年产6万吨环氧树脂工艺设计样本.docx

年产6万吨环氧树脂车间工艺设计 设计说明：环氧树脂生产工艺通常分为一步法和二步法。现在低分子量液体环氧树脂和中分子量固体环氧树脂，通常全部采取一步法工艺；高分子量环氧树脂采取二步法。本设计用一步法工艺：把双酚A(BPA)和环氧氯丙烷(ECH)在氢氧化钠作用下进行缩聚，即开环和闭环在同一反应条件下进行工艺方法。 以双酚A（BPA）为关键原材料，合成环氧树脂称为双酚A（BPA）型环氧树脂，是现在产量最大、用途最广环氧树脂，因为它应用遍布国民经济众多领域，所以又称为通用型环氧树脂。本设计用这类环氧树脂。本文从生产工艺技术、经济、管理等方面对年产6万吨环氧树脂进行了具体叙述，内容关键包含：设计依据，工艺路线论证，工艺步骤设计，全步骤物料衡算，全步骤能量衡算，工艺设备选型和计算，车间部署设计，三废处理及其综合利用等。设计关键结果以下： 天天产量理论值181.82t,实际产量为180.70t；实际年产量为5.96万吨。 用水蒸气加热50 000L闭式搅拌溶解釜；用冰盐水冷却50 000L搪玻璃闭式搅拌反应釜，材料为镍铬不锈钢0Cr18Ni9 。 关键设备： 浆式搅拌器；标准椭圆形上封头，锥形下封头；支承式支座，选择标准为JB/T47292；釜夹套 ；1 000L环氧氯丙烷回收釜 ；8 000L苯贮槽； 3 0000L脱苯釜；进出料管全部选择一般无缝钢管 ；泵选择屏蔽泵B；过滤器。 图纸包含：1）、工艺步骤图 2）、物料图 3）、反应釜装配图 关键词：环氧树脂，一步法，车间工艺设计Annual output of 60 000 tons of epoxy resin plant process design Design Notes:Epoxy resin production process is generally divided into one-step and two-step. Present in low molecular weight solid epoxy resins and liquid epoxy resin, generally using one-step process; high molecular weight epoxy resin with two-step. This design one step process: the bisphenol A (BPA) and epichlorohydrin (ECH) in the condensation under the action of sodium hydroxide, the open-loop and closed-loop in the same reaction conditions for process method.The design of the use of such epoxy resin.To bisphenol A (BPA) as the main raw material, known as bisphenol epoxy resin synthesized A (BPA) type epoxy resin is the output of the largest and most widely used epoxy resin, because of its application throughout the national economy many areas, so-called general epoxy resin. It is ether type. In this paper, production technology, economics, management and other aspects of an annual output of 60 000 tons epoxy discussed in detail, mainly including: the design basis, process route feasibility studies, process design, the whole process material balance, the whole process of energy accountancy, process equipment selection and calculation, plant layout design, waste treatment and comprehensive utilization.Design of the main results are as follows:(1) daily output of the theoretical value 181.82t, actual production was 180.70t; actual annual output of 59 600 tons. (2) lined with closed steam heating 50 000L stir to dissolve kettle; with ice cooling saline 50 000L lined closed stirred tank reactor, D = 3 800mm, H = 4 600mm. Material for the nickel-chromium stainless steel0Cr18Ni9 .(3) Main equipment: Paddle mixers; standard ellipse head, conical lower head; bearing type bearings, selection criteria JB/T472-92; reactor jacket; 1 000L epichlorohydrin recovery tank; 8000L benzene tank; 30 000L debenzenized kettle; access to materials use an ordinary tubes are seamless; pump shield pump selection B; filter. (4)Drawings include: 1) process flow diagrams , 2) materials, 3 ) reactor assembly drawingKEY WORDS : Epoxy resin，one-step， workshop process design目 录1引 言11.1环氧树脂基础概述11.1.1化学性质11.1.2物理性质11.1.3分类11.2应用11.2.1 环氧树脂用途：11.2.2环氧树脂特征：11.2.3改性方法：21.2.4结构和性能特点21.3生产情况31.3.1世界环氧树脂生产地域分布：31.3.2世界环氧树脂生产垄断格局：31.3.3中国环氧生产厂商情况：31.3.4需求品种:31.3.5市场前景：31.3.6环氧树脂应用技术开发动向32生产工艺设计72.1工艺选择72.1.1合成原理72.1.2生产工艺82.1.3一步法工艺82.1.4二步法工艺92.2关键原材料92.2.1环氧树脂生产关键原材料及规格92.2.2环氧树脂生产关键原材料性质103工艺步骤113.1工艺步骤：113.1.1环氧氯丙烷自动分相回收技术113.1.2薄膜脱苯工艺步骤123.2 工艺步骤框图：134.1 计算条件和数据理：154.2 原料用量计算：154.3 缩合工段物料衡算：164.4回收过量环氧氯丙烷：184.5 环氧树脂搜集：195 热量衡算205.1计算依据：205.1.1关键依据205.1.2关键符号：205.1.3关键公式：205.2热量衡算：215.2.1溶解岗位：215.2.2 反应岗位：226.1计算条件确定246.1.1 操作工时和生产周期确实定：246.1.2反应器选择246.2 溶解工段反应岗位设备选型：266.2.1溶解釜：266.2.2 支座形式286.2.3 搅拌浆设计286.2.4 封头设计选型296.3 反应工段反应岗位设备选型：306.3.1反应釜306.3.2 支座形式316.3.3反应釜液位316.4各釜体夹套尺寸确实定326.5贮槽设计336.5.1环氧氯丙烷回收釜336.5.2苯贮槽336.5.3脱苯釜336.6 反应器上接管及尺寸356.6.1溶解釜进料管356.6.2溶解釜出料管356.6.3反应釜进料管356.7 泵选择356.8关键设备367工厂部署设计377.1工厂设计内容和规范：377.2 厂址选择依据和标准377.3 车间部署：387.3.1车间设备部署387.3.2 车间设备平面部署397.3.3 车间设备立面部署397.3.4 管廊部署407.3.5 生活行政部门407.4给水、排水系统407.5电力供给及生产控制417.5.1电力供给417.5.2贮运417.5.3分析检验室、维修室418 “三废”处理及其综合利用428.1 废水处理：428.1.1 废水处理方法428.2 回收利用：428.3废渣处理438.4噪声439环氧树脂安全生产和环境保护449.1环氧树脂安全生产和环境保护关键性449.2环氧树脂生产安全注意事项和劳动保护方法449.2.1环氧树脂生产原料安全毒性449.2.2环氧树脂生产中劳动保护注意事项449.2.3环境保护方法459.2.4绿化概况459.2.5劳动安全、工业卫生和消防4510概算和技术经济4710.1 项目投资估算4710.2产品成本估算4710.3 财务评定47总结49参考文件531引 言1.1环氧树脂基础概述 环氧树脂是泛指分子中含有两个或两个以上环氧基团有机高分子化合物，除部分外，它们相对分子质量全部不高。环氧树脂分子结构是以分子链中含有活泼环氧基团为其特征，环氧基团能够在分子链末端、中间或成环状结构。因为分子结构中含有活泼环氧基团，使它们可和多个类型固化剂发生交联反应而形成不溶、不熔含有三向网状结构高聚物。1.1.1化学性质 环氧树脂固化过程为放热反应，当使用快速催化剂铸造大型零件时需要注意散热，预防温度上升过高达成小分子沸腾温度。1.1.2物理性质 环氧树脂外观：无色透明液体；其密度：1.11.2克/立方厘米（和固化程度相关）。1.1.3分类环氧树脂分类现在还未统一，通常根据强度、耐热等级和特征分类，环氧树脂关键品种有16种，包含通用胶、结构胶、耐温胶、耐低温胶、水下，潮湿面用胶、导电胶、光学胶、点焊胶、环氧树脂胶膜、发泡胶、应变胶、软质材料粘接胶、密封胶、特种胶、涉嫌被固化胶、土木建筑胶16种。1.2应用 1.2.1 环氧树脂用途： 可用于金属和非金属粘合剂，常见于生产环氧涂料，增强塑料或浇铸成绝缘制件等，也用于处理纺织品，起防皱、防缩、耐水等作用。低分子量环氧树脂可用作PVC稳定剂。在化工及很多行业，乃至尖端科学技术领域内已取得广泛应用。环氧树脂涂料关键用于金属保护涂层，如船舶、钢铁结构等，同时还可作为阳离子型电泳涂料调漆料，大量用于汽车车身底漆。1.2.2环氧树脂特征： 形式多样。多种树脂、固化剂、改性剂体系几乎能够适应多种应用对形式提出要求，其范围能够从极低粘度到高熔点固体。 固化方便。选择多种不一样固化剂，环氧树脂体系几乎能够在0180温度范围内固化。 粘附力强。环氧树脂分子链中固有极性羟基和醚键存在，使其对多种物质含有很高粘附力。环氧树脂固化时收缩性低，产生内应力小，这也有利于提升粘附强度。 收缩性低。环氧树脂和所用固化剂反应是经过直接加成反应或树脂分子中环氧基开环聚合反应来进行，没有水或其它挥发性副产物放出。它们和不饱和聚酯树脂、酚醛树脂相比，在固化过程中显示出很低收缩性（小于2%）。 力学性能。固化后环氧树脂体系含有优良力学性能。 电性能。固化后环氧树脂体系是一个含有高介电性能、耐表面漏电、耐电弧优良绝缘材料。 化学稳定性。通常，固化后环氧树脂体系含有优良耐碱性、耐酸性和耐溶剂性。像固化环氧体系其它性能一样，化学稳定性也取决于所选择树脂和固化剂。合适地选择环氧树脂和固化剂，能够使其含有特殊化学稳定性能。 尺寸稳定性。上述很多性能综合，使环氧树脂体系含有突出尺寸稳定性和耐久性。 耐霉菌。固化环氧树脂体系耐大多数霉菌，能够在苛刻热带条件下使用。1.2.3改性方法： 选择固化剂； 添加反应性稀释剂； 添加填充剂； 添加别种热固性或热塑性树脂； 改良环氧树脂本身。1.2.4结构和性能特点 在环氧树脂各个应用领域中，其最终使用性能是由环氧树脂固化物提供。环氧树脂固化物士性能取决于固化物分子结构。而固化物分子结构及其形成则取决和环氧树脂结构及性能、固化剂结构及性能、添加剂结构及性能，和环氧树脂固化历程。这里，先就双酚A型环氧树脂结构对坏氧树脂及其固化物性能影响作部分介绍。常见环氧树脂固化剂有脂肪胺、脂环胺、芳香胺、聚酰胺、酸酐、树脂类、叔胺，另外在光引发剂作用下紫外线或光也能使环氧树脂固化。常温或低温固化通常选择胺类固化剂，加温固化则常见酸酐、芳香类固化剂。环氧值是判定环氧树脂质量最关键指标，环氧树脂型号划分就是依据环氧值不一样来区分。环氧值是指100克树脂中所含环氧基克当量数。1.3生产情况1.3.1世界环氧树脂生产地域分布：环氧树脂生产关键集中在中、日、欧三个地域，其它还有韩国、美国、台湾地域、泰国、南非和委内瑞拉等。中国大陆生产能力约占世界总生产能力60%。1.3.2世界环氧树脂生产垄断格局：世界环氧树脂生产，关键由Shell、Dow、Ciba三大巨头所垄断，另外日本东全部化成、大日本油墨、日本环氧树脂制造企业，韩国国全部化学（和日本东全部化成合资）等几家以其优异生产工艺在世界环氧行业中亦占令人瞩目标一席之地。1.3.3中国环氧生产厂商情况：中国环氧树脂生产厂家有一百多家，但除了岳阳和无锡等少数几家外，大全部规模很小。因为现在中国环氧树脂厂大多规模小，牌号品种单一，设备落后，树脂质量较低；在现在Shell、Dow、Ciba和日本几家企业正加紧对中国环氧消费市场渗透抢占情况下，中国厂家面临着极为严峻挑战。1.3.4需求品种: 现在，世界上使用最广泛品种是双酚A型环氧，其次是溴化双酚A型和酚醛型环氧，其它品种生产使用量很小。中国实际生产环氧树脂只有双酚A型多个牌号。据统计，1997年全国环氧树脂需求量约为110kt，生产量约为30kt，进口量约为60kt。中国环氧生产品种牌号很单一，关键为双酚A型。因为国产环氧品质较差，很多要求高场所须进口国外高品质环氧，如高品质液体环氧、溴化环氧、酚醛环氧等。现在环氧树脂关键用于涂料行业和电子行业。复合材料成型用环氧树脂（关键应用于电子行业印刷电路板）占四分之一。1.3.5市场前景：中国是全球最大也是最终一块环氧树脂市场处女地，中国环氧市场前景十分宽广。环氧涂料（防腐、防海洋生物污染）。教授估计，中国海洋涂料需4万吨，其中大部分是环氧防腐涂料。容器制造业连续高速发展，罐头涂料需要越来越多环氧树脂。水性环氧涂料前途无量。中国是世界第四大粉末涂料生产国，也是亚洲最大粉末涂料生产国。中国政府已把粉末涂料和水性涂料确定为以后优先发展品种，而水性环氧涂料又在水性涂料行业中占关键地位。 1.3.6环氧树脂应用技术开发动向 环氧树脂技术开发动向向高性能化、高附加值发展，重视环境保护和生产安全性。特殊结构环氧树脂和助剂产品向着精细化、功效化、能在特殊环境下固化发展。固化产物含有高韧性、高强度、耐辐照、耐高低温方向发展。由此特种树脂、固化剂、稀释剂品种将会有更大发展，形成多品种小批量生产格局。伴随高分子物理学近期发展，品种发展已集中于采取化学或非化学合成方法，经过共混、合金手段来制得环氧一橡胶、环氧热塑性塑料、多种有机无机填充料复合物和环氧树脂基无机纳米复合材料。 1.4 发展简史环氧树脂发明曾经历了相当长时期。早在1891年，德国Lindmann用对苯二酚和环氧氯丙烷反应，缩聚成树脂并用酸酐使之固化。不过它使用价值没有被揭示。1930年，瑞士Pierre Castan和美国S.O.Greenlee深入进行研究，用有机多元胺使上述树脂固化，显示出很高粘接强度，这才引发了大家重视。广泛地讲，环氧树脂能够从含有链烯基母体化合物合成，也能够从含有活性氢原子母体化合物合成。20世纪初首先报导了烯烃环氧化，但直到20世纪40年代中期，Swern和她在美国农业部合作伙伴开始研究聚不饱和天然油环氧化时，此项技术也仅应用于高相对分子质量单环氧化合物生产并引发广泛工业化规模开发爱好。以后才应用于环氧树脂合成技术之中。大约在20世纪20年代中期已经报导了双酚A和环氧氯丙烷反应产物，后首创了不稳定环氧化脂肪胺中间产物生产技术。1933年德国Schlack1研究现代双酚A环氧树脂同双酚A分离技术。尽管十二个月以后Schlack报导了双环氧化合物同有机酸、无机酸、胺和硫醇反应，但确定双酚A环氧树脂工业价值还是瑞士De Trey Freres企业Castan和美国Devoe&Rayno1ds企业Greenlee。1936年，Castan生产了琥珀色环氧氯丙烷一双酚A树脂，并同邻苯二甲酸酐反应生产出用于浇铸和模塑制品含有工业意义热固性制品。1939年年初Greenlee也独自生产出了高分子质量双酚A环氧氯丙烷树脂并用于高级热固性涂料。1937年到1939年欧洲曾尝试用环氧树脂补牙，但没有成功。除此之外，在第二次世界大战前，没有全方面开发环氧树脂技术。战后很快Devoe&Rayno1ds开始试生产涂料树脂，而CIBA企业得到De Trey Freres许可，开始深入发展液体涂料、层压材料和粘接剂用液体环氧树脂。1943年Castan基础专利授权。然而环氧树脂第一次含有工业价值制造是在1947年由美国Devoe-Raynolds企业完成，它开辟了环氧氯丙烷一双酚A树脂技术历史，环氧树脂开始了工业化开发，且被认为是优于老酚醛树脂和聚酯树脂一个技术进步。这种树脂几乎能和大多数其它热固性塑料性能相媲美，在部分特种应用领域其性能优于酚醛和聚酪。很快瑞士CIBA(汽巴)企业、美国Shell(壳脾)和Dow(道)企业开始了环氧树脂工业化生产和应用开发工作。20世纪50年代后期，美国两个关键企业，汽巴和Devoe-Raynolds继续研究缩水甘油醚型环氧树脂，壳牌化学企业只提供环氧氯丙烷，联合碳化物塑料企业首先制造酚醛树脂和双酚A，欧洲汽巴和壳牌集中开发了环氧树脂。1955年夏季，四种基础环氧树脂在美国取得生产制造许可证，Dow Chemical co和Reichho1d化合物企业建立了环氧树脂生产线。在一般双酚A环氧树脂生产应用同时，部分新型环氧树脂相继问世。如1956年美国联合碳化物企业开始出售脂环族环氧树脂，1959年Dow化学企业生产酚醛环氧树脂。大约在1960年，Koppers，co生产了邻甲酚醛环氧，1965年初，汽巴开始生产和经销该种树脂。在19551965年期间，环氧树脂质量显著提升，双酚A环氧树脂已经有全部平均相对分子质量等级牌号。酚醛环氧确立了显著耐高温应用优级性能。壳牌化学品企业和联碳塑料生产多官团能酚缩水甘油醚等特种耐温树脂，制造商还提供了脂肪族多元醇一环氧氯丙烷树脂。Unio Carbide开发了对氨基苯酚三缩水甘油醚树脂。1957年相关环氧树脂合成工艺专利问世，是由Shell Developmet co申请，该专利研究了固化剂和填加剂应用工艺方法，揭示了环氧树脂固化物应用。过醋酸法合成环氧树脂最初是1956年由美国联合碳化物企业推出，1964年转卖给联碳塑料。在欧洲，工业化脂环族环氧树脂于20世纪60年代初问世，1963年经过汽巴企业引入美国，1965年汽巴引进联碳塑料很多多官能团环氧品种，大约1960年FMC CORP开始经销环氧化聚丁二烯。70年代中期，美国、加拿大、英国、瑞士、西德、比利时、阿根廷、墨西哥、波兰、捷克斯洛伐克和苏联全部开始制造双酚A环氧树脂和部分新型环氧树脂。70年代开始了低氯含量电子级应用，相继五元环海因环氧、氢化双酚A环氧等耐老化树脂和四溴双酚A环氧、含溴环氧化合物等阻燃型环氧树脂得到发展。80年代开发了复合胺、酚醛结构新型多官能团环氧树脂以满足复合材料工业需要。最近又开发了水性环氧树脂和稠环耐温耐湿环氧树脂。因为环氧树脂品种增加和应用技术开发，环氧树脂在电气绝缘、防腐涂料、金属结构粘接等领域应用有了突破：于是环氧树脂作为一个行业蓬勃地发展起来；现在它品种、应用开发仍很活跃，从1960年以来，已经有数百种环氧树脂完成工业化开发，已经有4050种不一样结构环氧可商品化制造或由中间试验厂提供，同时和之相适用100多个工业化固化剂和许很多多改性剂和稀释剂和之配套，正谓方兴未艾。中国研制环氧树脂始于1956年，在沈阳、上海两地首先取得了成功。1958年上海、无锡开始了工业化生产。20世纪60年代中期开始研究部分新型脂环族环氧：酚醛环氧树脂、聚丁二烯环氧树脂、缩水甘油酯环氧树脂、缩水甘油胺环氧树脂等，到70年代末期中国已形成了从单体、树脂、辅助材料，从科研、生产到应用完整工业体系。环氧树脂含有优良物理机械性能、电绝缘性能、耐药品性能和粘结性能，能够作为涂料、浇铸料、模压料、胶粘剂、层压材料以直接或间接使用形式渗透到从日常生活用具到高新技术领域国民经济各个方面。比如：飞机、航天器中复合材料、大规模集成电路封装材料、发电机绝缘材料、钢铁和木材涂料、机械土木建筑用胶粘剂、乃至食品罐头内壁涂层和金属抗蚀电泳涂装等全部大量使用环氧树脂。它已成为国民经济发展中不可缺乏材料。它产量和应用水平也能够从一个侧面反应一个国家工业技术发达程度。2生产工艺设计2.1工艺选择双酚A(即二酚基丙烷)型环氧树脂，在环氧树脂中它原材料易得，成本最低，是环氧树脂家族中产量最大、用途最为普遍一大品种。双酚A型环氧树脂含有粘接、防腐蚀、成型性和热稳定性能，在机械、电气和耐化学药品性方面性能很优越。因为有这些性能，它能够作为涂料、胶粘剂和成型材料，并在电气、电子、光学机械、工程技术、土木建筑及文体用具制造等领域中得到了广泛应用。环氧树脂应用领域十分广泛，以直接或间接使用形式几乎遍布全部工业领域。现在国外生产环氧树脂品种多而且杂，但最关键还是双酚A型环氧树脂，约占总产量90%。它含有优良粘接性、电绝缘性、耐热性和化学稳定性收缩率和吸水率小，机械强度好。45%-55%用作涂料，其次是电绝缘材料、增强材料和粘接剂等。依据其相对分子质量高、低可分为低相对分子质量环氧树脂（M400）、中等相对分子质量环氧树脂（M400-1400）、高相对分子质量环氧树脂（M14008000）和超高分子量树脂（M10万45万）。双酚A（BPA）型环氧树脂理化性能，随分子量而展现规律性改变，其改变规律以下：分子量软化点环氧值环氧当量羟基含量固化物柔韧性固化物硬度固化温度2.1.1合成原理双酚A型环氧树脂是由二酚基丙烷(双酚A)和环氧氯丙烷在碱性催化剂(通常见NaoH)作用下缩聚而成。其反应历程说法不一，尚无定论，本书不作探讨。不过，大致上说来，在合成过程中关键反应可能以下：(1)在碱催化下，双酚A羟基和环氧氯丙烷环氧基反应，生成端基为氯化羟基化合物开环反应。(2)氯化羟基和Na0H反应，脱HCl再形成环氧基闭环反应。(3)新生成环氧基和双酚A羟基反应生成端羟基化合物丌环反应。(4)端羟基化合物和环氧氯丙烷反应生成端氯化羟基化合物开环反应。(5)生成氯化羟基和NaOH反应，脱HCl再生成环氧基闭环反应。在环氧氯丙烷过量情况下，继续不停地进行上述开环开环一闭环反应，最终即可得到二端基为环氧基双酚A型环氧树脂。上述反应是缩聚过程中关键反应。另外还可能有部分不期望有副反应，如环氧基水解反应、酚羟基和环氧基反常加成反应等。若能严格控制适宜反应条件(如投料配比，NaoH用量、浓度及投料方法，反应温度，加料次序、含水量等)，即可将副反应控制到最低程度。从而能取得预定相对分子质量、端基为环氧基线型环氧树脂。调整双酚A和环氧氯丙烷用量比，能够制得平均相对分子质量不一样环氧树脂。2.1.2生产工艺 环氧树脂生产工艺通常分为一步法和二步法。现在低分子量液体环氧树脂和中分子量固体环氧树脂，通常全部采取一步法工艺；高分子量环氧树脂采取二步法。 一步法工艺是把双酚A和环氧氯丙烷在NaOH作用下进行缩聚，即开环和闭环反应在同一反应条件下进行。中国产量最大E-44环氧树脂就是采取一步法工艺合成。二步法工艺是双酚A和环氧氯丙烷在催化剂(如季铵盐)作用下，第一步经过加成反应生成二酚基氯丙烷醇醚中间体，第二步在NaOH存在下进行反应生成环氧树脂。二步法优点是：反应时间短，操作稳定，温度波动小，易于控制；加碱时间短，可避免环氧氯丙烷大量水解；产品质量好而且稳定，产率高。国产E-51、E-54环氧树脂就是采取二步法工艺合成产品。此法是在高温进行反应，所以副反应多，生成物中有支链结构。不仅环氧值偏低，而且溶解性很差，甚至反应中会凝锅。 上述反应是缩聚过程中关键反应。另外还可能有部分不期望有副反应，如环氧基水解反应、酚羟基和环氧基反常加成反应等。若能严格控制适宜反应条件(如投料配比，NaoH用量、浓度及投料方法，反应温度，加料次序、含水量等)，即可将副反应控制到最低程度。从而能取得预定相对分子质量、端基为环氧基线型环氧树脂。调整双酚A和环氧氯丙烷用量比，能够制得平均相对分子质量不一样环氧树脂。2.1.3一步法工艺 把双酚A(BPA)和环氧氯丙烷(ECH)在氢氧化钠作用下进行缩聚，即开环和闭环在同一反应条件下进行工艺方法。周菊兴提出工艺是：将配方量双酚A和环氧氯丙烷在80下搅拌溶解，然后降温至，滴加30NaOH。碱滴加完后保温反应一段时间，然后减压回收未反应环氧氯丙烷。接着再次降温到5O，滴加l5 NaOH，加完后保温反应。反应完成，加入苯，升温溶解，然后静置水洗，上层树脂苯溶液真空吸入脱水釜，残液再加苯萃取一次，弃去下层盐水溶液，萃取液仍吸入脱水釜。最终蒸出苯，得到清澈透明树脂。另外还有一次加碱法 ，立即碱改成一次滴加完，然后再蒸馏未反应环氧氯丙烷。这种方法工艺成熟，现在中国E一44树脂多是采取这种工艺生产。2.1.4二步法工艺Vogel Tomas 提出工艺是：将双酚A、环氧氯丙烷，同时加入三苯基膦卤化物或三苯基膦作催化剂，升温使体系在40120发生醚化反应，生成氯醇醚。当羟基转化率达成80 90 后，在2090 以下一次性加入NaOH水溶液，进行闭环反应。然后，在减压下蒸尽环氧氯丙烷。加入有机溶剂，溶解粗产物，再加入水水洗至中性，静置分去水层，最终蒸馏除去苯，得到树脂产品。二步法也能够选择铵盐、胆碱作为催化剂 ,无机盐 ，含硫有机化合物 。考虑到价格原因，中国企业选择铵盐居多。和一步法比较，二步法反应时间短，操作稳定，温度波动小，易于控制产生三废少，质量稳定，产率高，可生产系列环氧树脂，对于中国企业来说，对现有设备稍作改动就能够上马，是很经济方法。该法最大优点是将开环闭环分步进行，而且能够在无水条件下进行开环，尽可能降低了副反应发生。而且催化剂也有一定选择性，可使产物量子多为线型结构，不易引发聚合反应。该法缺点是从树脂中除去催化剂困难，而催化剂有一定乳化作用，还对树脂固化过程有影响，能缩短树脂使用寿命，加大固化反应放热量，所以要严格控制它用量，并设法降低在树脂中残留。此法是在高温进行反应，所以副反应多，生成物中有支链结构。不仅环氧值偏低，而且溶解性很差，甚至反应中会凝锅。本设计因为产量低、要求转化率高、无副产品、费用少、所以采取一步法。2.2关键原材料2.2.1环氧树脂生产关键原材料及规格 表2.1环氧树脂生产关键原材料及规格原材料名称结构式分子量M质量指标双酚A(BPA)-OH-.CHCH3CCHH3HOCC228外观：白色粒状（或粉状）结晶体，熔点：155.5色度号（铂钴）：40环氧氯丙烷（ECH） ClO78外观：无色透明液体 纯度wt：99.5密度（20）g/cm3：0.88色度（Pt-Co）:15苯 92纯度wt：99.5馏程：109112密度（20）g/cm3:0.8620.868色度（Pt-Co）号：15 液体烧碱 NaOH40晶体，含量wt：99.5 2.2.2环氧树脂生产关键原材料性质BPA：白色片状或粒状晶体，不溶于水，能溶于醇、醚、丙酮及碱性溶中，室温下微溶于甲苯、二甲苯，加温下溶解度急剧增加。ECH：是一个易挥发、无色透明液体，有毒！对皮肤有灼伤作用，能严重刺激眼睛，含有和氯气相同刺激性气味，有麻醉性，能溶解于醇、醚及甲苯中，微溶于水。比重1.18，纯品沸点116.2。取样化验时，要取上层。液碱：淡紫色液体，无机械杂质，强碱性，腐蚀性较强。苯：无色透明液体。有芳香气味。具强折光性。易挥发。能和乙醇、乙醚、丙酮任意混溶，微溶于水。 3工艺步骤工艺步骤选择标准是：有一定科学优异性和一定科学水平，能表现社会经济效益和可操作性强。在兼顾企业实际情况同时制订出工艺步骤简短、技术成熟、投资少、生产成本低、适应生产连续化，使整个生产装置达成高水平。工艺步骤选择和论证是在试验室和生产性试验基础上进行。3.1工艺步骤： 把双酚A投入溶解釜中，然后经过环氧氯丙烷、苯，将夹套通水蒸气温度加热升温到70OC左右。 溶解后，用泵压入带搅拌反应釜内，开始搅拌，并滴加碱。控制反应温度为50OC，维持一定时间至反应结束后，回收过量环氧氯丙烷供循环使用。 回收结束后过滤，静置，把苯溶液抽吸到回流脱苯釜内，下层盐脚抽吸后放掉。 在回流脱苯釜内回流至蒸出苯清楚无水珠为止。然后冷却，静置. 经过滤器至贮槽，沉降后抽入脱苯釜脱除苯，先常压110OC以上开始减压至140-143OC无馏出液为止，放料，即得成品。 包装。干燥后粉末，存放于贮料斗中，先测定产品分子量、密度等相关性能，然后按每袋25kg装袋输送到仓库以备出厂。3.1.1环氧氯丙烷自动分相回收技术因为反应中环氧氯丙烷是过量，缩合反应后水和过量环氧氯丙烷在102形成共沸物一同被蒸出，进入冷凝器冷凝后，水和环氧氯丙烷自动分层，进入环氧氯丙烷自动分相器，环氧氯丙烷自动分相器是利用环氧氯丙烷和水密度不一样进行分离。利用U型弯，使环氧氯丙烷能够自动稳定回流图3.1 分相器结构图 在反应单元中分离出含环氧氯丙烷废水（含环氧氯丙烷约6.58 %）经泵输送至汽提塔，塔顶得到环氧氯丙烷和水共沸物，分相分离出环氧氯丙烷供生产循环使用，塔釜得到废水和分相分离后废水去现有污水处理站。 不管进料中环氧氯丙烷和水含量和流量为多少，只要充足分层即可，环氧氯丙烷只能经过分相器底部经过U型弯流出，而水只能经过上部溢流口流出。3.1.2薄膜脱苯工艺步骤 进入半成品贮罐树脂甲苯溶液，用泵输送至薄膜蒸发器(MA305)(经调整阀控制)，进入薄膜蒸发器物料快速在蒸发器内形成膜状，在其夹套蒸汽加热下，苯不停挥发，经冷凝冷却器(E502)回收输送至苯贮罐，环氧树脂进入树脂中间罐(V503)，中间罐树脂放入成品罐(V501AB)，用泵送至灌装机进行产品装桶。 薄膜脱苯技术关键设备是薄膜蒸发器，其原理就是树脂苯溶液由中间储罐经过输送泵以切线方向进入薄膜蒸发器，进入薄膜蒸发器后快速在蒸发器内表面形成薄膜，在蒸发器夹套内蒸气连续加热下，苯溶剂在加热下蒸发后经冷凝器冷却回收进入苯储罐；伴随树脂苯溶液沿着薄膜蒸发器内壁不停下降，苯不停挥发，树脂和苯便分离开了，树脂流入树脂接收器。反应完成后静置，除去上层碱水后用沸水洗涤十几次，除去树脂中残碱及副产物盐类。回收过量环氧氯丙烷后，然后放出部分盐脚和反应中间相(下批使用)，最终物料放入过滤器。反应生成NaCl盐溶解在水中，静止排出饱和盐水。，然后排放废水（含盐及碱）和反应中间相（关键为含甲苯老化树脂）。3.2 工艺步骤框图： 上一章已对工艺路线进行了选择，在此基础上全方面而细致地分析了整个生产过程组成和次序以下图所表示： 图3.2工艺步骤框图溶解双酚A 苯、环氧氯丙烷 反应 循环使用 NaOH 分相 环氧氯丙烷 萃取反应后