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波谱解析考试题库一、 紫外部分
1.
C H 3
H 2 S O 4
C —O H B C H 3
B C 9 H 1 4 ， λ m ax 24 2 n m ，
B .
其可能的结构为：
解:其基本结构为异环二烯烃，基值为 217nm：所以，左边：
母体：217
取代烷基：+3×5 λmax=217+3×5=232
右边:母体：217
取代烷基：+4×5
环外双键：1×5 λmax=217+4×5+1×5=242
故右式即为 B。
2. 某化合物有两种异构体:
CH3—C（CH3）=CH—CO—CH3
CH2=C（CH3）—CH—CO-CH3
一个在 235nm 有最大吸收,ε=1.2×104.另一个超过 220nm 没有明显的吸收。
试鉴定这两种异构体.
解：CH3—C(CH3）=CH-CO-CH3 有共轭结构，CH2=C(CH3）-CH—CO-CH3 无共轭结构。
前者在 235nm 有最大吸收，ε=1.2×104。后者超过 220nm 没有明显的吸收。
1． 3. 紫外题
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解：(1）符合朗伯比尔定律
（2）ε==1。4*103
(3) A=cεl c= = =2。67*10-4mol/l C=2.67*10-4*100=1.67*10—2 mol/l
4。 从防风草中分离得一化合物,其紫外光谱λmax=241nm,根据文献及其它光谱测定显示可能为松香酸（A）或左旋海松酸（B）。试问分得的化合物为何？A、B结构式如下：

COOH

COOH

(A)

(B）
解：

A：基
值
217nm
B：基
值
217nm
烷基（5×4）
+20nm
同环二烯
+36nm
环外双键
+5nm
烷基（5×4）
+20nm

λmax=242nm

λmax=273nm
由以上计算可知：结构(A）松香酸的计算值(λmax=242nm）与分得的化合物实测值（λmax=241nm）最相近，故分得的化合物可能为松香酸。
5。 若分别在环己烷及水中测定丙酮的紫外吸收光谱,这两张紫外光谱的 n→π＊ 吸收带会有什么区别?
解析：丙酮在环己烷中测定的 n→π*吸收带为λmax=279nm（κ=22)。而在水中测定时，吸收峰会向短波方向移动，跃迁概率也将减小。
2
验证：在水中,丙酮羰基上的氧会发生质子化，质子化后的氧原子增加了吸收电子的能力,致使 n 轨道上的电子更靠近原子核并使能量降低，即使丙酮基态分子的 n 轨道能量降低，从而使 n→π*跃迁能量增大，所以，吸收峰由长波像短波方向移动,跃迁概率减小。
6.
7．计算一叶萩碱在乙醇中的λmax 值
基 值 （酯类）

193nm

烷 基β取代

+12nm

δ取代
+18nm

环外双键
+5nm

增加的共轭双键

+30nm
λmax=258nm
3
乙醇中的 λmax=259nm
8.
解：
化合物（A）
α、β不饱和五元环酮基值 202nm α-OH 35nm
β-CH3 12nm γ-OR 17nm δ-CH3 18nm -—总和为 284nm
化合物（B）α、β不饱和酯基值 193nm α—OH 35nm
β—CH3 12nm γ— CH3 18nm δ— OR 31nm --总和为 289nm
故该化合物为 A
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二、 红外部分
1. 分子式为 C4H6O2，红外光谱如下，试推测结构.
解：首先计算分子的不饱和度为 2，提示该化合物可能有环或不饱和键。1762
强吸收峰为 C=O 伸缩峰，而谱图 3400~3500 无尖锐吸收峰，提示不含-OH.谱图
2850~2710 无明显吸收峰，提示该化合物不含-CHO。3095 为不饱和 CH 伸缩峰,
1649 为 C=C 伸缩峰，提示有双键。分子结构可能为： CH2=CH—O-CO—CH3 或
CH2=CH—CO—O—CH3。若出现 CH2=CH—CO 结构，因为共轭效应,C=O 伸缩峰会向低波数移动，故该化合物结构为:CH2=CH-O—CO-CH3。
2. 已知 C7H5NO3 及 IR 图,推导结构式
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