甾萜烷地球化学省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx

第五章第五章 甾、萜烷生物标志物地球化学甾、萜烷生物标志物地球化学气相色谱-质谱（GC/MS）分析原理GC/MS谱图类型与意义萜烷类型及其GC/MS谱图解析方法甾烷类型及其GC/MS谱图解析方法甾、萜烷起源、演化及其地球化学应用第1页生物标志物生物标志物（Biomarker）是指沉积有机质中那些起源于生物）是指沉积有机质中那些起源于生物体，在成岩演化过程中，基本保留原始生物先质物碳骨架有机体，在成岩演化过程中，基本保留原始生物先质物碳骨架有机化合物。包含正构烷烃、类异戊二烯烃、甾烷、萜烷等。化合物。包含正构烷烃、类异戊二烯烃、甾烷、萜烷等。叶绿素中结构叶绿素中结构地质体中卟啉地质体中卟啉第2页第3页第一节第一节 气相色谱气相色谱-质谱（质谱（GC/MS）分析原理）分析原理一、一、GC/MS组成部件与作用组成部件与作用气相色谱仪降压连接器质谱仪作用：化合物分离作用：将载气压强降低8个数量级，并将化合物输入质谱仪作用：判定化合物第4页二、质谱仪（二、质谱仪（Mass Spectrometry）工作原理）工作原理有机化合物在真空条件下，被电子束轰击形成份子离子或碎片离子；有机化合物在真空条件下，被电子束轰击形成份子离子或碎片离子；这些带电离子在磁场中受磁场力作用下，按质荷比（这些带电离子在磁场中受磁场力作用下，按质荷比（m/e）大小分离，）大小分离，经过统计装置它们依次被搜集、放大，并按经过统计装置它们依次被搜集、放大，并按m/e 大小统计下来，形大小统计下来，形成质谱图。成质谱图。曲率半径：曲率半径：R=1/H(2mV/e)1/2第5页一、总离子流图（一、总离子流图（TIC）第二节第二节 GC/MS谱图类型与意义谱图类型与意义15.0020.0025.0030.0035.0040.0045.0050.0055.0060.0065.0070.005000010000015000000250000300000350000400000450000500000550000600000650000700000750000800000850000900000950000100000015.0020.0025.0030.0035.0040.0045.0050.0055.0060.0065.0070.0050000100000150000002500003000003500004000004500005000005500006000006500007000007500008000008500009000009500001000000时间相对强度按照保留时间次序，依据统计离子强度，建立一个离子流色谱图，按照保留时间次序，依据统计离子强度，建立一个离子流色谱图，即为总流子流图；用来观察样品分离情况和信号强弱。它与气相色即为总流子流图；用来观察样品分离情况和信号强弱。它与气相色谱图基本相同。谱图基本相同。第6页5010015020025030035040045050001000015000025000300003500040000450005000055000600006500070000750008000085000900002171499555385123175290400m/z 质荷比相对强度基峰基峰分子离子峰分子离子峰M+M-15特征离子峰特征离子峰二、质谱图（棒图）二、质谱图（棒图）离子碎片按质荷比（离子碎片按质荷比（m/z）大小，依次排列谱图称质谱图。）大小，依次排列谱图称质谱图。谱图中谱图中m/z最高离子为最高离子为分子离子（分子离子（M+）；最高峰称为；最高峰称为基峰基峰；除；除M+外外峰称峰称离子碎片峰离子碎片峰。第7页10152025303540455055606570753540455055606570总离子流图总离子流图(TIC)m/z 191 质量色谱图质量色谱图保留时间保留时间相对强度相对强度三、质量色谱图三、质量色谱图质量色谱图是指某个质量数（质荷比质量色谱图是指某个质量数（质荷比m/z）离子对色谱图进行扫描所）离子对色谱图进行扫描所得到谱图。如用得到谱图。如用m/z 191扫描得到质量色谱图，可依保留时间次序将扫描得到质量色谱图，可依保留时间次序将全部含全部含m/z 191碎片离子化合物都显示在此谱图上。碎片离子化合物都显示在此谱图上。第8页第三节第三节 萜烷类型及其萜烷类型及其GC/MS谱图解析方法谱图解析方法 萜烷（Terpane）是以异戊二烯为基本结构单元组成环状化合物，按异戊二烯数目划分萜烷类型，常见有：1、倍半萜烷（由三个异戊二烯组成），碳数：C14C162、二萜烷（由四个异戊二烯组成），碳数：C19213、五环三萜烷（由六个异戊二烯组成），碳数：C27C35 在五环三萜烷中主要萜烷有藿烷类、伽玛蜡烷、奥利烷等。一、萜烷类型一、萜烷类型第9页二、藿烷类化合物结构、系列与检测二、藿烷类化合物结构、系列与检测藿烷类化合物在碳环上藿烷类化合物在碳环上17，21碳位碳位H原子含有三种构型，因而有三原子含有三种构型，因而有三个系列化合物。个系列化合物。1、17（H），），21 （H）；）；2、17（H），），21 （H）；称为）；称为莫烷莫烷；3、17 （H），），21 （H），称为），称为藿烷藿烷侧链侧链22碳位为手性中心，含有碳位为手性中心，含有R、S两种构型。两种构型。另外，碳环上甲基发生位移后可形成各种另外，碳环上甲基发生位移后可形成各种重排藿烷类重排藿烷类化合物。化合物。第10页藿烷（藿烷（Hopane）化合物质谱图特征）化合物质谱图特征406080100120140160180200220240260280300320340360380400420440004000060000800001000001014000016000018000000201919569123163412397m/z 质荷比相对强度C30藿烷质谱图藿烷质谱图m/z 191ABCDE第11页藿烷化合物用藿烷化合物用m/z 191质量色谱图进行检测；质量色谱图进行检测；其碳数分布：其碳数分布：C27C35保留时间保留时间TsTmC29HC30HC31HC32HC33HC34HC35H伽玛蜡烷伽玛蜡烷C30MC27SRH-藿烷系列化合物藿烷系列化合物m/z191第12页藿烷、莫烷化合物分布图；藿烷、莫烷化合物分布图；C29C30C29C30第13页17（H），），21 （H）藿烷化合物分布图藿烷化合物分布图第14页三、伽玛蜡烷结构与谱图三、伽玛蜡烷结构与谱图基峰191分子离子峰412伽玛蜡烷伽玛蜡烷m/z 191C31Hm/z 191第15页四、奥利烷结构与谱图四、奥利烷结构与谱图基峰191分子离子峰412奥利烷C30藿烷m/z 191第16页五、三、四环萜烷系列化合物五、三、四环萜烷系列化合物五环三萜烷三、四环萜烷C19C20C21C22C23C24C25C26C28C29C30藿烷TsTmC24四环萜烷m/z 191timem/z 191m/z 191第17页第四节第四节 甾烷类型及其甾烷类型及其GC/MS谱图解析方法谱图解析方法 甾烷（Sterane）按结构分：1、规则甾烷 2、重排甾烷（碳环上甲基发生迁移）按侧链长短分：1、孕甾烷 碳数：C21、C22 2、长链甾烷 碳数：C27、C28、C29、（C30）另外，有甲基甾烷，包含4-甲基甾烷、甲藻甾烷、3甲基甾烷等；降甲基甾烷：21-、24-、27-降甲基甾烷等。一、甾烷类型一、甾烷类型第18页二、甾类化合物结构、系列与检测二、甾类化合物结构、系列与检测甾烷类化合物在碳环上甾烷类化合物在碳环上5，14，17碳位碳位H原子含有原子含有，构型；侧链构型；侧链20碳位为手性中心，含有碳位为手性中心，含有R、S两种构型；因而每个碳数化合物两种构型；因而每个碳数化合物5个个异构体。异构体。5 （H），），14 （H），），17 （H）20R+S；5（H），），14 （H），），17 （H）20R+S；及及 5 （H），），14 （H），），17 （H）20R。重排甾烷有对应构型重排甾烷有对应构型。规则甾烷规则甾烷重排甾烷重排甾烷第19页甾烷化合物质谱图特征甾烷化合物质谱图特征5010015020025030035040045050001000015000025000300003500040000450005000055000600006500070000750008000085000900002171499555385123175290400m/z 质荷比相对强度C29甾烷质谱图甾烷质谱图m/z 217第20页C27-C29甾烷甾烷C21孕甾烷孕甾烷C22孕甾烷孕甾烷显示甾烷碳数分布显示甾烷碳数分布m/z 217质量色谱图质量色谱图甾烷化合物用甾烷化合物用m/z 217质量色谱图进行检测；质量色谱图进行检测；其碳数分布：其碳数分布：C21、C22、C27C29第21页C29C28C27重排甾烷重排甾烷第22页400 217386 217372 217重排甾烷重排甾烷重排甾烷规则甾烷规则甾烷规则甾烷C27甾烷甾烷C28甾烷甾烷C29甾烷甾烷第23页甾烷化合物定性（甾烷化合物定性（m/z 217质量色谱图，质量色谱图，C27C29）12345678910111213141516171819201、20S-13(H),17(H)-重排胆甾烷2、20R-13(H),17(H)-重排胆甾烷3、20S-13(H),17(H)-重排胆甾烷4、20R-13(H),17(H)-重排胆甾烷5、20S-24-甲基-13(H),17(H)-重排胆甾烷6、20R-24-甲基-13(H),17(H)-重排胆甾烷7、20S-24-甲基-13(H),17(H)-重排胆甾烷 +20S-14(H),17(H)-胆甾烷8、20S-24-乙基-13(H),17(H)-重排胆甾烷 +20R-14(H),17(H)-胆甾烷9、20R-24-甲基-13(H),17(H)-重排胆甾烷 +20S-14(H),17(H)-胆甾烷10、20R-14(H),17(H)-胆甾烷11、20R-24-乙基-13(H),17(H)-重排胆甾烷12、20S-24-乙基-13(H),17(H)-重排胆甾烷13、20S-24-甲基-14(H),17(H)-胆甾烷14、20R-24-甲基-14(H),17(H)-胆甾烷 +20R-24-乙基-13(H),17(H)-重排胆甾烷15、20S-24-甲基-14(H),17(H)-胆甾烷16、20R-24-甲基-14(H),17(H)-胆甾烷17、20S-24-乙基-14(H),17(H)-胆甾烷18、20R-24-乙基-14(H),17(H)-胆甾烷19、20S-24-乙基-14(H),17(H)-胆甾烷20、20R-24-乙基-14(H),17(H)-胆甾烷第24页三、三、4-甲基甾烷化合物检测甲基甾烷化合物检测C27C29C284-甲基甾烷第25页50.0052.0054.0056.0058.0060.0062.0064.0066.0068.0070.0072.0074.0076.0078.0080.00Time15100%2100%3100%1100%20100%24-降胆甾烷414 217400 217386 217372 217358 217C29甾烷C28甾烷C27甾烷C26甾烷C30甾烷?(a)BZ34-1-1 3415-3420m Es1 泥岩重排甾烷规则甾烷四、四、C26降甲基甾烷类化合物检测（降甲基甾烷类化合物检测（GC/MS/MS谱图）谱图）第26页第五节第五节 萜烷起源、演化及其地球化学应用萜烷起源、演化及其地球化学应用 一、一、藿烷起源与成因藿烷起源与成因 藿烷起源于原核生物中多羟基藿烷，其先质物存在于藿烷起源于原核生物中多羟基藿烷，其先质物存在于细菌和蓝绿藻中，一些热带树木，低等植物，如蕨类、细菌和蓝绿藻中，一些热带树木，低等植物，如蕨类、地衣也含有其先质物。地衣也含有其先质物。第27页因为细胞膜组分在沉积、成岩作用过程中抗降解能力强，因而藿烷类化因为细胞膜组分在沉积、成岩作用过程中抗降解能力强，因而藿烷类化合物几乎检出于全部原油和生油岩。常规藿烷普通碳数范围在合物几乎检出于全部原油和生油岩。常规藿烷普通碳数范围在C27-C35之间，有报道碳数可达之间，有报道碳数可达C40以上。碳数为以上。碳数为C31-C35藿烷主要起源于细菌藿烷主要起源于细菌细胞膜，一些蕨类植物也有其先质。碳数为细胞膜，一些蕨类植物也有其先质。碳数为C30或低于或低于C30藿烷可能与藿烷可能与C30先质物如双喋烯、双蝶醇相关。其先质物在成岩过程中，失去侧链先质物如双喋烯、双蝶醇相关。其先质物在成岩过程中，失去侧链上官能团及碳原子（氧化成羧酸后脱羧），形成上官能团及碳原子（氧化成羧酸后脱羧），形成C31-C35系列。系列。在沉积物中在沉积物中C35藿醇可能经历氧化、脱水、氢化、芳化、环化、侧链断藿醇可能经历氧化、脱水、氢化、芳化、环化、侧链断裂及开环等各种成岩反应，形成各种饱和、不饱和、含氧或芳烃系列化裂及开环等各种成岩反应，形成各种饱和、不饱和、含氧或芳烃系列化合物，这么地质体中藿烷类有很存在形式，如正常藿烷、莫烷、合物，这么地质体中藿烷类有很存在形式，如正常藿烷、莫烷、藿烷、藿烷、各种含硫藿烷、各种含硫藿烷、D环芳化环芳化8，14断藿烷、苯并藿烷、重排藿烷系列等。断藿烷、苯并藿烷、重排藿烷系列等。藿烷碳数分布与沉积环境氧化还原性相关，在弱氧化和氧化环境条件下，藿烷碳数分布与沉积环境氧化还原性相关，在弱氧化和氧化环境条件下，升藿烷先质物侧链发生降解，形成低碳数同系物；而在厌氧强还原条件升藿烷先质物侧链发生降解，形成低碳数同系物；而在厌氧强还原条件下经过硫化作用可保留下经过硫化作用可保留C35碳骨架，而呈高含量高碳数化合物。碳骨架，而呈高含量高碳数化合物。藿类由原核生物合成，在先质物中均为藿类由原核生物合成，在先质物中均为22R1721构型。构型。第28页 二、二、藿烷演化（异构化）及成熟度参数藿烷演化（异构化）及成熟度参数热演化程度增加17（H）,21 （H）(生物型生物型)17（H）,21 （H）17 （H）,21 （H）(地质型地质型)RS 藿烷成熟度参数藿烷成熟度参数:1、C32 S/（S+R）：）：随热演化程度增高而升高，平衡值为随热演化程度增高而升高，平衡值为0.6;2、C30藿烷藿烷/C30莫烷：随热演化程度增高而升高；莫烷：随热演化程度增高而升高；3、Ts/Tm：随热演化程度增高而升高。：随热演化程度增高而升高。第29页 三、三、藿烷碳数分布及其沉积环境意义藿烷碳数分布及其沉积环境意义Time-TsTmC29HC30HC31HC32HC33HC34HC35H伽玛蜡烷伽玛蜡烷C30MC27C30HC35H伽玛蜡烷伽玛蜡烷 C31C35藿烷随碳数藿烷随碳数升高呈递减分布模式，升高呈递减分布模式，常见于普通淡水湖相生常见于普通淡水湖相生油岩及原油中。油岩及原油中。C31C35藿烷呈藿烷呈“翘尾翘尾巴巴”分布模式，常见于咸分布模式，常见于咸水湖相生油岩及原油中。水湖相生油岩及原油中。第30页C29藿烷C35 C29藿烷高于藿烷高于C30藿烷，且藿烷，且C31C35藿烷呈藿烷呈“翘尾巴翘尾巴”分布模式，常见于海相碳酸岩生油岩及分布模式，常见于海相碳酸岩生油岩及原油中。原油中。C30藿烷第31页O2气候温暖、湿润陆地植被发育高等植物有机质输入水生藻类生长层淡水湖盆溶解氧含量高、硫酸盐贫乏氧化/还原界面随水体深度而改变（a）淡水湖盆沉积环境）淡水湖盆沉积环境水体中含氧量高，沉积环境呈氧化性；有水体中含氧量高，沉积环境呈氧化性；有机质生源中陆源高等植物占有主要百分比；机质生源中陆源高等植物占有主要百分比；烃源层有机质丰度主要取决于沉积环境氧烃源层有机质丰度主要取决于沉积环境氧化还原性。化还原性。第32页O2气候干旱、酷热陆地植被稀少嗜盐生物生长层上下水体密度不一样造成化学跃层咸水湖泊下部水体厌氧，富含硫酸盐，H2S含量高H2S厌氧纤毛虫繁盛层（b）咸水湖盆沉积环境）咸水湖盆沉积环境水体中盐度高，下部水体呈强还原性；有水体中盐度高，下部水体呈强还原性；有机质生源主要以水生生物为主；烃源层有机质生源主要以水生生物为主；烃源层有机质丰度主要取决于生物群落繁盛及其有机质丰度主要取决于生物群落繁盛及其有机物质产率。机物质产率。第33页Time-伽玛蜡烷 四、四、伽玛蜡烷起源及其沉积环境意义伽玛蜡烷起源及其沉积环境意义C30H伽玛蜡烷伽玛蜡烷普通认为起源于原伽玛蜡烷普通认为起源于原生动物中四膜虫醇，以往常生动物中四膜虫醇，以往常被看成沉积水体盐度标志。被看成沉积水体盐度标志。Damste et al.（1995）提出）提出伽玛蜡烷实质上是指示沉积伽玛蜡烷实质上是指示沉积水体分层标志，因在水体化水体分层标志，因在水体化学活跃层内及之下厌氧环境学活跃层内及之下厌氧环境中厌氧纤毛虫繁盛，能合成中厌氧纤毛虫繁盛，能合成大量伽玛蜡烷先质物四膜虫大量伽玛蜡烷先质物四膜虫醇。咸水湖相沉积环境中水醇。咸水湖相沉积环境中水体常呈密度分层，因而这个体常呈密度分层，因而这个化合物通常在咸水环境中很化合物通常在咸水环境中很丰富。丰富。淡水湖相咸水湖相微咸水湖相第34页 五、五、奥利烷起源及其地质时代意义奥利烷起源及其地质时代意义OleananeC30藿烷奥利烷由被子植物中三萜类奥利烷由被子植物中三萜类先质物，如香树精、羽扇醇先质物，如香树精、羽扇醇演变而来（演变而来（Ekweozor et al.，1988）。众所周知，被子）。众所周知，被子植物在晚白垩纪才开始出现，植物在晚白垩纪才开始出现，因而这个生物标志物主要存因而这个生物标志物主要存在于古近纪在于古近纪新近纪地层有新近纪地层有机质中（晚白垩统中也有），机质中（晚白垩统中也有），所以可用作判别古近系所以可用作判别古近系新新近系油源油断代生标。近系油源油断代生标。第35页C19C20C21C22C23C24C25C26C24四环萜烷C19C19C24四环萜烷C24四环萜烷C23C23六、三、四环萜烷起源及其地球化学意义六、三、四环萜烷起源及其地球化学意义东营组东营组沙一段沙一段沙三段沙三段三环萜烷普通认三环萜烷普通认为起源于微生物为起源于微生物及藻类，其不一及藻类，其不一样碳数化合物有样碳数化合物有不一样成因。不一样成因。四环萜烷可能来四环萜烷可能来自藿烷先质物降自藿烷先质物降解，含有指示陆解，含有指示陆源有机质意义。源有机质意义。第36页C19C20C21C23C24 四环萜烷 煤岩有机质中，三环萜烷以低碳数化合物为主，煤岩有机质中，三环萜烷以低碳数化合物为主，普通以普通以C19化合物为主峰；且四环萜烷很丰富。化合物为主峰；且四环萜烷很丰富。第37页C35HC29HC30HC31HC32HC33HC34HTmTs(d)江油二郎庙 油苗 P2cC28TC29TC30EC29DC30DC30HC29H杂峰TmTs(c)川岳84 原油 P C31HC32HC33HC28TC29TTmC29TsTsC29HC30HC31HC32HC33HC34HC35H(b)新清溪 1 原油 J2q C28T C29T保留时间相对强度C30DC31DC32DC33DC34DC35DC29DC30E(a)元坝 9 原油 J2qTs三环萜烷碳数分布与有机质生源、沉三环萜烷碳数分布与有机质生源、沉积环境及岩性相关，且其丰度可指示积环境及岩性相关，且其丰度可指示地质时代。地质时代。Holba 等提出，等提出，C28+C29三三环萜烷环萜烷/Ts比值（比值（ETR）可区分三叠系）可区分三叠系与侏罗系原油与侏罗系原油。三叠系原油。三叠系原油ETR2.0，而侏罗系原油，而侏罗系原油2.0，其中大部分中、，其中大部分中、上侏罗统原油上侏罗统原油1.2，可能与三叠纪末，可能与三叠纪末相关生物大量灭绝相关。相关生物大量灭绝相关。第38页012345670.00.40.81.21.62.0C19/C23三环萜烷C24四环萜烷/C26三环萜烷EdEs1Es2Es3第39页第六节第六节 甾烷起源、演化及其地球化学应用甾烷起源、演化及其地球化学应用 一、一、甾烷起源与成因甾烷起源与成因 甾烷起源于真核生物中甾醇，水生藻类和高等植物中均含有其先甾烷起源于真核生物中甾醇，水生藻类和高等植物中均含有其先质物。质物。C27甾烷主要起源于水生藻类，而甾烷主要起源于水生藻类，而C29甾烷主要来自高等植甾烷主要来自高等植物，物，C28甾烷起源还未有明确认识，通常咸水湖相中其含量较高。甾烷起源还未有明确认识，通常咸水湖相中其含量较高。第40页各种甾烷成因关系：各种甾烷成因关系：第41页 二、二、甾烷热演化与成熟度参数甾烷热演化与成熟度参数 甾烷成熟度参数甾烷成熟度参数:1、C29 S/（S+R）：）：随热演化程度增高而升高，平衡值为随热演化程度增高而升高，平衡值为0.50.6上下上下;2、C29 /(+)：随热演化程度增高而升高，平衡值为：随热演化程度增高而升高，平衡值为0.7左右左右。5 (H),14 (H),17 (H)20R 5(H),14 (H),17 (H)-20S 5(H),14 (H),17 (H)-20S+R生物构型生物构型 地质构型地质构型 地质构型地质构型 第42页热演化程度增加随成熟度增加，甾烷生物型向随成熟度增加，甾烷生物型向地质型转化；侧链上地质型转化；侧链上R构型向构型向S构型转变，环上构型转变，环上构型向构型向构型构型转变。C29SRSR第43页严重生物降解原油未生物降解原油生物降解作用对不一样构型甾生物降解作用对不一样构型甾烷分布有影响烷分布有影响第44页 三、三、甾烷碳数分布与有机质生物源甾烷碳数分布与有机质生物源C27C28C29高等植物浮游生物陆源植物第45页C27C28C29在下古生界和元古界地层有机质中，可见有以在下古生界和元古界地层有机质中，可见有以C29占占优势甾烷，可能起源于兰绿藻。优势甾烷，可能起源于兰绿藻。第46页第47页0.00.10.20.30.40.50123456藿烷/甾烷三环萜烷/藿烷渤中坳陷济阳坳陷惠民凹陷辽河坳陷冷东地域柴达木西部第三系陆源有机质生源增加微生物生源增加第七节第七节 甾、萜烷在油气地球化学中综合应用甾、萜烷在油气地球化学中综合应用 一、一、藿烷藿烷/甾烷比值与有机质生源及沉积环境甾烷比值与有机质生源及沉积环境第48页 二、二、确定有机质不一样演化阶段成熟度确定有机质不一样演化阶段成熟度第49页Ed油源油Es1油源油Es3油源油Es1与Es3混源油渤中凹陷渤东陷凹黄河口凹陷石臼坨凸起沙垒田凸起渤南凸起渤东低凸起庙西起凸NB35-2QHD32-6QHD33-1QHD34-1QHD36-1LD27-2LD32-2PL9-1PL14-3PL19-3BZ3-1QHD34-2QHD34-3BZ8-4CFD6-1CFD11-1CFD12-1CFD18-2CFD18-1BZ13-1BZ19-4BZ22-1BZ25-1BZ26-2BZ28-1BZ28-2BZ27-4BZ29-4BZ34-1BZ34-5 三、三、进行油源对比，确认主力烃源层进行油源对比，确认主力烃源层第50页CFD6-1-1D 3501-3510m Ed3 BZ19-2-1 4404-4410m Es1 BZ8-4-1A 3760-3769m Es3mC27C28C29伽玛蜡烷渤中凹陷三套烃源岩代表性样品甾、萜分布渤中凹陷三套烃源岩代表性样品甾、萜分布图图东营组东营组沙一段沙一段沙三段沙三段4-甲基甾烷第51页0.00.10.20.30.40.50.60.00.10.20.30.40.50.6伽玛蜡烷/C30藿烷4-甲基甾烷-/甾烷EdEs1Es2Es3东营组、沙一段和沙三段生油岩东营组、沙一段和沙三段生油岩伽玛蜡烷伽玛蜡烷/C30藿烷、藿烷、4-甲基甾烷甲基甾烷/规则甾烷比值分布图规则甾烷比值分布图沙一段东营组沙三段第52页0.00.10.20.30.40.50.60.00.10.20.30.40.50.6伽玛蜡烷/C30藿烷4-甲基甾烷-/甾烷Es3/Es1混合区Ed/Es1混合区Ed 生油岩Es1 生油岩Es2 生油岩Es3 生油岩原油东营组、沙一段和沙三段生油岩与原油生物标志物参数东营组、沙一段和沙三段生油岩与原油生物标志物参数对比图对比图第53页