配位化合物的稳定常数.pptx

第二节第二节第二节第二节 配位化合物的稳定常数配位化合物的稳定常数配位化合物的稳定常数配位化合物的稳定常数 将氨水加到硝酸银溶液中，则有将氨水加到硝酸银溶液中，则有Ag(NH3)2+配离子生成，配离子生成，反应式为：反应式为：Ag+2NH3 Ag(NH3)2+此反应称为此反应称为配合反应配合反应(也叫也叫络合反应络合反应)。由于配离子是由中心离子和配位体以配价键结合起来的，由于配离子是由中心离子和配位体以配价键结合起来的，因此，在水溶液中比较稳定。但也并不是完全不能离解成简单因此，在水溶液中比较稳定。但也并不是完全不能离解成简单离子，实质上和弱电解质类似，也有微弱的离解现象。离子，实质上和弱电解质类似，也有微弱的离解现象。Ag(NH3)2+Ag+2NH3返回返回下页下页上页上页首页首页一、配位平衡及其平衡常数一、配位平衡及其平衡常数一、配位平衡及其平衡常数一、配位平衡及其平衡常数配合物的稳定性，可以用生成配合物的平衡常数来表示配合物的稳定性，可以用生成配合物的平衡常数来表示,一一般用配合物的稳定常数般用配合物的稳定常数()或不稳定常数或不稳定常数()来表示来表示.应用化学平衡原理，可得：应用化学平衡原理，可得：返回返回下页下页上页上页首页首页Ag+2NH3 Ag(NH3)2+=1.6 107Ag(NH3)2+Ag+2NH3 =6.2510-8例如：例如：显然显然 与与多多元元弱弱酸酸、碱碱的的离离解解相相似似，配配离离子子的的生生成成或或离离解解也也是是逐逐级级进进行行的的，因因此此在在溶溶液液中中存存在在一一系系列列的的配配位位平平衡衡，其其对对应的稳定常数，称为应的稳定常数，称为逐级稳定常数逐级稳定常数。例例:值值得得注注意意的的是是，配配合合物物的的逐逐级级稳稳定定常常数数相相差差不不大大，因因此此计计算算时时必必须须考考虑虑各各级级配配离离子子的的存存在在。但但如如果果体体系系内内有有过过量量的配体，则体系中主要以的配体，则体系中主要以最高配位数最高配位数的配离子存在。的配离子存在。Cu(NH3)2+NH3 Cu(NH3)22+Cu2+NH3 Cu(NH3)2+Cu(NH3)22+NH3 Cu(NH3)32+Cu(NH3)32+NH3 Cu(NH3)42+根据多重平衡规则得根据多重平衡规则得返回返回下页下页上页上页首页首页二、配离子稳定常数的应用二、配离子稳定常数的应用二、配离子稳定常数的应用二、配离子稳定常数的应用1比较同类型配合物的稳定性比较同类型配合物的稳定性在用在用K稳稳比较配离子的稳定性时，配离子的类型必须相同才比较配离子的稳定性时，配离子的类型必须相同才可比较，否则会出错。如可比较，否则会出错。如 CuY2-和和 Cu(en)22+的的K稳稳分别为分别为 6.01018 和和4.01019。前者稳定。前者稳定。因为都是因为都是1:1型配位。型配位。对对于于同同类类型型配配合合物物，稳稳定定常常数数 较较大大，其其配配合合物物稳稳定定性性较高。较高。但不同类型配合物的稳定性则不能仅用但不同类型配合物的稳定性则不能仅用 比较。比较。例例1：比较下列两配合物的稳定性：比较下列两配合物的稳定性：由稳定常数可知由稳定常数可知Ag(CN)2-比比Ag(NH3)2+稳定得多。稳定得多。=107.23=1018.74注意：注意：返回返回下页下页上页上页首页首页2判断配离子与沉淀之间转化的可能性判断配离子与沉淀之间转化的可能性例例2 在在1LCu(NH3)42+溶液中溶液中c(Cu2+)为为4.810-17molL-1,加加入入0.001molNaOH,问有无问有无Cu(OH)2沉淀生成？若加入沉淀生成？若加入0.001molNa2S,有无有无CuS沉淀生成？沉淀生成？(设溶液体积基本不变设溶液体积基本不变)配配离离子子与与沉沉淀淀之之间间的的转转化化，主主要要取取决决于于配配离离子子的的稳稳定定性性和沉淀的溶解度。配离子和沉淀都是向着更稳定的方向转化。和沉淀的溶解度。配离子和沉淀都是向着更稳定的方向转化。解解:(1)当加入当加入0.001molNaOH后，溶液中的后，溶液中的c(OH)=0.001molL-1。已知已知Cu(OH)2的的 =2.210-20,该溶液中有关离子浓度的乘积为该溶液中有关离子浓度的乘积为所以，加入所以，加入0.001molNaOH后无后无Cu(OH)2沉淀生成。沉淀生成。返回返回下页下页上页上页首页首页(2)若加入若加入0.001molNa2S,溶液中溶液中c(S2-)=0.001molL-1(未考虑未考虑S2-的水解的水解)。已知。已知 =6.310-36，则溶液中有关离子浓度，则溶液中有关离子浓度乘积为乘积为所以，加入所以，加入0.001molNa2S后有后有CuS沉淀生成。沉淀生成。向向含含有有Ag(NH3)2+的的溶溶液液中中加加入入KCN，此此时时可可能能发生下列反应发生下列反应:Ag(NH3)2+2CN-Ag(CN)2-+2NH3通过计算，通过计算，判断判断Ag(NH3)2+是否可能转化为是否可能转化为Ag(CN)2-。返回返回下页下页上页上页首页首页