燃料电池的应用与发展.doc

燃料电池的应用与发展在今天这个经济高速发展的社会，资源问题成了大家关注的重点问题。煤炭、石油量逐渐减少，人们迫切地寻求可替代资源来缓解能源危机。燃料电池也开始为越来越多的人关注，对其的研究也在卓有成效的进行。在中国，2008年奥运会，23辆燃料电池汽车示范运行7.6万公里。到了2010年世博会，这个数字上升到196辆和91万公里。燃料电池汽车是“十五”期间全国12个重大研究专项之一。2012年3月两会期间，科技部电动汽车重大项目管理办公室副主任甄子健认为，燃料电池汽车在5到10年后，将可以像近两年的电动汽车一样，通过示范运行进入商业化销售阶段。作为一种新技术燃料电池对于大家来说都还挺陌生，下面想来介绍一下加深大家的认识。燃料电池发电是继水力、火力和核能发电之后的第四类发电技术。它是一种不经燃烧直接以电化学反应方式将燃料和氧化剂的化学能转变为电能的高效发电装置。1839年，英国的William Grove首次发现了水解过程逆反应的发电现象，燃料电池的概念从此开始。100多年后，英国人Francis TBacon使燃料电池走出实验室，应用于人们的生产活动。20世纪60年代，燃料电池成功应用于航天飞行器并逐步发展到地面应用。今天，随着社会经济的飞速发展，随之而来的不仅是人类文明的进步，更有能源危机，生态恶化。寻求高效、清洁的替代能源成为摆在全人类面前的重要课题。继火力发电、原子能发电之后，燃料电池发电技术以其效率高、排放少、质量轻、无污染，燃料多样化等优点，正进一步引起世界各国的关注。1. 燃料电池的工作原理：燃料电池实际上是一个化学反应器，它把燃料同氧化剂反应的化学能直接转化为电能。它没有传统发电装置上的原动机驱动发电装置，也没有直接的燃烧过程。燃料和氧化剂从外部不断输入，它就能不断地输出电能。它的反应物通常是氢和氧等燃料，它的副产品一般是无害的水和二氧化碳。燃料电池的工作不只靠电池本身，还需要燃料和氧化剂供应及反应产物排放等子系统与电池堆一起构成完整。的燃料电池系统燃料电池可以使用多种燃料，包括氢气、一氧化碳以及比较轻的碳氢化合物，氧化剂通常使用纯氧或空气。它的基本原理相当于电解反应的逆向反应，即水的合成反应，燃料及氧化剂在电池的阴极和阳极上借助催化剂的作用，电离成离子，由于离子能够通过二电极中间的电解质在电极间迁移，在阴电极、阳电极间形成电压。当电极同外部负载构成回路时，就可向外供电(发电)。 2. 燃料电池的发展简史及其性能：1839年，William Grove提出了氢和氧反应可以发电的原理，并发明了第一个燃料电池。他把封有铂电极的玻璃管浸入稀硫酸中，电解产生氢和氧，连接外部装置，氢和氧就发生电池反应，产生电流。1897年，WNernst用氧化钇和氧化锆的混合物作为电解质，制作成了固体氧化物燃料电池。1900年，EBaur研究小组发明了熔融碳酸盐型燃料电池(MCFC)此后，I.Taitelbaum等人就此进行了一些拓展性的研究1959年，Bacon发明了双孔烧结Ni气体扩散电极，并演示了5kW的碱性燃料电池系统。1962年，美国通用电力公司发展了PEMFC技术，质子交换膜燃料电池PEMFC和AFC燃料电池先后被成功用于双子星座和Apollo登月飞行。1967年，磷酸燃料电池（PAFC）问世，并获得优先发展。1993年，世界上第一个以PEMFC作为动力电源的电动客车出现在加拿大街头。燃料电池按电解质的类型分类可分为：碱性燃料电池（AFC）,磷酸型燃料电池（PAFC），质子交换膜燃料电池（PEMFC），熔融碳酸盐燃料电池（MCFC），固体氧化物燃料电池（SOFC），。21 碱性燃料电池(alkaline fuel cell)简称AFC这种电池是以氧氧化钾或氢氧化钠等碱性溶液为电解质，电解液渗透于多孔而惰性的基质隔膜材料中，导电离子为OH-，使用的电催化剂主要是贵金属(如铂、钯、金、银等)和过渡金属(如镍、钻、锰等)或者由它们组成的合金。电池的工作温度一般在6090 范围它设计简单，但不耐CO2，所以原则上它必须采用纯氢和纯氧做为燃料。22 磷酸盐燃料电池(phosphoric acid fuel cell)简称PAFC这种电池一般以Pt/C为电极基材，电解质为吸附于SiC上的85的磷酸溶液，工作温度范围在150-200 ，其主要优点是产生热量高，产生CO的量少。缺点是电导率较低且有漏液问题。23 质子交换膜燃料电池(proton exchange membrane fuel cell)简称PEMFC这种电池以磺酸型质子交换膜为固体电解质，无电解质腐蚀问题，能量转换效率高，无污染。室温下快速启动。24 熔融碳酸盐燃料电池(molten carbonate fuel cell)简称 MCFC该型电池采用多孔NiA1Cr作阳极，NiO为阴极。Li2CO3Na2CO3为电解质，并加入LiALO2 做稳定剂。MCFC型燃料电池由于反应温度高，正常工作温度在650左右，电解质成熔融态，电荷移动很快，在阴阳电极处电化学反应快，因此可不用昂贵的贵金属作催化剂；对燃料适应广，可直接使用天然气或煤气作为燃料使用，降低了投资；可同汽轮发电机组组成联合循环，进一步提高发电效率其优点是高效，耐CO。主要缺点是启动时间长。25 固体氧化物燃料电池(mild oxide fuel cell)简称SOFC固体氧化物燃料电池，又称高温燃料电池，电解质采用ZrO2+Y2O3,阳极为Ni+ZrO2 (Y2O3)，阴极为LaSrMnO3。电解质允许氧离子自由通过，而不允许氢离子和电子通过。其电子导电性很差，低温时比电阻很大，因此，工作温度要维持在8001 00012才能有较高的发电效率从而要求采用高温密封材料。其优点是高效，耐CO，可以不用贵金属催化剂。缺点是启动时间长，工作温度高，带来材料耐高温，耐腐蚀问题。3. 应用3.1 AFC在已开发的燃料电池中碱性燃料电池是最早获得实际应用的。美国的阿波罗登月飞船和航天飞机等轨道飞行器都采用这类燃料电池作为搭载电源，实际飞行结果表明电池系统具有很高的可靠性。20世纪80年代中期以后，随着一些新材料的应用及工艺的不断改进，碱性氢氧燃料电池的性能得到完善，比如工作温度、工作压力、电流密度提高，比质量(单位功率的质量)显著减小等。3.2 PAFC该型电池技术成熟，目前这类电池在城市发电，供气及其他工业项El上广为试用 如在宾馆、医院、办公楼、工厂等地方用PAFC来进行辅助供电、供热。还有一种采用生物气体的PAFC体系已被开发出来，而在废弃物质的处理方面，含有甲烷的沼气或其他有机气体已经被利用。大规模利用生物沼气的PAFC可望在将来应用于垃圾回收领域，解决一大社会难题。3.3 PEMFC质子交换膜燃料电池以氟磺酸型或非氟磺酸型质子交换膜为固体电解质，能量转换效率高，无污染，可在室温下快速启动，特别适合用做动力电源。美国通用电器公司在20世纪60年代就将PEMFC电池用于双子星座航天飞机。它又是电动车的最佳驱动电源，受到美国、德国、加拿大和日本等发达国家政府及国际汽车业巨头如德国奔驰公司和美国通用汽车公司等企业的支持，发展势头非常强劲。1993年，加拿大Ballard公司研制出世界上第一辆燃料电池公共汽车。1999年，美国福特汽车公司和日本丰田汽车公司分别研制出质子交换膜燃料电池电动汽车。汽车工业的介入是推动PEMFC快速发展的最主要的动力。3.4 MCFC美国是从事熔融碳酸盐燃料电池最早和技术高度发展的国家之一，美国对熔融碳酸盐电池的开发重点在大容量的MW级机组的开发，从事熔融碳酸盐燃料电池研究和开发的主要单位为煤气技术研究所(IGT)，该所已于1987年组建了MC动力公司和能量研究所(ERC)，这两个单位现在均具有熔融碳酸盐燃料电池电站的生产能力，日本从1981年开始研究发展熔融碳酸盐燃料电池技术，在完成lkw,10kw,30kw和100kw熔融碳酸盐燃料电池系统的试验后，于1988年由23家公司成立了熔融碳酸盐燃料电池研究协会，目的是发展1 000kW的熔融碳酸盐燃料电池分散电站。1993年，大连化物所由所长基金资助10万元开展了MCFC研究，1994年中科院将MCFC列为院重点项目，投资50万元加以支持，目前大连化物所已完成LiAIO2隔膜材料的制备，小电池设计及评价装置的建立。单电池性能已达到日本20世纪80年代中期水平、正准备开展百w级MCFC装置的研制。3.5 SOFC 美国对SOFC的研究处于世界领先地位，2001年8月更又投资5亿美元进行SOFC的研制开发。目前美国国内进行该项目的单位主要有西屋动力公司，霍尼韦尔公司，Delphi自动系统公司等几家。作为日本“月光计划”的一部分，日本国内的三菱重工业公司在这一方面发展迅速，计划2010年将SOFC推入实用化水平。国内SOFC的主要研制单位有大连化物所，中科院上海硅酸盐研究所，吉林大学，中国科技大学，中科院北京化冶所等单位。目前我国已具备了研制数kw级SOFC发电系统的能力。4. 燃料电池的应用前景展望随着人类能源和生存环境的问题日益严峻，积极发展高效无污染的能源成为日益迫切的课题，燃料电池作为21世纪的绿色能源，它的高效无污染的突出优点是其它发电方式所无法比拟的：1)污染小：火电站排出烟气、汽车排出尾气中的和NOx等污染物污染了环境，更直接危害人的身体健康。以氢氧燃料电池为例，它的反应产物是水，与传统的火力发电相比较，它减少了粉煤灰造成的大气污染；同时，由于它自身不需要用水冷却，可以减少传统发电带来的废热污染；2)噪音低：燃料电池发电时噪声很小，实验表明，距离40kW磷酸燃料电池电站4.6m的噪声水平是60dB，而4.5MW和11MW的大功率磷酸燃料电池电站的噪声水平已经达到不高于55dB的水平。3)系统负荷变动的适应能力强：火力发电的调峰问题一直是个难题，发电出力的变动率最大为5，且调节范围窄，而燃料电池发电出力变动率可达每分钟66，对负荷的应答速度快，启停时间很短。另外，燃料电池即使负荷频繁变化，电池的能量转化效率也并无大的变化，运行得相当平稳。4)燃料来源广：燃料电池可以使用多种多样的初级燃料，包括火力发电厂不宜使用的低质燃料，作为燃料电池燃料来源的不仅可以是可燃气体，还可以是燃料油和煤。煤炭是我国的主要能源，煤炭的利用存在着污染大、效率低、资源不能充分合理利用的紧迫问题通过煤制气的方式为燃料电池提供原料气而得到电能，是解决上述问题的有效手段5)易于建设：燃料电池具有组装式结构，不需要很多辅机和设施。由于电池的输出功率由单电池性能、电池面积和单电池数目决定，因而燃料电池电站的设计和制造也是相当方便的。6)能量转化效率高：伴随着工业化的进程，全世界对能源的需求量也日益增加。目前，绝大多数的能量需求要通过消耗大量的化石燃料来满足，在传统的能源利用方式中，储存于燃料中的化学能必须转变成热能后才能被转变成机械能或电能，受卡诺循环及材料性能的限制，在机端所获得效率只有33-35而燃料电池是直接把化学能转变为电能，不经过热机过程，不受卡诺循环的限制，因而转化效率特高。目前，汽轮机或柴油机的效率最大值仅为4050。当用热机带动发电机发电时，其效率仅为3540；而燃料电池理论上能量转化率在90以上，在实际应用中，其综合利用效率亦可达70以上。燃料电池良好的环境特性使其应用前景非常广阔：军事、高可靠性的后备电源、分散式发电装置和未来的汽车动力电源等市场不同种类的燃料电池有着不同的适用范围和发展前景。例如：PEFC因其启动快，无泄漏的突出优点，可望在家庭供电、供热和电动车电源方面得到广泛的应用；MCFC和SOFC适合中大容量发电装置，并有可能同燃气轮机发电装置或汽轮机发电装置组成高效发电装置。尽管燃料电池的市场前景十分诱人，但是仍有一些目前尚未解决的不利因素制约着它的产业化和商业化进程。如原材料成本、电极组装工艺、燃料的贮存和运输等。5结束语今天，全人类都面临着能源、环保、交通问题的困扰，对燃料电池的开发研究以及商业化是解决世界节能和环保的重要手段。相信随着科技的飞速发展和能源工作者的极大关注，随着人们对新材料，新技术，如贮氢，催化，质子交换膜等方面的深入研究，逐步消除制约其产业化和商业化的不利因素，燃料电池技术一定能为人类可持续发展，提高燃料利用效率，改善人类生存环境做出显著的贡献。相信不久的将来，人们会开始大规模使用燃料电池来发电，燃料电池汽车也将走进千家万户。