1、烯烃的复分解反应烯烃的复分解反应1一、烯烃的复分解反应一、烯烃的复分解反应在金属催化剂的作用下,两分子的烯烃交换与双键相连的碳原子,而形成新的烯烃分子。按照反映过程中分子骨架的变化按照反映过程中分子骨架的变化,可以分为五种情况可以分为五种情况:开环开环复分解、开环复分解聚合、非环二烯复分解聚合、关环复分解复分解、开环复分解聚合、非环二烯复分解聚合、关环复分解以及交叉复分解反应。由此可以看出,烯烃复分解反映在高分以及交叉复分解反应。由此可以看出,烯烃复分解反映在高分子材料化学、有机合成化学等方面具有重要意义。子材料化学、有机合成化学等方面具有重要意义。2两位女工作人员一起在会场中央两位女工作人员
2、一起在会场中央为大家表演烯烃复分解反应的含为大家表演烯烃复分解反应的含义。最初两位男士是一对舞伴,义。最初两位男士是一对舞伴,两位女士是一对舞伴,在两位女士是一对舞伴,在“加催加催化剂化剂”的喊声中,他们交叉换位,的喊声中,他们交叉换位,转换为两对男女舞伴,在场记者转换为两对男女舞伴,在场记者随即发出了笑声。随即发出了笑声。瑞典皇家科学院瑞典皇家科学院2005年年10月月5日宣布,将日宣布,将2005年诺贝尔年诺贝尔化学奖授予法国化学家伊夫化学奖授予法国化学家伊夫肖万(肖万(Yves ChauvinFrance)、美、美国化学家罗伯特国化学家罗伯特格拉布(格拉布(Robert H.Grubbs
3、)和理查德和理查德施罗克施罗克(Richard R.Schrock),以表彰他们在烯烃复分解反应研究,以表彰他们在烯烃复分解反应研究领域作出的贡献。在宣布仪式上,诺贝尔化学奖评委会主领域作出的贡献。在宣布仪式上,诺贝尔化学奖评委会主席佩尔席佩尔阿尔伯格将烯烃复分解反应描述为阿尔伯格将烯烃复分解反应描述为“交换舞伴的交换舞伴的舞蹈舞蹈”。他亲自走出讲台,邀请身边的皇家科学院教授和。他亲自走出讲台,邀请身边的皇家科学院教授和3金属卡宾络合物催化的烯烃复分解反应金属卡宾络合物催化的烯烃复分解反应:在这个反应中,金属卡宾化合物在这个反应中,金属卡宾化合物(metal methylene)作为催作为催化
4、剂,反应是可逆的,如果将生成的乙烯移出反应,可使化剂,反应是可逆的,如果将生成的乙烯移出反应,可使之反应完全,其机理如下:之反应完全,其机理如下:金属卡宾化合物生成的烯烃是Z形和E形的混合物双键在碳链的末端,生成一乙烯分子和另两端结合的大分子双键在碳链的末端,生成一乙烯分子和另两端结合的大分子双键在碳链的末端,生成一乙烯分子和另两端结合的大分子双键在碳链的末端,生成一乙烯分子和另两端结合的大分子4二、催化剂的结构二、催化剂的结构5某些连有强给电子取代基的卡宾非常稳定。例某些连有强给电子取代基的卡宾非常稳定。例如下列卡宾能分离出来。如下列卡宾能分离出来。6 在所给出的卡宾结构中,具有三个取代基的
5、苯环保护卡宾,在所给出的卡宾结构中,具有三个取代基的苯环保护卡宾,避免亲核试剂和氧的进攻;同时由于氮原子强给电子的能力,避免亲核试剂和氧的进攻;同时由于氮原子强给电子的能力,使得该卡宾不仅不受亲核试剂的进攻,反而具有亲核性能,使得该卡宾不仅不受亲核试剂的进攻,反而具有亲核性能,因而能像磷那样因而能像磷那样,作为一种很好的配体,与过渡金属形成配合物。作为一种很好的配体,与过渡金属形成配合物。最新催化剂最新催化剂7大家有疑问的,可以询问和交流大家有疑问的,可以询问和交流可以互相讨论下,但要小声点可以互相讨论下,但要小声点可以互相讨论下,但要小声点可以互相讨论下,但要小声点8三、反应历程三、反应历程9Chauvin catalytic cycle10Chauvin catalytic cycle交错复分解关环复分解开环复分解聚合非环复分解聚合五五、分分解解反反应应的的种种类类111)关环复分解)关环复分解12131415162.交错复分解交错复分解17181920开环复分解聚合开环复分解聚合2122