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第一轮物化实验思考题参考答案
实验一 燃烧热的测定【思考题】
1. 在氧弹里加10mL蒸馏水起什么作用? 答:在燃烧过程中,当氧弹内存在微量空气时,N2的氧化会产生热效应。在一般的实验中,可以忽略不计;在精确的实验中,这部分热效应应予校正,方法如下:用0.1mol·dm-3 NaOH 溶液滴定洗涤氧弹内壁的蒸馏水,每毫升0.1 mol·dm-3 NaOH溶液相当于5.983 J(放热)。
2. (1)本实验中,那些为体系?那些为环境?(2)实验过程中有无热损耗,(3)如何降低热损耗?
答:(1)氧弹中的样品、燃烧丝、棉线和蒸馏水为体系,其它为环境。
(2)实验过程中有热损耗:内桶水温与环境温差过大,内桶盖有缝隙会散热,搅拌时搅拌器摩擦内筒内壁使热容易向外辐射。
(3)降低热损耗的方法:调节内筒水温比外筒水温低0.5-1℃,内桶盖盖严,避免搅拌器摩擦内筒内壁,实验完毕,将内筒洗净擦干,这样保证内筒表面光亮,从而降低热损耗。
3. 在环境恒温式量热计中,为什么内筒水温要比外筒的低?低多少合适?
在环境恒温式量热计中,点火后,系统燃烧放热,内筒水温度升高1.5-2℃,如果点火前内筒水温比外筒水温低1℃,样品燃烧放热最终内筒水温比外筒水温高1℃,整个燃烧过程的平均温度和外筒温度基本相同,所以内筒水温要比外筒水温低0.5-1℃较合适。
实验四 完全互溶双液系的平衡相图【思考题】
1. 该实验中,测定工作曲线时折射仪的恒温温度与测定样品时折射仪的恒温温度是否需要保持一致?为什么?
答:在该实验中,测定工作曲线时折射仪的恒温温度与测定样品时折射仪的恒温温度应保持一致,因为温度不同,物质的折射率不同;而且测定样品的折射率后,要在工作曲线上查折射率对应的气液相组成。
2. 过热现象对实验产生什么影响?如何在实验中尽可能避免?
答:过热现象使得溶液沸点高于正常沸点。在本实验中,所用的电热丝较粗糙,吸附的空气作为形成气泡的核心,在正常沸点下即可沸腾,可避免过热现象。
3. 在连续测定法实验中,样品的加入量应十分精确吗?为什么?
答:样品的加入量不用十分精确,因为测定样品的折射率后,要在工作曲线上查折射率对应的气液相组成。
实验五 二组分金属相图的绘制
1. 有一失去标签的Pb-Sn合金样品,用什么方法可以确定其组成?
答: 将其熔融、冷却的同时记录温度,作出步冷曲线,根据步冷曲线上拐点或平台的温度,与温度组成图加以对照,可以粗略确定其组成。
2.总质量相同但组成不同的Pb-Sn混合物的步冷曲线,其水平段的长度有什么不同?为什么?
答: (1)混合物中含Sn越多,其步冷曲线水平段长度越长,反之,亦然。
(2)因为Pb 和Sn的熔化热分别为23.0和59.4jg-1,熔化热越大放热越多,随时间增长温度降低的越迟缓,故熔化热越大,样品的步冷曲线水平段长度越长。
实验十四 弱电解质电离常数的测定【思考题】
1. 为什么要测电导池常数?如何得到该常数?
答:测出电导池常数后,把待测溶液注入该电导池测出其电导值,再根据G=κA/l 求出其电导率,然后根据
Λm=κ/C,α = Λm /Λm∞ Kc = cα2/(1-α)可求Kc。
由于电极的l和A不易精确测量,因此实验中用一种已知电导率值的溶液,测出其电导,根据G=κA/l可求出电导池常数Kcell。将已知电导率的溶液装入电导池中测其电导值,即可求得电导池常数。
2. 测电导时为什么要恒温?实验中测电导池常数和溶液电导,温度是否要一致?
答:因为电导与温度有关,所以测电导时要恒温,而且实验中测电导池常数和溶液电导温度是要一致。
3. 实验中为何用镀铂黑电极?使用时注意事项有哪些?
答:铂电极镀铂黑的目的在于减少电极极化,且增加电极的表面积,使测定电导时有较高灵敏度。 电导池不用时,应把两铂黑电极浸在蒸馏水中,以免干燥致使表面发生改变。
第二轮物化实验思考题参考答案
实验十三 溶液偏摩尔体积的测定
1. 使用比重瓶应注意哪些问题?
(1) 时应手持其颈部。
(2) 实验过程中毛细管里始终要充满液体,注意不得存留气泡。
1. 如何使用比重瓶测量粒状固体物的密度?
对固体密度的测定也可用比重瓶法。其方法是首先称出空比重瓶的质量为W0,再向瓶内注入已知密度的液体(该液体不能溶解待测固体,但能润湿待测固体),盖上瓶塞。置于恒温槽中恒温10min,用滤纸小心吸去比重瓶塞上毛细管口溢出的液体,取出比重瓶擦干,称出重量为W1。倒去液体,吹干比重瓶,将待测固体放入瓶内,恒温后称得质量为W2。然后向瓶内注入一定量上述已知密度的液体。将瓶放在真空干燥内,用油泵抽气约3~5min,使吸附在固体表面的空气全部抽走,再往瓶中注入上述液体,并充满。将瓶放入恒温槽,然后称得质量为W3,则固体的密度可由式(5)计算:
1. 为提高溶液密度测量的精度,可作哪些改进?
温度影响测量结果,因此尽可能在室温与所需恒定的温度相同条件下进行实验。
实验十六 电极的制备与原电池电动势的测定【思考题】
1. 电位差计、标准电池、检流计及工作电池各有什么作用?如何保护及正确使用?
答:(1)电位差计是按照对消法测量原理设计的一种平衡式电学测量装置,能直接给出待测电池的电动势值,测定时电位差计按钮按下的时间应尽量短,以防止电流通过而改变电极表面的平衡状态。
(2)标准电池是用来校准工作电流以标定补偿电阻上的电位降。
(3)检流计用来检验电动势是否对消,在测量过程中,若发现检流计受到冲击,应迅速按下短路按钮,以保护检流计。检流计在搬动过程中,将分流器旋钮置于“短路”。
(4)工作电池(稳压电源)电压调至与电位差计对电源的要求始终相一致。
2. 参比电极应具备什么条件?它有什么功用? 答:
(1) 装置简单、可逆性高、制作方便、电势稳定。
(2) 以标准氢电极(其电极电势规定为零)作为标准,与待测电极组成一电池,所测电池电动势就是待测电极的电极电势。由于氢电极使用不便,常用另外一些易制备、电极电势稳定的电极作为参比电极,如:甘汞电极。
3. 盐桥有什么作用?选用作盐桥的物质应有什么原则?
答:(1)盐桥用来减小液体接界电势。
(2)作盐桥的物质正负离子的迁移数应接近;在使用温度范围内浓度要大;不能与两端电池溶液发生反应。
4. UJ34A型电位差计测定电动势过程中,有时检流计向一个方向偏转,分析原因。
原因:电极管中有气泡;电极的正负极接反;线路接触不良;工作电源电压与电位差计对电源的要求数据不一致等。
5. 在测量金属电极的电极电势时,金属电极要加以处理,以除去氧化膜。
6. 如何使E测定准确? 答:(1)电极管不能漏液。
(2) 准电池和待测电池极化,“标准/未知选择”旋钮在“标准”或“未知”位置的时间应尽可能的短。对“待测溶液”应将读数盘预置到理论值后再将“标准/未知选择”旋钮旋到,“未知”。
(3) 甘汞电极不用时浸泡在饱和氯化钾溶液中。
(4) 对新制锌汞齐电极和新镀铜电极应及时测量,避免再度被氧化。
实验二十一 乙酸乙酯皂化反应
1.为什么由0.0100mol·dm-3的NaOH溶液和0.0100mol·dm-3的CH3COONa溶液测得的电导率可以认为是κ0、κ∞?
答:κ0是反应:CH3COOC2H5+NaOH→CH3COONa+C2H5OH 体系t=0时的电导率,但是CH3COOC2H5与NaOH混合的瞬间就已开始反应,因而混合后第一时间测的κ也不是t=0时的电导率。根据CH3COOC2H5与NaOH体积和浓度都相等,二者混合后浓度均稀释一倍,若忽略CH3COOC2H5的电导率,0.0100mol·dm-3NaOH所测κ即为κ0。
κ∞是上述反应t=¥时的电导率,当反应完全时,CH3COONa的浓度和t=0时NaOH浓度相同,若忽略C2H5OH的电导率,0.0100mol·dm-3的CH3COONa所测κ即为κ∞。
2. 反应物起始浓度不相等,试问应怎样计算k值?
答:若CH3COOC2H5溶液浓度a>b(NaOH溶液浓度),则其反应速率方程的积分式为
a a
κt+κ0 (— -1) - κ0—
b c a
ln¾¾¾¾¾¾¾¾¾ = κ(a—b)t + ln—
____ b b
κt - κc —
c
C和κc分别为反应进行完全后体系中产物CH3COONa的浓度和电导率
若a>b时b =C, 若a< b时a =C
3.如果NaOH和乙酸乙酯溶液为浓溶液时,能否用此法求k值,为什么?
答:不能。只有反应体系是很稀的水溶液,才可认为CH3COONa是全部电离的。反应前后Na+的浓度不变。随着反应的进行,导电能力很强的OH-离子逐渐被导电能力弱的CH3COO-离子所取代,致使溶液的电导逐渐减小。可用电导率仪测量皂化反应进程中电导率随时间的变化,以跟踪反应物浓度随时间变化。
4. 哪些离子的贡献? 答:溶液的电导是OH-、Na+和CH3COO-离子的贡献。
5. 使用浓度相同的两种反应物? 答:两种反应物的浓度相同比不同的κt ~ t关系式简单。
6. 反应进行的过程中为何溶液的电导发生变化?
答:随着反应的进行,导电能力很强的OH-离子逐渐被导电能力弱的CH3COO-离子所取代,致使溶液的电导逐渐减小。
实验二十 蔗糖的转化
1.实验中,为什么用蒸馏水来校正旋光仪的零点?在蔗糖转化反应过程中,所测的旋光度αt是否需要零点校正?为什么?
答:(1)因为待测液是以蒸馏水作为溶剂的蔗糖水溶液,以蒸馏水的旋光度作为零点,则待测液的旋光度的变化反映出蔗糖的转化过程旋光度的变化。
(2)在蔗糖转化反应过程中,所测的旋光度αt不需要零点校正,因为数据处理
要求ln(αt-α∞)对t作图,若αt和α∞对零点都有一个偏差,αt-α∞可以抵消。2.蔗糖溶液为什么可粗略配制?
答:以ln(αt-α∞)对t作图的斜率为 – k,粗略配制蔗糖溶液不影响αt-α∞,需要的是差。
3.蔗糖的转化速率常数k与哪些因素有关? 答:温度、盐酸的浓度
4.试分析本实验误差来源,怎样减少实验误差?
答:(1)温度波动大,测定过程中旋光管无法恒温,室温也不恒定。(2)测定温度尽量接近室温
实验二十八 溶胶的制备及电泳
1. 本实验中所用的稀盐酸溶液的电导为什么必须和所测溶胶的电导率相等或尽量接近?
答:为了保持ξ电势计算式中的电势梯度(V/L)尽量接近
1. 电泳的速度与哪些因素有关?
答:由ξ=ηυ/[ε。εr (V/L)], 式可以分析,电泳的速度υ的影响因素有:ξ电势、介质的粘度η和介电常数εr、两极间距L、外加电压V以及影响ξ、η、εr、L、V的因素如温度、胶体浓度、胶体中杂质、通电时间的长短、电泳管受到震动的情况、电泳管的胶塞处通大气的畅通状态等。
1. 在电泳测定中如不用辅助液体,把两电极直接插入溶胶中会发生什么现象?
答:本实验是用界面移动法测电动电势,如果在电泳测定中如不用辅助液体,只靠气液界面,不存在液-液界面,无法判断液-液界面移动情况
1. 溶胶胶粒带何种符号的电荷?为什么它会带此种符号的电荷?
答:(1)实验中溶胶移向负极,说明溶胶带正电。 (2)溶胶带正电,实际上是胶粒带正电:
水解法制备Fe(OH)3溶胶的反应为:FeCl3 + 3H2O = Fe(OH) 3 + 3HCl
Fe(OH)3+ HCl= FeOCl+2H2O, FeOCl 离解成FeO+与Cl-离子。胶团结构为:
[(Fe(OH)3)m].nFeO+.(n-c) Cl-]c+.cCl-
胶粒
5、仅用自来水冲洗电泳管和试管,对实验结果会有何影响?
答:溶胶会发生聚沉。界面移动速率减小,电动电势ξ偏小。
6、通过气味判断两电极上各产生的什么气体?为什么?
答:(1)从正阳极上产生刺激性气味判断是氯气。负阴极上产生的气体没有气味应该是氢气。
(2)正阳极上电极电势低的物质首先发生氧化反应,考虑到制备Fe(OH)3溶胶时加入的FeCl3浓度低,体积小,生成的HCl和辅助液HCl浓度很小,可忽略浓度对E的影响,I=1000A.m-2时,在光亮的Pt上
H2O→2H++(1/2)O2+2e-,Eir≈Er+ηO2(Pt)=1.229+1.28=2.51V
2Cl-→Cl2+2e- Eir≈Er+ηCl2(Pt)=1.36+0.054=1.41V
负阴极发生还原反应2H++2e-→H2没有竞争反应。
7、实验成功的关键是什么?
答:(1)使用的仪器必须洁净,蒸馏水及药品不能被污染。
(2)制备好的溶胶一定冷却到和HCl辅助液温度一致或比HCl辅助液温度略低。
(3)用下加液法往电泳管中加溶胶时,乳胶管中无气泡,开始一定要慢,保证界面清晰。
(4)电泳管的胶塞处通大气要畅通。
实验三十 粘度的测定和应用
1. 与奥氏粘度计相比,乌氏粘度计有何优点?本实验能否用奥氏粘度计?
答:(1)乌氏粘度计比奥氏粘度计增加了支管C,通过支管C使毛细管下端和上端同时与大气相通,溶液是在其本身重力作用下流出的,故测定数据更准确。
(2)本实验也能用去掉C管的奥氏粘度计,只是测定精度不高。
1. 乌氏粘度计中支管C有何作用?除去支管C是否可测定粘度?
答:(1)乌氏粘度计中支管C起与大气平衡的作用。
(2)除去支管C也可以测定溶液的粘度,但是没有C支管使毛细管下端和上端同时与大气相通,F管中溶液重力的影响会影响流出毛细管的时间,导致测定结果精度差。
1. 乌粘度计的毛细管太粗或太细有什么缺点?
答:毛细管太粗流经时间短,容易使读数误差增大。毛细管太细容易造成堵塞。
1. 为什么用[η]来求算高聚物的分子量?它和纯溶剂粘度有无区别?
答:(1)
K与α的数值可通过其它绝对方法确定,例如渗透压法、光散射法等,从粘度法只能测定得[η]。
(2)[η]主要反映的是无限稀释溶液中高聚物分子与溶剂分子之间的内摩擦作用,纯溶剂粘度反映的是溶剂分子之间的内摩擦作用。
1. 分析ηSP /C-C及lnηr / C-C作图缺乏线性的原因?
答:(1)温度波动,(2)记时有误差,(3)每次加入水之后未混合均匀,使溶液的浓度不准,(4)G管溶液有泡沫,
(5)测定过程中因为毛细管垂直发生改变以及微粒杂质局部堵塞毛细管而影响流经时间。
实验一 燃烧热的测定
数据记录格式
1. 苯甲酸的燃烧热的测定
样品重:0.?g 铜镍丝重:0.0?0g 剩余铜镍丝重:0.00?g
棉线重:0.0?g 棉线+铜镍丝+苯甲酸片:0.?g
苯甲酸点火前
点火过程
点火后
时间/min
温度/T
时间/min
温度/T
时间/min
温度/T
0.5
5.5
11
1.0
6.0
12
1.5
6.5
13
2.0
7.0
14
2.5
7.5
15
3.0
8.0
3.5
8.5
4.0
9.0
4.5
9.5
5.0
10.0
1. 萘的燃烧热的测定
与1格式相同
实验四 完全互溶双液系的平衡相图
乙酸乙酯-乙醇体系的沸点-组成数据表格式:
溶液
沸点/℃
气相
液相
X(乙醇)
折射率
组成X乙醇
折射率
组成X乙醇
实验五 二组分金属相图的绘制 报告格式
一、 目的 1。用热分析法绘制二组分金属相图,2.学会使用计算机及作图软件辅助实验
3.掌握SWKY数字控温仪和KWL-08可控升降温电炉的基本原理和使用方法
二、 原理
将纯Pb或纯Sn以及不同含量的Pb-Sn混合物熔化后,冷却的过程中温度-时间曲线(步冷曲线)斜率发生改变,表明有相变热放出。根据相律f =C–P+2,压强一定,单组分发生相变时f =1 – 2+1=0,步冷曲线斜率发生改变处应为平台。而双组分发生相变析出一种固体时,f =2 – 2+1=1;步冷曲线斜率发生改变处为转折,两种固体同时析出时,f =2 – 3+1=0,步冷曲线斜率发生改变处为平台。因而,从步冷曲线上有无转折或平台就可知道系统在冷却过程中有无相变化。测定一系列组成不同样品的步冷曲线,在其上面找出发生相变时的温度,就可绘出温度-组成图。
三、 仪器和药品 1.算机及其作图软件 2.SWKY数字控温仪 3.KWL-08可控升降温电炉
四、 实验步骤
1、配制Sn 质量百分数0%、40%、80%、100%的Pb混合物,上盖石墨粉。
2、将可控升降温电炉与电源线连接好,接通电源,置于 “外控”状态
3、 数字控温仪与电源线、传感器、计算机、电炉连接好,接通电源,置于“置数”状态,将“设定温度”设为高于样品熔点40(纯Pb)-60℃,转置“工作”状态。
4、 将传感器放到电炉炉膛保护筒内,样品管外。
5、 将装有金属的样品管(玻璃管轻放!!!)放到电炉炉膛保护筒内,
6、 将“加热量调节”旋钮顺时针调至最大,待控温仪“实时温度”达到了所“设定温度”之后,迅速将控温仪“工作”转置 “置数”状态,同时将“加热量调节”旋钮逆时针调回最小(旋不动),再将传感器转移到样品管中(玻璃管轻放!!!),待控温仪“实时温度”达到了“设定温度”并稳定2分钟后:
7、 将“冷风量调节”旋钮顺时针电压调至最大(旋不动),使冷却速率基本恒定。
a) 控温仪置于“置数”状态,设置控温仪的时间间隔(20S或30S)后转置“工作”状态,按设置的控温时间间隔记录温度,直到步冷曲线的平台及拐点以下,结束一组实验,得出该配比样品的步冷曲线数据。
b) 6稳定时,打开计算机→程序→工程1→串口1→图框1→点击“开始绘图” →直到步冷曲线平台以下1厘米,点击“结束绘图”得出该样品的步冷曲线。
8、 重复步骤4—7,依次测出所配各样品的步冷曲线数据和步冷曲线。
9、 待教师对实验数据签字、仪器检查完毕即可关闭数字控温仪与电炉的电源,计算机退出系统。最后一组完成该实验者关闭计算机总电源。
注意: 1、传感器不能超过400℃!!!(失灵)
2、实验时勿将样品管拿出观看!更不能将高温的样品管直接移置低温处!
五、数据记录和处理 1.绘制步冷曲线所需数椐 2.步冷曲线 3.温度-组成图。
温 样品
度/ ℃
时间/分
Pb
例 实验数据
Sn
例 实验数据
混合物W(Sn)%
40
例 实验数据
80
例 实验数据
t1
387
275
256
t2
369
258
228
t 3
353
243
250
200
t 4
338
228
226
207
t 5
326
230
204
206
t 6
326
230
186
194
t 7
326
228
180
180
t 8
325
226
180
180
T9
323
214
177
175
T10
310
201
169
161
T11
289
183
155
149
六、思考题
1.有一失去标签的Pb-Sn合金样品,用什么方法可以确定其组成?
2.总质量相同但组成不同的Pb-Sn混合物的步冷曲线,其水平段的长度有什么不同?为什么?
(查表: Pb 熔点 327℃,熔化热 23.0jg-1,Sn熔点 232℃ ,熔化热59.4jg-1)
实验十三 溶液偏摩尔体积的测定 数据记录格式
瓶号
5
13
14
16
m(瓶)/g
m(瓶+水)/g
m(水)/g
V(瓶)/mL
实验十四 弱电解质电离常数的测定 数据记录格式
C/(mol·m-3)
κ/(S·m-1)
Λm/(S·m2·mol-1)
Λm-1/(S-1·m-2·mol)
CΛm/(S·m-1)
α
KC/ (mol·m-3)
1/4×6.0×103
0.?
1. ?×10-4
9. ?×103
0. ?
2.?×10-3
1.?×10-2
1/8×6.0×103
0. ?
1. ?×10-4
6. ?×103
0. ?
4.?×10-3
1.?×10-2
1/16×6.0×103
0.?
2. ?×10-4
4. ?×103
0.0?
6.?×10-3
1.?×10-2
1/32×6.0×103
0. ?
3. ?×10-4
2. ?×103
0.0?
8.?×10-3
1.?×10-2
1/64×6.0×103
0. ?
4. ?×10-4
2. ?×103
0.0?
?×10-2
1.?×10-2
实验十六P136-137电极电势的测定数据 报告格式
一、 目的
1.学会铜电极、锌电极的制备方法 2.测定丹尼尔以及其它电池的电动势
3. 掌握电位差计的测量原理和使用方法 4.巩固盐桥、可逆电极(池)的概念
二、原理
可逆电池必备条件是物质转变可逆和能量转变可逆。盐桥可使液接电位降至1—2mv,当电池放电的电流微小时,以上电池可视为可逆电池。电池电动势不能用伏特计直接测量,而要用电位差计测量,因为电池与伏特计连接后,由于电池中发生化学反应,有电流流出,电池中溶液浓度不断变化,因而电池电动势也发生变化,另外电池本身也存在内阻,因此伏特计量出的两极间的电势差较其电动势小,利用对消法,电池在无电流通过时测量两极间的电势差,其数值等于原电池电动势。电位差计就是利用对消法原理测量电池电动势。本实验先制备铜电极、锌电极,再将它们组成原电池(化学电池和浓差电池),用电位差计测量其电动势。
三、仪器和药品
1.UJ33D-3型数字电位差计 2.稳压电源 3.电极管 4.铜、锌棒 5.饱和甘汞电极
6.毫安计 7.镀铜液(100毫升蒸馏水中溶解15克CuSO4 5H2O,5克浓H2SO4,5克C2 H5OH) 8.ZnSO4(m=0.01000mol.kg-1),CuSO4(m=0.01000,0.1000mol.kg-1),H2SO4(3M),HNO3(6M),KCl、Hg2(NO3)2饱和溶液,试剂瓶(Hg2(NO3)2)回收。
四、实验步骤
1.镀铜制备铜电极: 取2ml6M HNO3溶液置于小烧杯中,使其倾斜,将Cu棒浸旋转5秒钟除去表面氧化膜,用蒸馏水淋洗后与电镀装置阴极相连,两支Cu棒电流强度=电流密度*电极面积=20mA/cm2*2π电极直径*浸入电解液中电极长度,如果Cu棒直径为3mm,浸入电解液中电极长度为3cm,电流强度为113mA,6支Cu棒电流强度为339mA。
2、制备锌汞齐电极:取2ml3MH2SO4溶液置于小烧杯中使其倾斜,将Zn棒浸入并旋转5秒钟除去表面氧化膜,用蒸馏水淋洗, 取少量Hg2(NO3)2溶液置于小烧杯中,使其倾斜,将以上Zn棒浸入并旋转2-3秒钟后用滤纸轻擦,使Zn棒表面形成一层均匀的汞齐,其表面光亮如镜,再用蒸馏水淋洗,回收Hg2(NO3)2溶液及滤纸!!
3、取少量饱和KCl溶液置于小烧杯中使电极管尖嘴刚浸入KCl溶液中,组合原电池
4、将稳压电源电压调节旋钮逆时针旋到头,确认电压为零后,与UJ33D-3型数字电位差计两个“6V”电源插孔连接,将稳压电源电压调到6V
5、将电位差计与所组合原电池的正负极正正、负负连接,测定四组原电池的电动势值。.
五、数据记录和处理 记录实验室温度t= / ℃ 带入以下1.2求φ t ,E/v(理)
1.饱和甘汞电极电势与温度的关系:φ t{ Hg2Cl2(S)½Hg(l)}/V=0.2415-7.61* 10-4(t/℃-25)
编号
电池表示式
E/v(理)
E/v(测)
1
Cu(S)½ CuSO4(m=0.01000mol.kg-1¡±=0.4,)║CuSO4(m=0.1000mol.kg-1¡±=0.16)½Cu(S)
2
Hg(l)½Hg2Cl2(S)½KCl (饱和)║CuSO4(aq,0.1000mol.kg-1¡±=0.16)½Cu(S)
3
Zn(S)½ZnSO4(m=0.1000mol.kg-1¡±=0. 15)║CuSO4(m=0.1000mol.kg-1,¡±=0. 16)½Cu(S)
4
Zn(S)½ZnSO4(m=0.1000mol.kg-1,¡±=0.15,)║KCl (饱和)½Hg2Cl2(S)½Hg(l)
2.电池反应 待测电池电动势理论值的计算式
Cu2+(m=0.1000mol.kg-1)=Cu2+(m=0.01000mol.kg-1) E1(理)= -(RT/2F)ln[(m¡±Cu2+)0.01/(m¡±Cu2+)0.1]
CuCl2+2Hg(l)=Hg2Cl2(S)+Cu E2(理)=φ°Cu2+/Cu+(RT/2F)ln[m¡±(Cu2+)]-φ甘(饱和)
Zn(S)+Cu2+= Zn2++Cu(S) E3(理)=φ°Cu2+/Cu-φ°Zn 2+/Zn-(RT/2F)ln[m¡±(Zn2+)/m¡±(Cu2+)]
Hg2Cl2(S)+Zn= ZnCl2+2Hg(l) E4(理)=φ甘(饱和)-φ°Zn 2+/Zn-(RT/2F)ln[m¡±(Zn 2++)]
六、思考题
1. Zn、Cu电极为何在测量E前先进行处理? 2.如何使E值测量的准确?
(25℃参考数据E1(理)=0.0178V,E2(理)=0.0424V,E3(理)=1.1V,E4(理)=1.058V,)
实验二十 蔗糖的转化 数据记录格式
时间t/min
αt
αt-α∞
ln(αt-α∞)
4
7
10
13
16
19
22
25
28
31
36
41
46
51
56
61
实验二十一 乙酸乙酯皂化反应 报告格式
一、 目的
1. 用电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数, 2.进一步了解二级反应的特点
3.掌握DDS—307型电导率仪的使用方法 4. 学会使用恒温槽
二、 原理
CH3COOC2H5 + Na+ + OH—→ CH3COO—+ Na+ + C2H5OH
其反应速率方程式:Υ=-d[CH3COOC2H5]/dt=κ[CH3COOC2H5][OH-] (1)
式中κ为反应的速率常数。若用a、b分别表示CH3COOC2H5和NaOH的起始浓度,χ表示经过时间t后消耗掉的反应物浓度,则(1)式可表示为:dχ/dt=κ(a–χ)(b-χ) (2)
本实验a和b相同,则(2)式可表示为:dχ/dt=κ(a–χ)2 (3),将(3)式积分得:
χ/a(a–χ)=κt (4),本实验用电导法测定反应系统在不同时刻的电导来求出反应速率常数,因为在乙酸乙酯的皂化反应的过程中,溶液人中导电能力强的OH—逐渐被导电能力弱的CH3COO—取代,Na+浓度不发生变化,而CH3COOC2H5和C2H5OH不具有明显的导电性,所以溶液的电导逐渐减小。故可以通过反应系统电导的变化来度量反应的进程。
由于电导率κ、电导G、电导池常数Kcell三者之间的关系为:κ=Kcell G,在稀溶液中
NaOH和CH3COONa的电导率分别与其浓度成正比。若令G。、Gt、G∞ 分别表示反应起始时、反应时间t时、反应终了时溶液的电导,Gt是浓度为(a –χ)的NaOH溶液与浓度为χ的CH3COONa溶液的电导之和。得出Gt= G∞+(G。-Gt)/aκt (5),由(5)式可以看出,以Gt对(G。-Gt)/t作图,可得一直线,其斜率为1/aκ,就能求出反应速率常数κ。
三、 仪器和药品
DDS—307型电导率仪,恒温槽, 双管电导池, 铂黑电导电极, 移液管, NaOH(0.006M), CH3COOC2H5
四、 实验步骤
1.DDS——307型电导率仪与电源接通,预热30分钟。
2.溶液的配制
3.选用电极常数为近似为1的DJS-1C型铂黑电极,将其与电导率仪、电导池装配好并用蒸馏水洗净
4.用NaOH专用移液管吸取25毫升浓度为0.006M的NaOH溶液置于装有铂黑电极的电导池内,再吸25毫升蒸馏水稀释一倍---1号溶液。
5.校准电导率仪:
(1) 将电导率仪最左边的旋钮白色刻度线指向“检查”,
(2) 将“常数”补偿调节旋钮指向“1”刻度线
(3) 将“温度” 补偿调节旋钮指向“25”刻度线,
调节“校准” 调节旋钮,使仪器显示100μS/cm
6.电极常数的设置:
将“温度”补偿调节旋钮指向“实验室温度”刻度线,“常数”调节旋钮指向“铂黑电极所标值”(如电极常数为0.967仪器显示96.7)
7.选量程: 测量1号溶液的电导率,选定量程规则由大(Ⅳ)到小(Ⅰ),本实验选定量程Ⅲ(测量范围200—2000μS/cm)
8. NaOH 专用移液管吸取25毫升浓度为0.006M的NaOH溶液置于装有铂黑电的电导池内,用乙酸乙酯专用移液管吸取25毫升浓度为0.006M的乙酸乙酯置于另一电导池内,用洗耳球将两溶液混合,按时间间隔由短到长记录电导率值,
Ⅲ挡被测电导率=显示读数*电极常数μS/cm,本实验用电极常数≈1,κ=KcellG≈G
9.教师对实验仪器检查完毕即可关闭电导率仪的电源。
五、数据记录和处理 1.实验室温度 ℃, 2.0.02M的NaOH溶液G。= μs.cm-1
3.反应过程t-Gt数据
t/min
0
5
10
15
20
25
30
40
50
60
Gt/μs.cm-1
(G。-Gt)/t
4.以Gt为纵坐标,(G.-Gt)/t为横坐标作图 5。求速率常数k
六、思考题: 1.被测溶液的电导是哪些离子的贡献? 2.为何使用浓度相同的两种反应物?
3. 反应进行的过程中为何溶液的电导发生变化?
实验二十八 溶胶的制备及电泳 报告格式
一、 目的
1、 用宏观界面移动电泳法测定Fe(OH)3溶胶的电泳速率,并计算ξ电势。
2、 掌握界面移动电泳法测定ξ电势的原理和技术。
3、 验证胶粒的带电性质
二、 原理
水解法制备Fe(OH)3溶胶的反应为:FeCl3+ 3H2O = Fe(OH) 3+ 3HCl
Fe(OH)3+ HCl= FeOCl+2H2O, FeOCl 离解成FeO+与Cl-离子。胶团结构为:
[(Fe(OH)3)m].nFeO+.(n-c) Cl-]c+.cCl-,由于胶粒带正电,故在电场的作用下
胶粒 胶粒会向负极移动,胶粒与分散介质之间会发生相对运动,产生电势差,此电势差叫作ξ电势。这种现象称为电泳。凡是高度分散的和颜色鲜明的溶胶,都可以用界面移动电泳法测定ξ电势(伏)。电泳速率υ,介质的粘度η数据分为:
温度/℃ 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27
粘度η/10- 3N.s m- 2 1.053、1.027、1.002、0.9779、0.9548、0.9325、0.9111、0.8904 0.8705、0.8513
介质相对于真空的介电常数εr(水)=81,真空的介电常数ε。(8.85╳10-12),两极间距L(米),外加电压V(伏)之间的关系:ξ=ηυ/[ε。εr (V/L)], 式中υ=d/t=界面移动距离(米)/界面移动此距离所需时间(秒)
三、仪器与药品
1.电泳仪, FeCl3溶液, HCl辅助液, 杯烧, 量筒, NaCl, Na2SO4, K3[Fe(CN)6]
四、实验操作步骤
1、将150毫升蒸馏水烧至沸腾,逐滴加入3.2%的FeCl3 7毫升,再沸腾2—5分钟,冷却至和0.0004M的HCl辅助液温度相等,量取所制胶体溶液35毫升备用。
2、将两支铂电极和电泳管以及与之连接的漏斗用蒸馏水洗净,
3、将已量取的35毫升溶胶加入与电泳管连接的漏斗中,乳胶管中不能有气泡!!!,关上旋塞。
4、根据所用电泳管的不同,用上加液法加60或50毫升(无刻度电泳管)0.024M的HCl辅液
5、使漏斗内的液面高出电泳管内液面1—2毫米后,将旋塞部分打开,待旋塞上小段的玻璃管内充满胶体后,将漏斗缓慢上移至两支铂电极浸入HC
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