1、第二章第二章习题答案习题答案1.简明说明气相色谱分析基本原理。简明说明气相色谱分析基本原理。借在两相间分配原理而使混合物中各组分分离。借在两相间分配原理而使混合物中各组分分离。气相色谱就是依据组分与固定相与流动相亲和力不一样而实气相色谱就是依据组分与固定相与流动相亲和力不一样而实现分离。组分在固定相与流动相之间不停进行溶解、挥发现分离。组分在固定相与流动相之间不停进行溶解、挥发（气液色谱），或吸附、解吸过程而相互分离，然后进入检（气液色谱），或吸附、解吸过程而相互分离，然后进入检测器进行检测。测器进行检测。2.气相色谱仪基本设备包含哪几部分气相色谱仪基本设备包含哪几部分?各有什么作用各有什么作
2、用?气路系统进样系统、分离系统、温控系统以及检测和统计气路系统进样系统、分离系统、温控系统以及检测和统计系统系统气相色谱仪含有一个让载气连续运行气相色谱仪含有一个让载气连续运行管路密闭气路系统管路密闭气路系统进样系统包含进样装置和气化室其作用是将液体或固体试进样系统包含进样装置和气化室其作用是将液体或固体试样，在进入色谱柱前瞬间气化，样，在进入色谱柱前瞬间气化，然后快速定量地转入到色谱柱中然后快速定量地转入到色谱柱中第1页3.当以下参数改变时当以下参数改变时:(1)柱长缩短柱长缩短,(2)固定相改变固定相改变,(3)流动流动相流速增加相流速增加,(4)相比降低相比降低,是否会引发分配系数改变是
3、否会引发分配系数改变?为何为何?答答:固定相改变会引发分配系数改变固定相改变会引发分配系数改变,因为分配系数只于组分性因为分配系数只于组分性质及固定相与流动相性质相关质及固定相与流动相性质相关.所以（所以（1）柱长缩短不会引发分配系数改变）柱长缩短不会引发分配系数改变（2）固定相改变会引发分配系数改变）固定相改变会引发分配系数改变（3）流动相流速增加不会引发分配系数改变）流动相流速增加不会引发分配系数改变（4）相比降低不会引发分配系数改变）相比降低不会引发分配系数改变4.当以下参数改变时当以下参数改变时:(1)柱长增加柱长增加,(2)固定相量增加固定相量增加,(3)流动流动相流速减小相流速减小
4、,(4)相比增大相比增大,是否会引发分配比改变是否会引发分配比改变?为何为何?答答:k=K/b,b,而而b=b=VM/VS,分配比除了与组分分配比除了与组分,两相性质两相性质,柱温柱温,柱压相关外柱压相关外,还与相比相关还与相比相关,而与流动相流速而与流动相流速,柱长无关柱长无关.故故:(1):(1)不改变不改变,(2),(2)增加增加,(3),(3)不改变不改变,(4),(4)减小减小第2页5.试以塔板高度H做指标,讨论气相色谱操作条件选择.解解:提醒提醒:主要从速率理论主要从速率理论(vanDeemerequation)来解释来解释,同时考虑同时考虑流速影响流速影响,选择最正确载气流速选择
5、最正确载气流速.P13-24。（1）选择流动相最正确流速。）选择流动相最正确流速。（2）当流速较小时，能够选择相对分子质量较大载气（如）当流速较小时，能够选择相对分子质量较大载气（如N2,Ar)，而当流速较大时，应该选择相对分子质量较小载气（如，而当流速较大时，应该选择相对分子质量较小载气（如H2,He),同时还应该考虑载气对不一样检测器适应性。同时还应该考虑载气对不一样检测器适应性。（3）柱温不能高于固定液最高使用温度，以免引发固定液挥发）柱温不能高于固定液最高使用温度，以免引发固定液挥发流失。在使最难分离组分能尽可能好分离前提下，尽可能采取流失。在使最难分离组分能尽可能好分离前提下，尽可能
6、采取较低温度，但以保留时间适宜，峰形不拖尾为度。较低温度，但以保留时间适宜，峰形不拖尾为度。（4）固定液用量：担体表面积越大，固定液用量能够越高，允）固定液用量：担体表面积越大，固定液用量能够越高，允许进样量也越多，但为了改进液相传质，应使固定液膜薄一些。许进样量也越多，但为了改进液相传质，应使固定液膜薄一些。（5）对担体要求：担体表面积要大，表面和孔径均匀。粒度要）对担体要求：担体表面积要大，表面和孔径均匀。粒度要求均匀、细小（但不宜过小以免使传质阻力过大）求均匀、细小（但不宜过小以免使传质阻力过大）（6）进样速度要快，进样量要少，普通液体试样）进样速度要快，进样量要少，普通液体试样0.15
7、uL,气体气体试样试样0.110mL.(7)气化温度：气化温度要高于柱温气化温度：气化温度要高于柱温30-70。第3页6.试述速率方程中试述速率方程中A,B,C三项物理意义三项物理意义.H-u曲线有曲线有何用途何用途?曲线形状主要受那些原因影响曲线形状主要受那些原因影响?解解:参见教材参见教材P14-16A称为涡流扩散项称为涡流扩散项,B为分子扩散项，为分子扩散项，C为传质阻力项。为传质阻力项。下面分别讨论各项意义：下面分别讨论各项意义：(1)涡流扩散项涡流扩散项A气体碰到填充物颗粒时，不停地改变流动气体碰到填充物颗粒时，不停地改变流动方向，使试样组分在气相中形成类似方向，使试样组分在气相中形
8、成类似“涡流涡流”流动，因而引流动，因而引发色谱扩张。因为发色谱扩张。因为A=2dp，表明，表明A与填充物平均颗粒直径与填充物平均颗粒直径dp大小和填充不均匀性大小和填充不均匀性相关，而与载气性质、线速度和组相关，而与载气性质、线速度和组分无关，所以使用适当细粒度和颗粒均匀担体，并尽可能填分无关，所以使用适当细粒度和颗粒均匀担体，并尽可能填充均匀，是降低涡流扩散，提升柱效有效路径。充均匀，是降低涡流扩散，提升柱效有效路径。第4页(2)分子扩散项分子扩散项B/u因为试样组分被载气带入色谱柱后，是以因为试样组分被载气带入色谱柱后，是以“塞子塞子”形形式存在于柱很小一段空间中，在式存在于柱很小一段空
9、间中，在“塞子塞子”前后前后(纵向纵向)存在着浓差而形成存在着浓差而形成浓度梯度，所以使运动着分子产生纵向扩散。而浓度梯度，所以使运动着分子产生纵向扩散。而B=2rDgr是因载体填充在柱内而引发气体扩散路径弯曲因数是因载体填充在柱内而引发气体扩散路径弯曲因数(弯曲因子弯曲因子)，Dg为组分在气相中扩散系数。分子扩散项与为组分在气相中扩散系数。分子扩散项与Dg大小成正比，而大小成正比，而Dg与组与组分及载气性质相关：相对分子质量大组分，其分及载气性质相关：相对分子质量大组分，其Dg小小,反比于载气密度反比于载气密度平方根或载气相对分子质量平方根，所以采取相对分子质量较大载气平方根或载气相对分子质
10、量平方根，所以采取相对分子质量较大载气(如氮气如氮气)，可使，可使B项降低，项降低，Dg随柱温增高而增加，但反比于柱压。弯随柱温增高而增加，但反比于柱压。弯曲因子曲因子r为与填充物相关原因。为与填充物相关原因。(3)传质项系数传质项系数CuC包含气相传质阻力系数包含气相传质阻力系数Cg和液相传质阻力系数和液相传质阻力系数C1两项。两项。所谓气相传质过程是指试样组分从移动到相表面过程，在这一过程中试所谓气相传质过程是指试样组分从移动到相表面过程，在这一过程中试样组分将在两相间进行质量交换，即进行浓度分配。这种过程若进行迟样组分将在两相间进行质量交换，即进行浓度分配。这种过程若进行迟缓，表示气相传
11、质阻力大，就引发色谱峰扩张。对于填充柱：缓，表示气相传质阻力大，就引发色谱峰扩张。对于填充柱：液相传质过程是指试样组分从固定相气液界面移动到液相内部，并发生液相传质过程是指试样组分从固定相气液界面移动到液相内部，并发生质量交换，到达分配平衡，然后以返回气液界面质量交换，到达分配平衡，然后以返回气液界面传质过程。这个过程也传质过程。这个过程也需要一定时间，在此时间，组分其它分子仍随载气不停地向柱口运动，需要一定时间，在此时间，组分其它分子仍随载气不停地向柱口运动，这也造成峰形扩张。液相传质阻力系数这也造成峰形扩张。液相传质阻力系数C1为：为：对于填充柱，气相传质项数值小，能够忽略对于填充柱，气相
12、传质项数值小，能够忽略。第5页由上述讨论可见，范弟姆特方程式对于分离条件选择含有指导意义。由上述讨论可见，范弟姆特方程式对于分离条件选择含有指导意义。它能够说明它能够说明，填充均匀程度、担体粒度、载气种类、载气流速、柱温、，填充均匀程度、担体粒度、载气种类、载气流速、柱温、固定相液膜厚度等对柱效、峰扩张影响。固定相液膜厚度等对柱效、峰扩张影响。用在不一样流速下塔板高度用在不一样流速下塔板高度H对流速对流速u作图，得作图，得H-u曲线图。在曲线最曲线图。在曲线最低点，塔板高度低点，塔板高度H最小最小(H最小最小)。此时柱效最高。该点所对应流速即为。此时柱效最高。该点所对应流速即为最正确流速最正确
13、流速u最正确最正确，即，即H最小最小可由速率方程微分求得：可由速率方程微分求得：当流速较小时，分子扩散当流速较小时，分子扩散(B项项)就成为色谱峰扩张主要原因，此时应采取相对分子质就成为色谱峰扩张主要原因，此时应采取相对分子质量较大载气量较大载气(N2，Ar)，使组分在载气中有较小，使组分在载气中有较小扩散系数。而当流速较大时，传质项扩散系数。而当流速较大时，传质项(C项项)为控制原因，宜采取相对分子质量较小载气为控制原因，宜采取相对分子质量较小载气(H2,He)，此时组分在载气中有，此时组分在载气中有较大扩散系数，可减小气相传质阻力，提升柱效。较大扩散系数，可减小气相传质阻力，提升柱效。第6
14、页7.当下述参数改变时当下述参数改变时:(1)增大分配比增大分配比,(2)流动相速度流动相速度增加增加,(3)减小相比减小相比,(4)提升柱温提升柱温,是否会使色谱峰变是否会使色谱峰变窄窄?为何为何?答答:(1)保留时间延长保留时间延长,峰形变宽峰形变宽(2)保留时间缩短保留时间缩短,峰形变窄峰形变窄(3)保留时间延长保留时间延长,峰形变宽峰形变宽(4)保留时间缩短保留时间缩短,峰形变窄峰形变窄第7页答答:分离度同时表达了选择性与柱效能分离度同时表达了选择性与柱效能,即热力学原因和动即热力学原因和动力学原因力学原因,将实现分离可能性与现实性结合了起来将实现分离可能性与现实性结合了起来.8.为何
15、可用分离度为何可用分离度R作为色谱柱总分离效能指标作为色谱柱总分离效能指标?第8页答答:不能不能,有效有效塔板数仅表示柱效能高低塔板数仅表示柱效能高低,柱分离能柱分离能力发挥程度标志力发挥程度标志,而分离可能性取决于组分在固而分离可能性取决于组分在固定相和流动相之间分配系数差异定相和流动相之间分配系数差异.9.能否依据理论塔板数来判断分离可能性能否依据理论塔板数来判断分离可能性?为何为何?第9页答答:色谱分离基本方程式以下色谱分离基本方程式以下:它表明分离度随体系热力学性质它表明分离度随体系热力学性质(a a和和k)k)改变而改变改变而改变,同时与色同时与色谱柱条件谱柱条件(n(n改变改变)相
16、关相关(1)(1)当体系热力学性质一定时当体系热力学性质一定时(即组分和两相性质确定即组分和两相性质确定),),分离分离度与度与n n平方根成正比平方根成正比,对于选择柱长有一定指导意义对于选择柱长有一定指导意义,增加柱长增加柱长可改进分离度可改进分离度,但过分增加柱长会显著增加保留时间但过分增加柱长会显著增加保留时间,引发色引发色谱峰扩张谱峰扩张.同时选择性能优良色谱柱并对色谱条件进行优化也同时选择性能优良色谱柱并对色谱条件进行优化也能够增加能够增加n,n,提升分离度提升分离度.10.试述色谱分离基本方程式含义试述色谱分离基本方程式含义,它对色谱分离有什么它对色谱分离有什么指导意义指导意义?
17、第10页(2)方程式说明方程式说明,k值增大也对分离有利值增大也对分离有利,但但k值太大会延长分离时间值太大会延长分离时间,增加分析成增加分析成本本.(3)提升柱选择性提升柱选择性a,a,能够提升分离度能够提升分离度,分离效果越好分离效果越好,所以能够经过选择适当固所以能够经过选择适当固定相定相,增大不一样组分分配系数差异增大不一样组分分配系数差异,从而实现分离从而实现分离.答答:对担体要求对担体要求;(1)表面化学惰性表面化学惰性,即表面没有吸附性或吸附性很弱即表面没有吸附性或吸附性很弱,更不能与被测物质起化学更不能与被测物质起化学反应反应.(2)多孔性多孔性,即表面积大即表面积大,使固定液
18、与试样接触面积较大使固定液与试样接触面积较大.(3)热稳定性高热稳定性高,有一定机械强度有一定机械强度,不易破碎不易破碎.(4)对担体粒度要求对担体粒度要求,要均匀、细小，从而有利于提升柱效。但粒度过小，会要均匀、细小，从而有利于提升柱效。但粒度过小，会使柱压降低，对操作不利。普通选择使柱压降低，对操作不利。普通选择40-60目，目，60-80目及目及80-100目等。目等。11.对担体和固定液要求分别是什么对担体和固定液要求分别是什么?第11页对固定液要求对固定液要求:(1)挥发性小挥发性小,在操作条件下有较低蒸气压在操作条件下有较低蒸气压,以防止流失以防止流失(2)热稳定性好热稳定性好,在
19、操作条件下不发生分解在操作条件下不发生分解,同时在操作温度下为同时在操作温度下为液体液体.(3)对试样各组分有适当溶解能力对试样各组分有适当溶解能力,不然不然,样品轻易被载气带走而样品轻易被载气带走而起不到分配作用起不到分配作用.(4)含有较高选择性含有较高选择性,即对沸点相同或相近不一样物质有尽可能即对沸点相同或相近不一样物质有尽可能高分离能力高分离能力.(5)化学稳定性好化学稳定性好,不与被测物质起化学反应不与被测物质起化学反应.担体表面积越大担体表面积越大,固定液含量能够越高固定液含量能够越高.第12页答:(见见P27)12.试比较红色担体与白色担体性能,何谓硅烷化担体?它有何优点?第1
20、3页第14页第15页13.试述试述“相同相溶相同相溶”原理应用于固定液选择合理性及其存在问原理应用于固定液选择合理性及其存在问题。题。解：样品混合物能否在色谱上实现分离，主要取决于组分与两相亲和力差异，及固解：样品混合物能否在色谱上实现分离，主要取决于组分与两相亲和力差异，及固定液性质。组分与固定液性质越相近，分子间相互作用力越强。依据此规律：定液性质。组分与固定液性质越相近，分子间相互作用力越强。依据此规律：(1)分离非极性物质普通选取非极性固定液，这时试样中各组分按沸点次序先后流出分离非极性物质普通选取非极性固定液，这时试样中各组分按沸点次序先后流出众谱柱，沸点低先出峰，沸点高后出峰。众谱
21、柱，沸点低先出峰，沸点高后出峰。(2)分离极性物质，选取极性固定液，这时试样中各组分主要按极性次序分离，极分离极性物质，选取极性固定液，这时试样中各组分主要按极性次序分离，极性小先流出众谱柱，极性大后流出众谱柱。性小先流出众谱柱，极性大后流出众谱柱。(3)分离非极性和极性混合物时，普通选取极性固定液，这时非极性组分先出峰，分离非极性和极性混合物时，普通选取极性固定液，这时非极性组分先出峰，极性组分极性组分(或易被极化组分或易被极化组分)后出峰。后出峰。(4)对于能形成氢键试样、如醉、酚、胺和水等分离。普通选择极性或是氢键型固对于能形成氢键试样、如醉、酚、胺和水等分离。普通选择极性或是氢键型固定
22、液，这时试样中各组分按与固定液分子间形成氢键能力大小先后流出，不易形成定液，这时试样中各组分按与固定液分子间形成氢键能力大小先后流出，不易形成氢键先流出，最易形成氢键最终流出。氢键先流出，最易形成氢键最终流出。(5)对于复杂难分离物质能够用两种或两种以上混合固定液。对于复杂难分离物质能够用两种或两种以上混合固定液。以上讨论仅是对固定液大致选择标准，应用时有一定不足。实际上在色谱柱中作以上讨论仅是对固定液大致选择标准，应用时有一定不足。实际上在色谱柱中作用是较复杂，所以固定液酌选择应主要靠实践。用是较复杂，所以固定液酌选择应主要靠实践。第16页14.试述热导池检测器工作原理。有哪些原因影响热导池
23、检测器试述热导池检测器工作原理。有哪些原因影响热导池检测器灵敏度？灵敏度？解：解：热导池作为检测器是基于不一样物质含有不一样导热系数。热导池作为检测器是基于不一样物质含有不一样导热系数。当当电流经过钨丝时、钨丝被加热到一定温度，钨丝电阻值也电流经过钨丝时、钨丝被加热到一定温度，钨丝电阻值也就增加到一定位就增加到一定位(普通金属丝电阻值随温度升高而增加普通金属丝电阻值随温度升高而增加)。在未进试样时，。在未进试样时，经过热导池两个池孔经过热导池两个池孔(参比池和测量池参比池和测量池)都是载气。因为载气热传导作用，都是载气。因为载气热传导作用，使钨丝温度下降，电阻减小，此时热导池两个池孔中钨丝温度
24、下降和电使钨丝温度下降，电阻减小，此时热导池两个池孔中钨丝温度下降和电阻减小数值是相同。在进入试样组分以后，裁气流经参比池，而裁气带阻减小数值是相同。在进入试样组分以后，裁气流经参比池，而裁气带着试样组分流经测量池，因为被测组分与载气组成混合气体导热系数和着试样组分流经测量池，因为被测组分与载气组成混合气体导热系数和裁气导热系数不一样，因而测量池中钨丝散热情况就发生改变，使两个裁气导热系数不一样，因而测量池中钨丝散热情况就发生改变，使两个池孔中两根钨丝电阻值之间有了差异。此差异能够利用电桥测量出来。池孔中两根钨丝电阻值之间有了差异。此差异能够利用电桥测量出来。桥路工作电流、热导池体温度、载气性
25、质和流速、热敏元件阻值及桥路工作电流、热导池体温度、载气性质和流速、热敏元件阻值及热导池死体积等均对检测器灵敏度有影响。热导池死体积等均对检测器灵敏度有影响。第17页15.试述氢焰电离检测器工作原理。怎样考虑其操作条试述氢焰电离检测器工作原理。怎样考虑其操作条件？件？解：对于氢焰检测器离子化作用机理，至今还不十分清楚。解：对于氢焰检测器离子化作用机理，至今还不十分清楚。当前认为火焰中电离不是热电离而是化学电离，即有机物当前认为火焰中电离不是热电离而是化学电离，即有机物在火焰中发生自由基反应而被电离。化学电离产生正离子在火焰中发生自由基反应而被电离。化学电离产生正离子(CHO+、H3O+)和电子
26、和电子(e)在外加在外加150300v直流电场作用下向直流电场作用下向两极移动而产生微电流。经放大后，统计下色谱峰。两极移动而产生微电流。经放大后，统计下色谱峰。氢火氢火焰电离检测器对大多数有机化合物有很高灵敏度，故对痕焰电离检测器对大多数有机化合物有很高灵敏度，故对痕量有机物分析很适宜。但对在氢火焰中不电离元机化合物量有机物分析很适宜。但对在氢火焰中不电离元机化合物比如比如CO、CO2、SO2、N2、NH3等则不能检测。等则不能检测。第18页16.色谱定性依据是什么色谱定性依据是什么?主要有那些定性方法主要有那些定性方法?解解:依据组分在色谱柱中保留值不一样进行定性依据组分在色谱柱中保留值不
27、一样进行定性.主要定性方法主要有以下几个主要定性方法主要有以下几个:(1)(1)直接依据色谱保留值进行定性直接依据色谱保留值进行定性(2)(2)利用利用相对保留值相对保留值r r2121进行定性进行定性(3)(3)混合进样混合进样(4)(4)多柱法多柱法(5)(5)保留指数法保留指数法(6)(6)联用技术联用技术(7)(7)利用选择性检测器利用选择性检测器第19页用两个紧靠近待测物质标准物（普通选取两个相邻正构烷烃）用两个紧靠近待测物质标准物（普通选取两个相邻正构烷烃）标定被测物质，并使用均一标度（即不用对数），用下式定义：标定被测物质，并使用均一标度（即不用对数），用下式定义：I=100lg
28、XilgXZlgXZ+1lgXZ +ZX为保留值（为保留值（tR,VR,或对应统计纸距离），下脚标或对应统计纸距离），下脚标i为被测物质，为被测物质，Z,Z+1为正构烷烃碳原子数，为正构烷烃碳原子数，XZXiXZ+1，IZ=Z10017.何谓保留指数何谓保留指数?应用保留指数作定性指标有什么应用保留指数作定性指标有什么优点优点?优点优点:准确度高准确度高,可依据固定相和柱温直接与文件值对照而无可依据固定相和柱温直接与文件值对照而无须使用标准试样须使用标准试样.第20页18.色谱定量分析中色谱定量分析中,为何要用定量校正因子为何要用定量校正因子?在什么条在什么条件下能够不用校正因子件下能够不用校
29、正因子?解解:在利用归一化法分析校正因子相同物质在利用归一化法分析校正因子相同物质,如同系物中沸点如同系物中沸点相近组分测定相近组分测定,可不考虑校正因子可不考虑校正因子;同时使用内标和外标标同时使用内标和外标标准曲线法时准曲线法时,能够无须测定校正因子能够无须测定校正因子.第21页1外标法外标法外标法是色谱定量分析中较简易方法该法是将外标法是色谱定量分析中较简易方法该法是将欲测组份纯物质配制成不一样浓度标准溶液。使浓度与待测欲测组份纯物质配制成不一样浓度标准溶液。使浓度与待测组份相近。然后取固定量上述溶液进行色谱分析得到标准组份相近。然后取固定量上述溶液进行色谱分析得到标准样品对应色谱团，以
30、峰高或峰面积对浓度作图这些数据应样品对应色谱团，以峰高或峰面积对浓度作图这些数据应是个经过原点直线分析样品时，在上述完全相同色谱条件是个经过原点直线分析样品时，在上述完全相同色谱条件下，取制作标准曲线时一样量试样分析、测得该试样响应讯下，取制作标准曲线时一样量试样分析、测得该试样响应讯号后由标谁曲线即可查出其百分含量号后由标谁曲线即可查出其百分含量此法优点是操作简单，因而适合用于工厂控制分析和自动此法优点是操作简单，因而适合用于工厂控制分析和自动分析；但结果准确度取决于进样量重现性和操作条件稳定性分析；但结果准确度取决于进样量重现性和操作条件稳定性19.有哪些惯用色谱定量方法有哪些惯用色谱定量
31、方法?试比较它们优缺点和试比较它们优缺点和使用范围使用范围?第22页2内标法内标法当只需测定试样中某几个组份或试样中全部组当只需测定试样中某几个组份或试样中全部组份不可能全部出峰时，可采取内标法详细做法是：准确称份不可能全部出峰时，可采取内标法详细做法是：准确称取样品，加入一定量某种纯物质作为内标物，然后进行色谱取样品，加入一定量某种纯物质作为内标物，然后进行色谱分析依据被测物和内标物在色谱图上对应峰面积分析依据被测物和内标物在色谱图上对应峰面积(或峰高）或峰高）)和相对校正因子求出某组分含量和相对校正因子求出某组分含量内标法是经过测量内标物与欲测组份峰面积相对值来进行计内标法是经过测量内标物
32、与欲测组份峰面积相对值来进行计算，因而能够在算，因而能够在定程度上消除操作条件等改变所引发误差定程度上消除操作条件等改变所引发误差内标法要求是：内标物必须是待测试样中不存在；内标峰内标法要求是：内标物必须是待测试样中不存在；内标峰应与试样峰分开，并尽可能靠近欲分析组份应与试样峰分开，并尽可能靠近欲分析组份内标法缺点是在试样中增加了一个内标物，经常会对分离造内标法缺点是在试样中增加了一个内标物，经常会对分离造成一定困难。成一定困难。第23页3归一化法归一化法归一化法是把试样中全部组份含量之和按归一化法是把试样中全部组份含量之和按100计算，以它们对应色谱峰面积或峰高为定量参数经过以计算，以它们对
33、应色谱峰面积或峰高为定量参数经过以下公式计算各组份含量：下公式计算各组份含量：由上述计算公式可见，使用这种方法条件是：经过色谱分离由上述计算公式可见，使用这种方法条件是：经过色谱分离后、样品中全部组份都要能产生可测量色谱峰后、样品中全部组份都要能产生可测量色谱峰该法主要优点是：简便、准确；操作条件该法主要优点是：简便、准确；操作条件(如进样量，流如进样量，流速等速等)改变时，对分析结果影响较小这种方法惯用于常量改变时，对分析结果影响较小这种方法惯用于常量分析，尤其适合于进样量极少而其体积不易准确测量液体样分析，尤其适合于进样量极少而其体积不易准确测量液体样品品第24页20.在一根在一根2m长色
34、谱柱上长色谱柱上,分析一个混合物分析一个混合物,得到以下得到以下数据数据:苯、甲苯、及乙苯保留时间分别为苯、甲苯、及乙苯保留时间分别为120“,22”及及31“；半峰宽为；半峰宽为0.211cm,0.291cm,0.409cm0.211cm,0.291cm,0.409cm，已，已知统计纸速为知统计纸速为1200mm.h1200mm.h-1-1,求色谱柱对每种组分理求色谱柱对每种组分理论塔板数及塔板高度。论塔板数及塔板高度。解：三种组分保留值用统计纸上距离表示时为：解：三种组分保留值用统计纸上距离表示时为：苯苯：（1+20/601+20/60）（1200/101200/10）/60=2.67cm
35、/60=2.67cm甲苯：甲苯：(2+2/60)(2+2/60)2=4.07cm2=4.07cm乙苯乙苯:(3+1/60):(3+1/60)2=6.03cm2=6.03cm第25页故理论塔板数及塔板高度分别为：故理论塔板数及塔板高度分别为：甲苯和乙苯分别为：甲苯和乙苯分别为：1083.7,0.18cm;1204.2,0.17cm第26页21.解解：（：（1）从图中能够看出，）从图中能够看出，tR2=17min,Y2=1min,所以；所以；n=16(-tR2/Y2)2=16172=4624(2)tR1=tR1-tM=14-1=13mint”R2=tR2tM=17-1=16min第27页相对保留值
36、相对保留值a=tR2/tR1=16/13=1.231依据公式：依据公式：L=16R2(1.231/(1.231-1)2Heff通常对于填充柱，有效塔板高度约为通常对于填充柱，有效塔板高度约为0.1cm,代入上式，代入上式，得：得：L=102.2cm 1m第28页22.分析某种试样时，两个组分相对保留值分析某种试样时，两个组分相对保留值r21=1.11,柱有效塔板高度柱有效塔板高度H=1mm，需要多长色谱柱才能完，需要多长色谱柱才能完全分离？全分离？解：解：依据公式依据公式得得L=3.665m第29页23.已知统计仪灵敏度为已知统计仪灵敏度为0.658mV.cm-1,统计纸速为统计纸速为2cm.
37、min-1,载气载气流速流速F0=为为68mL.min-1,进样量进样量12时时0.5mL饱和苯蒸气，其质量饱和苯蒸气，其质量经计算为经计算为0.11mg，得到色谱峰实测面积为，得到色谱峰实测面积为3.84cm2.求该检测器灵求该检测器灵敏度。敏度。24.解：略（参见公式解：略（参见公式2-44，50，51）解：将解：将c1=0.658mV.cm-1,c2=1/2min.cm-1,F0=68mL.min-1,m=0.11mg代入下式：即得该检测器灵敏度：代入下式：即得该检测器灵敏度：第30页25.丙烯和丁烯混合物进入气相色谱柱得到以下数据：丙烯和丁烯混合物进入气相色谱柱得到以下数据：组分保留时
38、间/min 峰宽/min空气丙烯(P)丁烯(B)0.53.54.80.20.81.0计算计算：（：（1）丁烯分配比是多少？（）丁烯分配比是多少？（2）丙烯和丁烯）丙烯和丁烯分离度是多少？分离度是多少？解：解：（1）kB=tR(B)/tM=(4.8-0.5)/0.5=8.6(2)R=tR(B)-tR(P)2/(YB+YP)=(4.8-3.5)(1.0+0.8)=1.44第31页26.某一气相色谱柱，速率方程中某一气相色谱柱，速率方程中A,B,C值分别为值分别为0.15cm,0.36cm2.s-1和和4.310-2s，计算最正确流速和最，计算最正确流速和最小塔板高度。小塔板高度。解：解：uopt=
39、(B/C)1/2=(0.36/4.310-2)1/2=2.89cm.s-1Hmin=A+2(BC)1/2=0.15+2(0.364.310-2)1/2=0.40cm第32页27.在一色谱柱上，测得各峰保留时间以下：在一色谱柱上，测得各峰保留时间以下：组分空气辛烷壬烷未知峰tR/min.13.917.915.4求未知峰保留指数。求未知峰保留指数。解：将相关数据代入公式得：解：将相关数据代入公式得：I=(log14.8log13.3)/(log17.3-log13.3)+8100=840.6428.化合物化合物A与正二十四烷及正二十六烷相混合注入色与正二十四烷及正二十六烷相混合注入色谱柱进行试验，
40、得调整保留时间为谱柱进行试验，得调整保留时间为A,10.20min,n-C24H50,9.81min,n-C26H54,11.56min,计算化合物计算化合物A保保留指数。留指数。解；同上。解；同上。第33页29.测得石油裂解气气相色谱图（前面四个组分为经过测得石油裂解气气相色谱图（前面四个组分为经过衰减衰减1/4而得到），经测定各组分而得到），经测定各组分f值并从色谱图量出值并从色谱图量出各组分峰面积为：各组分峰面积为：出峰次序空气甲烷二氧化碳乙烯乙烷丙烯 丙烷峰面积校正因子f340.842140.744.51.002781.00771.052501.2847.31.36用归一法定量，求各组
41、分质量分数各为多少？用归一法定量，求各组分质量分数各为多少？第34页解：依据公式：解：依据公式：故：故：CH4,CO2,C2H4,C2H6,C3H6,C3H8质量分数分别为：质量分数分别为：wCH4=(2140.744/2471.168)100%=25.63%wCO2=(4.51.004/2471.168)100%=0.73%wC2H4=(27841.00/2471.168)100%=45.00%wC2H6=(7741.05/2471.168)100%=13.09%wC3H6=(2501.28/2471.168)100%=12.95%wC3H8=(47.31.36/2471.68)100%=2
42、.60%第35页30.有一试样含甲酸、乙酸、丙酸及不少水、苯等物质，称取有一试样含甲酸、乙酸、丙酸及不少水、苯等物质，称取此试样此试样1.055g。以环己酮作内标，称取环己酮。以环己酮作内标，称取环己酮0.1907g，加到，加到试样中，混合均匀后，吸收此试液试样中，混合均匀后，吸收此试液3m mL进样，得到色谱图。进样，得到色谱图。从色谱图上测得各组分峰面积及已知从色谱图上测得各组分峰面积及已知S值以下表所表示：值以下表所表示：甲酸乙酸环己酮丙酸峰面积响应值S1.4.80.26172.60.5621331.0042.40.938求甲酸、乙酸、丙酸质量分数。求甲酸、乙酸、丙酸质量分数。第36页解
43、：依据公式：解：依据公式：求得各组分校正因子分别为：求得各组分校正因子分别为：3.831;1.779;1.00;1.07代入质量分数表示式中得到各组分质量分数分别为：代入质量分数表示式中得到各组分质量分数分别为：w甲酸甲酸(14.8/133)(0.1907/1.055)3.831100%=7.71%w乙酸乙酸=(72.6/133)(0.1907/1.055)1.779100%=17.55%w丙酸丙酸(42.4/133)(0.1907/1.055)1.07100%=6.17%第37页31.在测定苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯峰高校正因子在测定苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯峰高校正因子时，称取各组分纯物质质量
44、，以及在一定色谱条件下时，称取各组分纯物质质量，以及在一定色谱条件下所得色谱图上各组分色谱峰峰高分别以下：求各组分所得色谱图上各组分色谱峰峰高分别以下：求各组分峰高校正因子，以苯为标准。峰高校正因子，以苯为标准。苯甲苯乙苯邻二甲苯质量/g峰高/mm0.5967180.10.547884.40.612045.20.668049.0解：对甲苯：解：对甲苯：f甲苯甲苯(hs/hi)(mi/ms)=180.10.5478/(84.40.5967)=1.9590同理得：同理得：乙苯：乙苯：4.087;邻二甲苯：邻二甲苯：4.115第38页32.解：先利用峰高乘以半峰宽计算各峰面积，然后利用归一化法求各组
45、解：先利用峰高乘以半峰宽计算各峰面积，然后利用归一化法求各组分质量分数。分质量分数。依据公式依据公式A=hY1/2,求得各组分求得各组分峰面积分别为：峰面积分别为：124.16;249.84;254.22;225.4从而求得各组分质量分数分别为：从而求得各组分质量分数分别为：苯酚：苯酚：12.71%;邻甲酚：邻甲酚：28.58%;间甲间甲酚：酚：31,54%;对甲酚：对甲酚：27.15%第39页第三章思索题解答第三章思索题解答1.从分离原理、仪器结构及应用范围上简明比较气相色谱及液从分离原理、仪器结构及应用范围上简明比较气相色谱及液相色谱异同点。相色谱异同点。解：二者都是依据样品组分与流动相和
46、固定相相互作用力差异进行分离。解：二者都是依据样品组分与流动相和固定相相互作用力差异进行分离。从仪器结构上看，液相色谱需要增加高压泵以提升流动相流动速度，克从仪器结构上看，液相色谱需要增加高压泵以提升流动相流动速度，克服阻力。同时液相色谱所采取固定相种类要比气相色谱丰富多，分离方服阻力。同时液相色谱所采取固定相种类要比气相色谱丰富多，分离方式也比较多样。气相色谱检测器主要采取热导检测器、氢焰检测器和火式也比较多样。气相色谱检测器主要采取热导检测器、氢焰检测器和火焰光度检测器等。而液相色谱则多使用紫外检测器、荧光检测器及电化焰光度检测器等。而液相色谱则多使用紫外检测器、荧光检测器及电化学检测器等
47、。不过二者均可与学检测器等。不过二者均可与MS等联用。等联用。二者均具分离能力高、灵敏度高、分析速度快，操作方便等优点，但沸二者均具分离能力高、灵敏度高、分析速度快，操作方便等优点，但沸点太高物质或热稳定性差物质难以用气相色谱进行分析。而只要试样能点太高物质或热稳定性差物质难以用气相色谱进行分析。而只要试样能够制成溶液，既可用于够制成溶液，既可用于HPLC分析，而不受沸点高、热稳定性差、相对分析，而不受沸点高、热稳定性差、相对分子量大限制。分子量大限制。第40页2.液相色谱中影响色谱峰展宽原因有哪些液相色谱中影响色谱峰展宽原因有哪些?与气相色谱相比较与气相色谱相比较,有哪些主要不一样之处有哪些
48、主要不一样之处?解解:液相色谱中引发色谱峰扩展主要原因为涡液相色谱中引发色谱峰扩展主要原因为涡流扩散、流动流动相传质、滞留流动相传质以流扩散、流动流动相传质、滞留流动相传质以及柱外效应。及柱外效应。在气相色谱中径向扩散往往比较显著，而液相在气相色谱中径向扩散往往比较显著，而液相色谱中径向扩散影响较弱，往往能够忽略。另色谱中径向扩散影响较弱，往往能够忽略。另外，在液相色谱中还存在比较显著滞留流动相外，在液相色谱中还存在比较显著滞留流动相传质及柱外效应。传质及柱外效应。第41页3.在液相色谱中在液相色谱中,提升柱效路径有哪些提升柱效路径有哪些?其中最有效路径是什么其中最有效路径是什么?解解:液相色
49、谱中提升柱效路径主要有液相色谱中提升柱效路径主要有:1.提升柱内填料装填均匀性提升柱内填料装填均匀性;2.改进固定相改进固定相 减小粒度减小粒度;选择薄壳形担体选择薄壳形担体;选取低粘度流动相选取低粘度流动相;适当提升柱温适当提升柱温其中其中,减小粒度是最有效路径减小粒度是最有效路径.第42页4.液相色谱有几个类型液相色谱有几个类型?它们保留机理是什么它们保留机理是什么?在这些类型应在这些类型应用中用中,最适宜分离物质是什么最适宜分离物质是什么?解解:液相色谱有以下几个类型液相色谱有以下几个类型:液液-液分配色谱液分配色谱;液液-固吸附色谱固吸附色谱;化学键合色谱化学键合色谱;离子交换色谱离子
50、交换色谱;离子对色谱离子对色谱;空间排阻色谱等空间排阻色谱等.液液-固吸附色谱是经过组分在两相间屡次吸附与解吸平衡实现固吸附色谱是经过组分在两相间屡次吸附与解吸平衡实现分离分离.最适宜分离物质为中等相对分子质量油溶性试样，凡是最适宜分离物质为中等相对分子质量油溶性试样，凡是能够用薄层色谱分离物质均可用此法分离。能够用薄层色谱分离物质均可用此法分离。其中其中;液液-液分配色谱保留机理是经过组分在固定相和流动相间液分配色谱保留机理是经过组分在固定相和流动相间屡次分配进行分离。能够分离各种无机、有机化合物。屡次分配进行分离。能够分离各种无机、有机化合物。第43页化学键合色谱中因为键合基团不能全部覆盖
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