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过氧化氢的安全操作及危害

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双氧水的安全操作及危害
化学品中文名称：过氧化氢
化学品俗名或商品名：双氧水
化学品英文名称：hydrogen peroxide
分子式：H2O2
分子量：34
CAS：7722-84-1
危险类别：第5.1类
化学类别：无机氧化物
　　一、物化性质
1、物理特性
过氧化氢是一种无色黏稠的液体，它的水溶液俗称双氧水。相对密度1.4067（25℃），熔点-0.41℃，沸点150.2℃，溶于水、醇、乙醚，不溶于石油醚。极不稳定，遇热、光、粗糙表面、重金属及其他杂质会引起分解，同时放出氧和热。具有较强的氧化性。在有酸存在下较稳定，有腐蚀性。
2、化学特性
过氧化氢的分子结构：过氧化氢是含有极性键和非极性键的极性分子，其结构式为H—O—O—H，电子式为：H:O:O:H
　　（1）H2O2是二元弱酸，具有酸性
（2）氧化性
具有较强的氧化性H2O2＋ 2KI ＋ 2HCl ==== 2KCl ＋ I2＋H2O2
2Fe2+ ＋H2O2＋ 2H+ ==== 2Fe3+ ＋H2O2
H2O2+H2S ==== S↓+ 2H2O
H2O2+ SO2==== H2SO4
　　注：在酸性条件下H2O2的还原产物为H2O，在中性或碱性条件其还原产物为氢氧化物。
（3）还原性
2KMnO4＋ 5 H2O2＋ 3H2SO4==== 2MnSO4＋ K2SO4 ＋ 5O2↑＋ 8H2O
　　H2O2＋Cl2＝2HCl ＋O2注：H2O2的氧化产物为O2
（4）不稳定性
过氧化氢在可以发生分解反应生成氧气和水（缓慢分解），在加热或者加入催化剂后能加快反应，催化剂有二氧化锰和硫酸铜等
　　2H2O2 =MnO2= 2H2O + O2↑
　　2H2O2=△= 2H2O + O2↑
二、危险性概述
危险性类别：第5.1类 氧化剂（腐蚀性液体）
1、人体危害
（1）侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。对眼睛、呼吸道和皮肤有刺激性。它的毒性主要是由它的活性氧化作用所引起的，如对眼睛、粘膜和皮肤的化学灼伤，以及使普通衣物着火等。过氧化氢可通过呼吸道吸入，皮肤接触吸收和吞入等途径引起中毒。但是，它的蒸气压力小，挥发性低、吸入蒸气中毒的可能性较小，且它具有强烈烧灼感，故吞入的可能性也很小。主要是皮肤接触引起的烧伤。使局部皮肤和毛发发白（但过一段时间后可复原），产生刺痛、搔痒。由于量、时间、作用部位不同，产生程度不等的化学灼伤。渗入皮肤角质层后分解产生氧，使表皮起泡、手掌、指尖及甲床等处角质层较厚，末梢神经丰富，疼痛更为剧烈，难以忍受，患者常因此坐立不安，情绪急躁，不易入眠。剂量较大，冲洗不及时，可留下永久疤痕。蒸气刺激眼睛，脱离接触后症状迅速消失；液滴溅入眼内，可引起结膜炎、虹膜睫状体炎及角膜上皮变性、坏死和混浊，影响视力或导致完全失明。
（2）中毒表现
急性中毒：
吸入：蒸气会造成眼睛、鼻子及喉咙之刺激感。
　　皮肤接触：会造成刺痛及暂时性变白，冲洗干净2-3小时会恢复,残留会造成红肿及起泡。
　　眼睛接触：会造成严重之伤害及有目盲之可能性，此症状可能历时一周或更久才出现。
吞食：会伤害胃及喉咙，可能导致食道及胃出血。
慢性中毒：
　　吸入：导致慢性呼吸道器官疾病。
　　皮肤接触：导致皮肤病。
　　眼睛接触：导致眼疾。
主要症状：刺激感、皮肤刺痛及暂时性变白、红肿、起泡、眼疾、胃出血。当为腐蚀性伤害时，严重时可造成失明、组织坏死、肺水肿。
（3）接触控制／个体防治
最高容许浓度：中国(TWA)：1.5mg/m3
监测方法：气相色谱法
工程控制：一般稀释通风。
呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）。
眼睛防护：戴化学安全防护眼睛。
身体防护：穿聚乙烯防毒服。
手防护：戴橡胶手套。 
其他防护：工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作前避免饮用酒精性饮料。工作完毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。进行就业前体检和定期体检。
2、环境危害：该物质对环境无危害，可用于污水处理。
3、燃爆危险：过氧化氢本身不燃，但能与可燃物反应放出大量热量和氧气而引起着火爆炸。过氧化氢在pH值为3.5～4.5时最稳定，在碱性溶液中极易分解，在遇强光，特别是短波射线照射时也能发生分解。当加热到 100℃以上时，开始急剧分解。它与许多有机物如糖、淀粉、醇类、石油产品等形成爆炸性混合物，在撞击、受热或电火花作用下能发生爆炸。过氧化氢与许多无机化合物或杂质接触后会迅速分解而导致爆炸，放出大量的热量、氧和水蒸气。大多数重金属（如铁、铜、银、铅、汞、锌、钴、镍、铬、锰等）及其氧化物和盐类都是活性催化剂，尘土、香烟灰、碳粉、铁锈等也能加速分解。浓度超过74％的过氧化氢，在具有适当的点火源或温度的密闭容器中，能产生气相爆炸。
三、安全操作指南
1、运输
危险货物编号：51001
UN编号：2014
包装标志：氧化剂、腐蚀品、向上
包装类别：Ⅰ、Ⅱ
包装方法：大包装：塑料桶（罐），容器上部应有减压阀或通气口，容器内至少有10％余量，每桶（罐）净重不超过50公斤。试剂包装：塑料瓶，再单个装入塑料袋内，合装在钙塑箱内。
运输注意事项：双氧水应添加足够的稳定剂。含量≥40% 的双氧水，运输时须经铁路局批准。双氧水限用全钢棚车按规定办理运输。试剂包装（含量＜40% ），可以按零担办理。设计的桶、罐、箱，须包装试验合格，并经铁路局批准；含量≤3%的双氧水，可按普通货物条件运输。铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输时单独装运，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、易燃物、有机物、还原剂、自燃物品、遇湿易燃物品等并车混运。运输时车速不宜过快，不得强行超车。公路运输时要按规定路线行驶。运输车辆装卸前后，均应彻底清扫、洗净，严禁混入有机物、易燃物等杂质。 
2、操作处置与储存
操作处置注意事项：密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴化学安全防护眼睛，戴氯丁橡胶手套，应穿工作服。远离火种、热源，远离易燃、可燃物，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备，防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与重金属（如铁、铜、银、铅、汞、锌、钴、镍、铬、锰等）及其氧化物和盐类接触。包装容器上部应有减压阀或通气口。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：保持容器密封，储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与易（可）燃物、还原剂、活性金属粉末、食品容器等分开存放，切忌混储。库温不宜超过30℃。采用防爆型照明、通风设施，禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。贮存处附近应备有水源。预防容器发生物理损害、摩擦或打击，定期检查容器漏洞。
　　3、使用
过氧化氢具有强氧化能力，可将微生物杀灭，消毒后在物品上不留残余毒性。但是，由于化学性质不稳定须现用现配；因其氧化能力强，高浓度时可刺激、损害皮肤黏膜、腐蚀物品。
过氧化氢的配兑稀释程序应是先在容器中加注清水（我厂购进的是浓度为27%的过氧化氢配制为5%～8%的溶液），然后加注过氧化氢溶液，配兑现场严禁火种、热、烟和禁忌物，加强通风，以免引起爆炸或快速分解。
注意身体防护：①避免吸入、食入，要戴口罩和护目镜及橡胶手套，以免损伤皮肤，必要时穿防护服；②工作完毕用肥皂和清水洗手。
四、应急处置
1、火灾
消防人员必须穿全身防火防毒服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：水、雾状水、干粉、砂土。注意尽量从远处灭火。　
2、泄漏
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入，消除火花、着火源或火源。如果不会造成人员伤害，尽可能切断泄漏源。防止进入水体、水源、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水冷却和稀释蒸汽、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用泵将泄漏物转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
3、急救
食入：禁止催吐，如果患者意识清醒，用大量水清洗口腔和嘴唇，然后立即送医院治疗。饮足量温水。就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。立即请眼科医生诊治。
皮肤接触：立即脱去所有被污染的衣服，用大量流动清水冲洗。大面积灼伤时，住院治疗。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

安检科
二〇一一年十月四日
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