南华系莲沱组与南沱组的古气候与氧化还原环境演化新证据.pdf

第 52 卷 第 2 期 Vol.52,No.2,199211 2023 年 3 月 GEOCHIMICA Mar.,2023 收稿日期:2021-04-04;改回日期:2021-05-10 项目资助:国家自然科学基金项目(41776069)资助。第一作者简介:隋佩珊(1994),女,博士研究生,地球化学专业。Email: 通信作者:肖媛媛(1983),女,研究员,主要从事俯冲带地球化学过程和地球动力学研究。E-mail: Geochimica Vol.52 No.2 pp.199211 Mar.,2023 南华系莲沱组与南沱组的古气候与 氧化还原环境演化新证据 隋佩珊1,2,3,肖媛媛1,2,4*,孙卫东2,3,4,5(1.中国科学院 海洋研究所 海洋地质与环境重点实验室,山东 青岛 266071;2.青岛海洋科学与技术国家实验室,山东 青岛 266061;3.中国科学院大学,北京 100049;4.中国科学院 海洋大科学研究中心,山东 青岛 266071;5.中国科学院 海洋研究所 深海研究中心,山东 青岛 266071)摘 要:新元古代是冰川作用发育的重要时期,其中有 2 个重要的全球性冰期,即 Sturtian 和 Marinoan 冰期,对全球古环境、古气候、古海洋演化具有重要意义。中国宜昌地区分布的莲沱组和南沱组分别代表了在扬子板块发育的与 Sturtian 冰期前和 Marinoan 冰期相对应的沉积地层。随着地球化学分析方法的进步,新的地球化学手段,包括新的地球化学指标和 Fe 同位素等,可以为进一步探讨莲沱组与南沱组的沉积环境提供新的思路和证据。本研究对宜昌九龙湾剖面南沱组冰碛岩进行系统采样,并和莲沱组以砂岩为主的碎屑沉积岩进行对比分析,利用化学蚀变指数(CIA)、氧化还原敏感元素 Mo、V、U 和 Fe 同位素对比探讨二者古气候与氧化还原环境的演化。CIA 的变化(5378)表明,莲沱组沉积主体处于温暖的古气候下(CIA 平均值约为 78),直到 Sturtian冰期前,莲沱组顶部出现气候转冷特征(CIA平均值为 53);随着 Marinoan 冰期到来,南沱组沉积持续处于寒冷的古气候环境(CIA 平均值为 58)。莲沱组与南沱组样品均具有较低的 Mo/Al、V/Al 和 U/Al 值,表明二者沉积均处于氧化环境,但莲沱组主体比南沱组和莲沱组顶部样品具有更低的 Mo/Mo*、V/V*以及更高的 Fe 同位素值,反映了莲沱组主体的沉积环境更为氧化。关键词:南沱组;莲沱组;Fe 同位素;古气候;氧化还原条件 中图分类号:P532;P595 文献标志码:A 文章编号:0379-1726(2023)02-0199-13 DOI:10.19700/j.0379-1726.2023.02.006 New evidence for the evolution of paleoclimate and redox environment of the Liantuo and Nantuo Formations in the Nanhua Period SUI Peishan1,2,3,XIAO Yuanyuan1,2,4*,SUN Weidong 2,3,4,5(1.CAS Key Laboratory of Marine Geology and Environment,Institute of Oceanology,Chinese Academy of Sciences,Qingdao 266071,Shandong,China;2.Laboratory for Marine Geology,Qingdao National Laboratory for Marine Science and Technology,Qingdao 266061,Shandong,China;3.University of Chinese Academy of Sciences,Beijing 100049,China;4.Center for Ocean Mega-Science,Chinese Academy of Sciences,Qingdao 266071,Shandong,China;5.Center of Deep-Sea Research,Institute of Oceanology,Chinese Academy of Sciences,Qingdao 266071,Shandong,China)Abstract:The Neoproterozoic is an important glaciation period in Earths history.Sturtian and Marinoan are two important global glaciations that occurred during the Neoproterozoic period and were important in the evolution of the global palaeoenvironment,palaeoclimate and palaeoocean.The Liantuo and Nantuo Formations widely developed in Yichang area;the former corresponds to pre-Sturtian glaciation and the latter corresponds to Marinoan glaciation.With the development of geochemical analytical methods,updated geochemical methods,including new geochemical indices and Fe isotopes,can provide new ideas and evidence for further studies of the 200 2023 年 Geochimica Vol.52 No.2 pp.199211 Mar.,2023 sedimentary environment of the Liantuo and Nantuo Formations.We evaluated samples from the Liantuo and Nantuo Formation from Jiulongwan section of Yichang area.We focused on the chemical index alteration(CIA),redox-sensitive elements(Mo,V,U),and Fe isotope to examine the evolution of paleoclimate and redox conditions of the Liantuo and Nantuo Formations.The variation in the CIA(from 53 to 78)showed that the Liantuo Formation was deposited under warm conditions(with the average CIA value of 78),and the climate became obviously colder at the top of the Liantuo Formation until the pre-Sturtian glaciation(with an average CIA value of 53).With the arrival of the Marinoan glaciation,the Nantuo Formation was deposited under cold conditions with an average CIA value of 58.Both the Liantuo and Nantuo Formations showed low Mo/Al,V/Al and U/Al ratios,indicating an oxidized depositional environment.The Liantuo Formation has lower Mo/Mo*and V/V*values and a heavier Fe isotope composition compared to those of the Nantuo Formation,reflecting a more oxidized condition than that for the Nantuo Formation.Key words:Nantuo Formation;Liantuo Formation;Fe isotope;paleoclimate;redox condition 0 引 言 新元古代是冰川作用发育的重要时期,目前认为包括了 4 次冰期,分别为 Kaigas(750720 Ma)、Sturtian(717660 Ma)、Marinoan(650635 Ma)与Gaskiers(581580 Ma)冰 期(Hoffman and Schrag,2000,2002;Frimmel and Folling,2004;Zhang et al.,2008;Hoffman and Li,2009;Xu et al.,2009;Pu et al.,2016)。其中,Marinoan 和 Sturtian 冰期的冰川分布范围被认为可以达到低纬度地区甚至赤道,以“雪球地球”著称(Hoffman et al.,1998),其研究对理解此时期全球的古环境、古气候、古海洋、古生物的演化具有重要意义(Hu et al.,2012)。华南地区扬子板块广泛发育相关的冰川作用沉积地层,包括与 Marinoan 冰期相对应的南沱组(654635 Ma;Condon et al.,2005;Zhang et al.,2005)及 Sturtian 冰期前的沉积地层莲沱组(780724 Ma;高维和张传恒,2009;景先庆等,2018;徐琼等,2021)。通常认为莲沱组沉积于温暖气候而南沱组沉积于寒冷气候,但近年来也有一些研究显示莲沱组顶部可能也记录了寒冷气候的特征,如莲沱组中冻融构造的发现以及类似于南沱组的低化学风化特征(王自强等,2006;王玉冲等,2018)。另一方面,莲沱组与南沱组的氧化还原环境一直存在争议(赵小明等,2011;Lang et al,2018;Cui et al.,2019),虽然有研究认为莲沱组和南沱组都处于相对氧化的环境(赵小明等,2011;冯永等,2021),但最近在对贵州分布的南沱组研究中发现了同冰期沉积的白云岩具有显著的 Eu正异常,指示了南沱组可能主体处于相对还原的沉积环境(Gu et al.,2019)。因此,有必要对莲沱组和南沱组的古气候和氧化还原环境进行深入探讨。近年来,化学蚀变指数(chemical index alteration,CIA)和氧化还原敏感元素(如变价元素 Mo、V、U)被广泛应用于对细粒碎屑沉积岩的古气候与氧化还原环境的研究(Tribovillard et al.,2006;冯永等,2021;祁钰等,2022)。Fe 同位素是一种新兴的地球化学分析方法,由于 Fe 元素在自然界中常以多种价态存在(Fe3+和 Fe2+),且 Fe3+比 Fe2+更倾向于富集重 Fe 同位素组成,从而使 Fe 同位素也具有示踪氧化还原环境的潜力(Beard et al.,2003;Rouxel et al.,2005;Tahata et al.,2015)。近年来对扬子板块陡山沱组黑色页岩的 Fe 同位素研究证明了 Fe 同位素在示踪沉积作用氧化还原环境的潜力(Fan et al.,2014;闫斌等,2014)。宜昌地区九龙湾剖面地层出露较好,是研究莲沱组与南沱组古气候及氧化还原环境演化的理想选择(蔡雄飞等,2017;李明龙等,2019;唐婷婷等,2019)。因此,本研究以宜昌地区九龙湾剖面发育的南沱组冰碛岩及下伏莲沱组砂岩为主的碎屑沉积岩为研究对象,开展元素和 Fe 同位素分析,对比冰期前沉积的莲沱组和冰期沉积的南沱组的 CIA、氧化还原敏感元素 Mo、V、U 变化以及 Fe 同位素组成,进一步探讨二者沉积过程中的古气候与氧化还原环境演化,为认识和理解新元古代冰期的沉积环境提供信息。1 地质背景 华南板块包括扬子板块和华夏板块,二者在约830 Ma 沿江南造山带碰撞聚合,成为 Rodinia 超大陆的一部分(图 1;Xiao et al.,2012;Lang et al.,2018)。扬子板块广泛分布新元古代沉积岩,太古代古元古代基底岩石以崆岭、钟祥、鱼洞子、陡岭以及后 第 2 期 隋佩珊等:南华系莲沱组与南沱组的古气候与氧化还原环境演化新证据 201 Geochimica Vol.52 No.2 pp.199211 Mar.,2023 河等地区出露的杂岩为代表。其中崆岭杂岩代表了目前已知扬子板块最古老的基底,其最古老的花岗质片麻岩年龄达 3.45 Ga(Guo et al.,2014)。在宜昌地区,黄陵花岗岩侵入崆岭杂岩,包括黄陵庙岩套、三斗坪岩套、大老龄岩套以及晓峰岩套(胡蓉等,2016)。扬子板块在新元古代晚期发育一系列的裂谷,在裂陷盆地内形成了大量的新元古代火山沉积序列,与下伏黄陵花岗岩呈角度不整合接触,从底部到顶部依次为青白口系、南华系、震旦系(Zhao and Zhai,2013)。南华系为冰期相关沉积地层,以三峡地区莲沱组砂岩,长安组冰碛岩,大塘坡组砂质页岩、粉砂岩,南沱组冰碛岩,陡山沱组白云岩、黑色页岩以及灯影组灰岩为代表(胡蓉等,2016)。其中,长安组和大塘坡组主要分布在鄂西长阳一带。研究区宜昌九龙湾剖面南华系主要包括莲沱组和南沱组(蔡雄飞等,2017;李明龙等,2019;唐婷婷等,2019)。莲沱组以紫红色厚层砂岩和薄层粉砂岩为特征,与下伏黄陵花岗岩呈角度不整合接触(图 2),整体岩性为一套从下到上逐渐变细的碎屑岩,通常被认为是温暖气候下形成的(冯连君等,2006;胡蓉等,2016)。普遍发育的板状交错层理及平行层理表明莲沱组是一套以河流相为主的沉积地层(杜秋定等,2021)。南沱组以灰绿色、少见紫红色冰碛泥砾岩为特征(图 2),与上覆埃迪卡拉系陡山沱组白云岩、黑色页岩呈平行不整合接触,在黄陵背斜地区广泛分布。冰川条纹以及坠落石的存在表明南沱组为典型的冰水沉积产物(胡军等,2021)。南沱组冰碛岩以粉砂质基质为主,分选较差的砾石无规律地分布其中,砾石成分以花岗岩和砂岩为主,粒径变化范围较大(150 cm),由于冰川较强的侵蚀搬运作用,含有巨块砾岩。本研究的莲沱组砂岩、粉砂岩、泥岩样品以及南沱组冰碛岩样品均采自宜昌九龙湾剖面,其中还包括采于南沱组与莲沱组交界的莲沱组顶部砂岩样品。2 分析方法 在进行地球化学分析之前,挑选新鲜的代表性样品在河北省区域地质矿产调查研究所进行样品磨粉工作。对于冰碛岩,在粗碎后尽量挑选出直径大于 5 mm的砾石,以确保仅用纹泥成分进行后期地球化学分析。每个样品在去除风化面后,通过刚玉颚式破碎机进行粗碎,之后通过行星式玛瑙球磨机研磨至200目。所有样品的地球化学溶解与测试均在中国科学院海洋研究所大洋岩石圈与地幔动力学实验室完成。2.1 主量元素分析 称取 50 mg 烘干的样品粉末和 250 mg LiBO4于铂金坩埚中,在马弗炉中 1050 加热 30 min 后取出,在本生灯上加热样品形成液滴,倒入 50 mL 5%HNO3溶液中,最后稀释样品溶液至称样重的2000 倍。主量元素测试使用 Agilent 5100 型电感耦合等离子体发射光谱仪(inductively coupled plasma optical emission spectrometer,ICP-OES)。标样采用美国地质调查局(United States Geological Survey,USGS)岩石样品,即 BCR-2、BHVO-2、AGV-2 和GSP-2。主量元素分析精度和准确度均优于 5%。图 1 扬子板块冰川沉积分布和采样点示意图(据 Xiao et al.,2012 修改)Fig.1 Distributions of glacial deposits in the Yangtze Block with the sampling location in this study 202 2023 年 Geochimica Vol.52 No.2 pp.199211 Mar.,2023 图 2 南沱组与莲沱组野外照片 Fig.2 Field photos of the Nantuo and the Liantuo Formations 另外,称取 0.5 g 样品粉末放于陶瓷坩埚中,在马弗炉中 850 下加热 0.5 h 后再次称量样品质量,用加热前后的样品质量差值表示烧失量(loss on ignition,LOI)。更多分析流程详见 Kong et al.(2019)。2.2 微量元素分析 称取 50 mg 样品置于 Teflon 杯中,加入 0.5 mL HNO3和1.5 mL HF,在烘箱中190 加热12 h初溶。之后将样品蒸干并加入 1 mL HNO3,重复 2 次再次溶解。随后,加入 1 mL HNO3和 4 mL 超纯水在 190 下加热 2 h 复溶。最后,用 2%HNO3稀释样品溶液至 100 g。微量元素测试使用 Agilent 7900 型四极杆电感耦合等离子体质谱仪(inductively coupled plasma mass spectrometer,ICP-MS)。采用 USGS 岩石样品,即 BCR-2、BHVO-2、W-2A、AGV-2 和 GSP-2 作为标样。微量元素分析精度优于 5%,准确度优于 10%。更多分析流程详见 Chen et al.(2017)。2.3 Fe 同位素分析 Fe 同位素分析的样品溶解流程与微量元素的样品溶解流程相同。待样品完全溶解后,将其置于120 的电热板加热蒸干,然后加入 1 mL 的 9 mol/L HCl 准备上柱。利用不同浓度 HCl 与 AG-MP-1 M 树脂完成Fe同位素的分离提纯工作,并对分离后的Fe溶液用 ICP-OES 进行测试,以确保样品溶液的纯度和回收率。更多分离流程详见 Gong et al.(2020)。Fe同位素测试采用 Nu 公司的多接收电感耦合等离子体质谱仪(multi-collector inductively coupled plasma mass spectrometer,MC-ICP-MS)。用 Ni 作为内标元素(Ni doping),进行仪器的质量分馏校正。Fe 同位素比值的组成通常用相对于国际标准物质 IRMM-014 的千分偏差来表示,即 56Fe=(56Fe/54Fe)sample/(56Fe/54Fe)IRMM-0141 1000。Craddock and Dauphas(2011)研 究 表 明IRMM-524a 具有和 IRMM-014 一致的 Fe 同位素比值(56FeIRMM-014=0.0010.013,57FeIRMM-014=0.0030.019),故本研究用 IRMM-524a 替代IRMM-014。此 外,本 研 究 还 采 用 了 标 准 物 质GSB(57FeIRMM-014=57FeGSB+1.073;56FeIRMM-014=56FeGSB+0.729;Gong et al.,2020)。每个样品测试前先分析IRMM-524a 和 GSB,之后每个样品重复测量 4 次。国际标样 BCR-2 的分析值为 0.100.02(1,n=5;推荐值为 0.070.03,1,参考自 GeoReM,http:/georem.mpch-mainz.gwdg.de/sample_query_pref.asp)。第 2 期 隋佩珊等:南华系莲沱组与南沱组的古气候与氧化还原环境演化新证据 203 Geochimica Vol.52 No.2 pp.199211 Mar.,2023 3 结 果 3.1 主量元素 南沱组冰碛岩样品SiO2含量为62.94%68.62%,Al2O3含量为14.25%15.98%,CaO含量为1.33%2.27%,Na2O 含量为 3.35%3.77%,K2O 含量为 1.61%2.19%(表 1)。与南沱组冰碛岩样品相比,莲沱组顶部样品具有显著较高的 SiO2含量(约 76%)和 Na2O 含量(约5%),明显较低的 Al2O3(约 11%)、CaO(0.50%0.71%)和 K2O 含量(小于 0.5%)(表 2)。其余莲沱组样品 SiO2含量变化范围较大(58.33%70.75%),Al2O3和 K2O 含量较高(分别为 15.35%20.43%和 3.53%5.36%),CaO 和Na2O 含量较低(分别为 0.84%1.14%和 1.37%2.42%)。CIA=100Al2O3/(Al2O3+CaO*+Na2O+K2O),其 中CaO*经过磷酸盐和碳酸盐校正,指示硅酸盐中的CaO 含量(Nesbitt and Young,1996)。经计算得到南沱组样品的 CIA 值变化范围为 5660,平均值为 58;莲沱组顶部CIA值略低,为5354;其余莲沱组样品的 CIA 值为 6168,平均值为 65。表 1 南沱组冰碛岩全岩主量元素(%)、微量元素(106)分析结果 Table 1 Whole-rock major(%)and trace(106)element data of diamictite samples from the Nantuo Formation 样品编号 19YC-01 19YC-0219YC-03 19YC-0518YC-1118YC-1218YC-1418YC-15 18YC-16 18YC-17SiO2 66.51 67.36 64.84 62.94 68.62 67.16 64.05 65.29 65.89 64.62 TiO2 0.61 0.64 0.66 0.68 0.63 0.67 0.65 0.65 0.67 0.67 Al2O3 14.25 14.57 14.96 15.42 14.79 15.12 15.98 14.63 15.21 15.09 TFe2O3 5.17 4.64 5.59 5.71 5.16 5.43 5.65 5.42 5.33 5.46 MnO 0.17 0.21 0.16 0.17 0.21 0.20 0.13 0.14 0.15 0.16 MgO 2.40 2.40 2.88 3.13 2.28 2.48 2.72 2.66 2.77 2.82 CaO 1.99 2.27 1.39 1.42 1.80 1.49 1.36 1.33 1.61 1.49 Na2O 3.61 3.73 3.58 3.77 3.68 3.67 3.35 3.58 3.43 3.44 K2O 2.01 1.61 1.77 1.74 2.04 2.07 2.19 2.00 2.07 1.96 P2O5 0.15 0.16 0.14 0.15 0.13 0.15 0.12 0.14 0.14 0.14 LOI 3.62 3.65 3.18 3.39 3.80 3.44 3.72 3.57 4.09 4.37 总计 100 101 99.1 98.5 103 102 98.9 99.4 101 100 Li 34.3 35.3 45.8 50.7 31.7 35.3 38.5 38.7 39.2 41.5 Be 1.87 1.94 1.98 2.02 1.68 1.86 1.92 1.87 1.94 1.98 Sc 12.1 12.0 12.4 13.2 11.9 12.8 12.5 12.0 12.3 12.5 V 79.2 79.1 82.4 85.0 73.7 82.1 83.5 81.0 81.2 83.3 Cr 38.3 41.2 41.5 44.0 39.5 41.7 41.6 43.0 40.8 45.6 Co 12.6 13.8 11.6 12.3 14.2 13.0 11.9 11.5 12.5 13.3 Ni 21.2 20.4 20.6 22.1 23.5 21.6 22.0 20.7 22.1 22.7 Cu 21.3 24.2 19.6 21.4 12.1 27.3 21.9 19.6 31.1 22.3 Zn 83.9 81.8 85.9 90.2 114 105 99.3 97.4 102 102 Ga 16.9 16.6 17.6 17.7 17.0 18.0 18.1 17.2 17.7 18.1 Rb 58.7 52.3 56.7 53.6 58.3 60.3 71.2 61.5 66.6 65.6 Sr 186 170 172 159 116 123 169 213 166 159 Y 26.6 27.2 26.6 27.0 27.2 28.3 27.2 25.6 27.8 27.8 Zr 159 184 175 172 154 156 150 157 153 154 Nb 10.1 10.5 10.5 10.5 10.0 10.4 10.2 10.1 10.3 10.5 Mo 0.128 0.452 0.121 0.132 0.111 0.121 0.140 0.129 0.118 0.126 Cs 2.63 1.97 1.88 2.08 2.19 2.12 3.05 2.63 2.94 2.94 Ba 1418 1007 1106 587 477 631 984 1661 821 738 La 26.7 28.7 28.8 27.6 31.5 28.9 27.1 26.1 26.1 24.9 Ce 54.7 56.9 57.8 56.5 56.8 58.3 55.2 53.1 53.5 51.4 Pr 6.48 6.90 6.88 6.70 6.92 6.99 6.57 6.30 6.35 6.07 204 2023 年 Geochimica Vol.52 No.2 pp.199211 Mar.,2023 续表 1:样品编号 19YC-01 19YC-0219YC-03 19YC-0518YC-1118YC-1218YC-1418YC-15 18YC-16 18YC-17Nd 25.2 27.3 25.8 26.0 27.4 26.9 25.5 24.4 24.8 23.8 Sm 5.27 5.66 5.23 5.46 5.56 5.77 5.42 5.13 5.24 5.16 Eu 1.18 1.23 1.17 1.20 1.18 1.30 1.22 1.19 1.19 1.14 Gd 4.78 5.19 4.72 4.99 5.29 5.53 5.16 4.86 5.07 4.97 Tb 0.81 0.83 0.80 0.83 0.79 0.87 0.81 0.76 0.80 0.80 Dy 4.74 4.77 4.53 4.79 4.88 5.39 5.01 4.71 5.06 5.02 Ho 1.02 1.03 1.01 1.04 0.97 1.06 1.02 0.95 1.02 1.02 Er 2.92 2.91 2.88 2.94 2.95 3.27 3.12 2.95 3.09 3.17 Tm 0.44 0.44 0.44 0.46 0.42 0.47 0.45 0.42 0.45 0.46 Yb 2.97 2.88 2.82 3.01 2.79 3.01 2.94 2.81 3.01 2.98 Lu 0.45 0.45 0.43 0.46 0.43 0.47 0.45 0.42 0.45 0.47 Hf 4.28 4.89 4.62 4.69 4.44 4.42 4.35 4.48 4.39 4.48 Ta 0.75 0.76 0.74 0.75 0.72 0.76 0.73 0.72 0.74 0.76 Pb 9.94 50.5 14.3 15.8 16.8 27.2 6.70 5.74 32.0 20.1 Th 8.36 8.26 8.23 8.34 8.04 8.27 8.28 7.73 8.11 8.47 U 1.47 1.91 1.33 1.39 1.36 1.52 1.32 1.23 1.43 1.45 表 2 莲沱组全岩主量元素(%)、微量元素(106)分析结果 Table 2 Whole-rock major(%)and trace(106)element data from the Liantuo Formation 样品编号 18YC-02a 18YC-02b18YC-03a 18YC-03b18YC-0418YC-0518YC-0618YC-07 18YC-08 18YC-09SiO2 64.56 67.35 70.75 65.04 66.41 59.26 59.54 58.33 76.04 76.91 TiO2 0.67 0.73 0.77 0.57 0.57 0.67 0.66 0.68 0.60 0.42 Al2O3 16.36 15.41 15.35 16.40 17.05 20.17 20.00 20.43 11.68 11.28 TFe2O 3.49 1.88 1.82 4.38 2.22 7.13 7.43 7.47 3.85 2.34 MnO 0.05 0.06 0.06 0.05 0.05 0.06 0.06 0.06 0.06 0.04 MgO 1.48 1.28 1.26 1.56 1.57 2.14 2.12 2.23 0.37 0.23 CaO 1.12 1.14 1.14 0.91 0.84 0.99 0.99 1.11 0.71 0.50 Na2O 2.03 2.30 2.42 1.99 2.20 1.37 1.38 1.40 5.35 5.25 K2O 4.01 3.53 3.70 3.89 4.47 5.09 5.03 5.36 0.46 0.20 P2O5 0.04 0.02 0.03 0.05 0.00 0.05 0.06 0.11 0.05 0.03 LOI 4.04 3.81 3.63 4.04 4.05 5.32 5.50 4.80 1.75 1.61 总计 97.9 97.5 101 98.9 99.5 102 103 102 101 98.8 Li 7.00 6.89 6.87 6.63 6.55 7.38 7.26 6.88 19.7 21.7 Be 2.40 2.08 2.20 2.26 2.18 3.40 3.46 3.42 0.89 0.69 Sc 10.3 10.0 10.3 9.49 8.83 11.8 11.4 11.6 8.19 6.70 V 30.0 51.1 56.1 22.5 25.5 26.3 25.2 24.9 60.2 30.3 Cr 44.5 51.2 50.7 41.0 40.6 35.6 32.6 31.2 56.0 25.9 Co 8.55 7.88 7.79 9.30 9.13 11.6 11.1 11.0 3.23 1.82 Ni 14.0 12.1 12.1 15.2 14.8 19.2 18.5 18.3 4.56 2.67 Cu 4.63 4.75 5.11 4.85 4.47 5.35 5.08 5.63 5.44 4.66 Zn 73.0 64.3 64.4 78.5 79.7 97.1 95.6 91.9 43.5 28.9 Ga 25.0 23.1 22.8 22.5 23.4 29.4 28.7 27.9 9.3 8.1 Rb 131 114 111 132 125 160 155 150 23.6 9.12 Sr 149 165 162 143 150 110 109 107 142 105 Y 33.8 33.5 35.6 29.3 24.3 43.1 43.4 49.6 18.5 15.1 Zr 420 501 536 255 327 275 295 299 112 97.4 第 2 期 隋佩珊等:南华系莲沱组与南沱组的古气候与氧化还原环境演化新证据 205 Geochimica Vol.52 No.2 pp.199211 Mar.,2023 续表 2:样品编号 18YC-02a 18YC-02b18YC-03a 18YC-03b18YC-0418YC-0518YC-0618YC-07 18YC-08 18YC-09Nb 14.4 15.1 15.5 14.4 14.5 13.8 14.2 13.9 7.30 6.10 Mo 0.183 0.138 0.152 0.162 0.092 0.190 0.210 0.249 0.254 0.165 Cs 6.62 5.68 5.68 7.30 6.31 9.41 8.96 8.22 1.96 0.670 Ba 541 545 544 510 579 587 576 565 248 125 La 59.0 53.3 49.1 46.5 40.5 51.6 49.9 49.0 46.0 32.0 Ce 113 110 104 86.3 71.5 90.5 87.8 87.7 84.0 57.9 Pr 13.8 13.5 12.8 10.1 8.00 10.8 10.5 10.6 9.49 7.06 Nd 50.4 51.4 49.6 36.5 28.0 38.8 38.3 39.4 35.2 27.0 Sm 9.04 9.48 9.68 6.58 4.96 6.87 6.86 7.28 6.17 4.79 Eu 1.72 1.69 1.76 1.36 1.04 1.36 1.38 1.47 1.30 1.20 Gd 7.32 7.72 8.02 5.85 4.42 6.51 6.53 7.19 5.08 3.96 Tb 1.08 1.13 1.20 0.86 0.69 1.04 1.07 1.18 0.69 0.53 Dy 6.31 6.36 6.69 5.10 4.27 6.82 7.04 7.79 3.75 3.07 Ho 1.19 1.20 1.26 1.02 0.84 1.46 1.48 1.69 0.70 0.58 Er 3.60 3.62 3.70 3.14 2.53 4.68 4.68 5.38 1.94 1.70 Tm 0.54 0.52 0.53 0.46 0.36 0.65 0.67 0.77 0.28 0.25 Yb 3.43 3.48 3.56 3.02 2.39 4.14 4.15 4.85 1.82 1.58 Lu 0.53 0.54 0.55 0.48 0.36 0.63 0.65 0.74 0.26 0.24 Hf 10.9 12.7 13.6 7.08 8.65 7.28 7.77 8.01 3.12 2.72 Ta 1.00 1.03 1.04 0.98 0.93 0.89 0.91 0.93 0.45 0.41 Pb 12.0 7.67 7.58 13.1 5.91 15.6 14.9 15.4 7.17 3.96 Th 11.1 11.5 11.8 10.7 9.35 8.55 8.79 8.64 4.14 3.82 U 1.62 2.07 2.59 2.04 3.62 2.10 1.82 1.71 1.25 0.820 3.2 微量元素 南沱组与莲沱组样品都明显亏损 Nb、Ta、Sr,(轻