯-2-酮5、环己酮缩乙二醇二、完成下列各反应式1、(CH3)2CHCH2MgBr；H+,H2O；Cu或 KMnO4OH；3CH3MgBr；H+,H2O52、各 13、4、5、C2H5MgX/干醚；H+，H2O23(BH3)2 H2O2-OH 或 HBr-ROOR H2O,OH Na;CH3X6、46三、性质比较1、(D)(A)(B)(C)22、(D)(A)(B)(C)23、(A)，(D)24、(B)(C)(A)25、(D)(A)(B)(C)26、(C)(D)(B)(A)27、(B)(A)(C)(D)2四、基本概念1、4；2、2,3 能发生碘仿反应。1,2,4 可发生银镜反应。2 能发生自身羟醛缩合反应。3、2,3,5 和 6；4、2五、用简便的化学方法鉴别下列各组化合物1、(D)不能还原 Fehling 试剂或 Tollens试剂。1(A)，(B)，(C)三者中，(B)能发生碘仿反应。2(A)被酸性 KMnO4溶液氧化时释出 CO2。32、与 Lucas 试剂作用：立即出现浑浊或分层的是(D)；1稍后才出现浑浊或分层的是(B)和(C)，其中(B)能发生碘仿反应；无明显作用的是(A)。3六、1、2、3、(分出邻位产物)七、分离1、加入 NaHSO3饱和溶液，戊醛成为加成物固体析出分离。向加成物加酸或碱，戊醛析出。13-戊醇和 3-戊酮的混合物加氨的衍生物，3-戊酮成缩合物析出，分离缩合物固体与 3-戊醇。缩合物加稀酸加热，3-戊酮析出。2、加入 NaHSO3饱和溶液，庚醛成为加成物固体析出，分离。向加成物加酸或碱，庚醛析出。2,4-二甲基-3-戊酮和 2-己醇的混合物加氨的衍生物，2,4 二甲基-3-戊酮成缩合物析出，分离缩合物固体与2-己醇。缩合物加稀酸加热，2,4-二甲基-3-戊酮析出。3、用 NaOH 水溶液洗涤。3八、推导结构题各 11、2、A：CH3CHCHCH2CH2OHB：CH3CH2CH2CH2CH2OH2C：CH3CH2CH2CH2CHOD：CH3CH2CH2CH2COOH4F：CH3COOHG：HOOCCH2COOH