卤代烃知识点参考资料省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx

第七章第七章 卤代烃卤代烃一、卤代烃分类和命名一、卤代烃分类和命名二、卤代烃物理性质二、卤代烃物理性质四、卤代烃两种反应机理四、卤代烃两种反应机理五、卤代烃化学结构与化学活性关系五、卤代烃化学结构与化学活性关系三、卤代烃化学性质三、卤代烃化学性质七、卤代烃主要化合物七、卤代烃主要化合物第1页一、卤代烃分类和命名一、卤代烃分类和命名（一）、卤代烃分类（一）、卤代烃分类依据所连烃基不一样，能够分为：依据所连烃基不一样，能够分为：按卤素种类：按卤素种类：按卤素原子数目：按卤素原子数目：氯代烃、溴代烃和碘代烃氯代烃、溴代烃和碘代烃一卤代烃、二卤代烃及多卤代烃一卤代烃、二卤代烃及多卤代烃卤代脂肪烃（饱和与不饱和卤代脂肪烃（饱和与不饱和)C2H5Cl卤代芳香烃卤代芳香烃C6H5Cl卤代脂环烃卤代脂环烃Cl第2页按卤素所连接碳原子不一样：按卤素所连接碳原子不一样：CH3CH2CH2ClCH3CHCH3ClH3CCH3CH3ClC1-氯丙烷氯丙烷（伯卤代烷）（伯卤代烷）2-氯丙烷氯丙烷（仲卤代烷）（仲卤代烷）2-氯氯-2-甲基丙烷甲基丙烷（叔卤代烷）（叔卤代烷）伯（一级）、仲（二级）、叔（三级）卤代烃。伯（一级）、仲（二级）、叔（三级）卤代烃。第3页（二）、卤代烃命名（二）、卤代烃命名1、简单卤代烃、简单卤代烃用普通命名或俗名（称为卤代某烃或某基卤）用普通命名或俗名（称为卤代某烃或某基卤）如：如：CH3CH2CH2ClCH3CH=CHBr正丙基氯正丙基氯丙烯基溴丙烯基溴CH3碘仿碘仿氯化苄氯化苄（苄基氯）（苄基氯）第4页2、采取系统命名法、采取系统命名法（结构复杂卤代烃）（结构复杂卤代烃）选择含有卤素原子选择含有卤素原子最长碳链最长碳链为主链，依据为主链，依据主链碳原子主链碳原子数称为数称为“某烷某烷”。从靠近从靠近取代基一端将主链碳原子取代基一端将主链碳原子依次编号。将依次编号。将侧链和侧链和卤原子卤原子作为取代基。作为取代基。书写名称时，取代基书写名称时，取代基先后次序先后次序规则排列，规则排列，较优先原子和较优先原子和基团基团依次放在后面。依次放在后面。CH3CHCH=CHCH3BrCH2=C-CH2CH2-ClCH2CH2CH3CH3CH3-CC-CHCH2-Br312454-溴溴-2-戊烯戊烯2-丙基丙基-4-氯丁烯氯丁烯4-甲基甲基-5-溴溴-2-戊炔戊炔12 3441235第5页3、不饱和卤代烃不饱和卤代烃通常以含有通常以含有卤素和不饱和键最长碳链卤素和不饱和键最长碳链为主链，并使为主链，并使双键双键和叁键和叁键位次最小。位次最小。12453CH3CHCH=CHCH3BrCH2=C-CH2CH2-ClCH2CH2CH3CH3CH3-CC-CHCH2-Br4-溴溴-2-戊烯戊烯12342-丙基丙基-4-氯丁烯氯丁烯123454-甲基甲基-5-溴溴-2-戊炔戊炔第6页4、卤代脂环烃和卤代芳香烃卤代脂环烃和卤代芳香烃分别以分别以脂环烃和芳香烃脂环烃和芳香烃作母体，把作母体，把卤原子卤原子作取代基命名作取代基命名1,3-二溴苯二溴苯CH3HHClBrBrClClCH2CH(CH3)21-异丁基异丁基-1,4-二氯环己烷二氯环己烷顺顺-1-甲基甲基-2-氯环己烷氯环己烷CH2CH2Cl1-苯基苯基-2-氯乙烷氯乙烷第7页二、卤代烃物理性质二、卤代烃物理性质 一氟代烃、一氯代烃比重一氟代烃、一氯代烃比重水。水。大多数卤代烃为液体，高级卤代烃为固体。大多数卤代烃为液体，高级卤代烃为固体。沸点随碳原子增加而升高，其中碘代烷沸点随碳原子增加而升高，其中碘代烷 溴代烷溴代烷氯氯代烷代烷氟代烷。氟代烷。卤代烃不溶于水，与烃类任意混溶。卤代烃不溶于水，与烃类任意混溶。CH2Cl2、CHCl3、CCl4等是惯用有机溶剂。等是惯用有机溶剂。第8页三、卤代烃化学性质三、卤代烃化学性质卤代烃中卤素电负性强，所以卤代烃中卤素电负性强，所以CX键中电子对偏向卤素。键中电子对偏向卤素。+-极性共价键极性共价键烃基相同，卤原子不一样卤代烃，它们化学活泼性烃基相同，卤原子不一样卤代烃，它们化学活泼性决定于决定于CX键键能。键键能。键能：键能：（KJ/mol）CFCClCBrCICH485.3379285218.6414键能键能，CX键弱，反应键弱，反应反应活性：反应活性：RIRBrRClRF第9页1、亲核取代反应、亲核取代反应Nu-+RXR-Nu+X-亲核试剂亲核试剂 反应物反应物产物产物离去基团离去基团反应活性：反应活性：RIRBrRCl（1）水解反应水解反应RCH2OH+NaXH2ONaOH+RCH2-X普通普通伯卤代烃伯卤代烃及及一些仲卤代烃一些仲卤代烃水解时生成对应水解时生成对应醇醇。而。而叔卤代烃叔卤代烃及及大多数仲卤代烃大多数仲卤代烃水解时，主要发生消除反应而水解时，主要发生消除反应而得到得到烯烃烯烃。第10页（2）醇解反应醇解反应醇碱金属盐（烷氧基负离子醇碱金属盐（烷氧基负离子RO-是亲核试剂）与是亲核试剂）与卤代烷反卤代烷反应，生成产物是应，生成产物是醚醚。此反应惯用来合成不对称醚类化合物，成。此反应惯用来合成不对称醚类化合物，成为威廉姆森（为威廉姆森（Williamson）法合成醚。）法合成醚。R-X：普通为伯卤代烷普通为伯卤代烷RX+R/ONaR-O-R/+NaXCH3CH2Br+NaOCH(CH3)2C2H5OCH(CH3)2+NaBr适当卤代醇（如适当卤代醇（如-氯代醇），在碱性条件下可发生分子内氯代醇），在碱性条件下可发生分子内亲核取代反应，生成环状醚。亲核取代反应，生成环状醚。HOCH2CH2ClCaOH2OOCH2CH2第11页R-X+NaCNR-CN+NaXH2OR-COOHR-X：普通为普通为伯伯卤代烃卤代烃应用：应用：CH2BrCH2COOHCH2BrNaCNCH2CNH+H2OCH2COOH（3）氰解反应）氰解反应第12页（4）氨解反应）氨解反应R-CH2X+2NH3RCH2-NH2+NH4X伯胺伯胺R-CH2X+R/NH2RCH2-NHR/仲胺仲胺氨与卤代烷反应时，氨基取代卤原子生成伯胺和卤化氢。氨与卤代烷反应时，氨基取代卤原子生成伯胺和卤化氢。卤代烷和伯胺反应可生成仲胺。卤代烷和伯胺反应可生成仲胺。（5）卤离子交换反应）卤离子交换反应25CH3CH2I+NaCl+CH3CH2ClNaI丙酮丙酮CH3CH2I+NaBr+CH3CH2BrNaI第13页（6）与与AgNO3反应反应硝酸硝酸酯酯R-X+AgNO3R-ONO2+AgX醇醇此反应可用于判别此反应可用于判别卤化物卤化物，因卤原子不一样、或烃，因卤原子不一样、或烃基不一样卤代烃，其基不一样卤代烃，其亲核取代反应活性亲核取代反应活性有差异。有差异。卤代烃反应活性为：卤代烃反应活性为：R3C-XR2CH-XRCH2-XR-IR-BrR-Cl时温下沉淀时温下沉淀加热才能沉淀加热才能沉淀叔卤代烷叔卤代烷仲卤代烷仲卤代烷伯卤代烷伯卤代烷R-I第14页2、消除反应（、消除反应（-消除反应消除反应）消除反应消除反应-这种由这种由一个分子一个分子中脱去一些中脱去一些小分子小分子，同时形成，同时形成双键双键反应，用反应，用E表示表示。R-CH-CH2+KOHR-CH=CH2+KX+H2OC2H5OHHX反应活性：反应活性：R3C-XR2CH-XRCH2-X消除方向消除方向KOH/C2H5OHCH3CH=CHCH3+CH3CH2CH=CH2CH3CH2CHCH3Br2-丁烯丁烯（81%）1-丁烯丁烯（19%）经验规律：经验规律：消除结果为生成消除结果为生成双键双键碳上连有碳上连有烃基最多烃基最多产物为主产物为主查依采夫规则查依采夫规则第15页卤代烯烃或卤代烯烃或-碳原子上连有碳原子上连有苯环卤代烃苯环卤代烃进行消除反应时，总进行消除反应时，总是倾向于生成稳定是倾向于生成稳定共轭二烯烃共轭二烯烃。CH2CHCH2CH3CHCHCH2CH3ClKOH/C2H5OH主要产物主要产物3.与金属反应与金属反应卤代烷卤代烷能与一些能与一些活泼金属活泼金属直接反应，生成直接反应，生成有机金属化合物有机金属化合物。与金属镁反应与金属镁反应R-X+Mg无水乙醚无水乙醚生成金属镁有机化合物生成金属镁有机化合物RMgX俗称格林雅试剂，简称格氏试剂俗称格林雅试剂，简称格氏试剂格林尼亚法国化学家，1871年创造而命名。19取得诺贝尔化学奖。R-MgX第16页格氏试剂格氏试剂碰到含有碰到含有活泼氢活泼氢化合物，很快发生反应，生成烃：化合物，很快发生反应，生成烃：HOHROH/HNH2HXRMgXRH+Mg(OR)XRH+Mg(OH)XRH+Mg(NH2)XRH+MgX2RH+R-CCMgXR-CC-H/第17页上述反应是上述反应是定量定量进行，可用于有机分析中测定化合物所含进行，可用于有机分析中测定化合物所含活活泼氢泼氢数量目（叫做活泼氢测定法）。数量目（叫做活泼氢测定法）。定量定量测定甲烷体积，可推算出所含测定甲烷体积，可推算出所含活泼氢个数。活泼氢个数。CH3MgI+A-HCH4+AI在利用在利用RMgX进行合成过程中还必须注意含进行合成过程中还必须注意含活泼氢活泼氢化合物。化合物。RMgX与与醛、酮、酯、二氧化碳、环氧乙烷醛、酮、酯、二氧化碳、环氧乙烷等反应，生成等反应，生成醇、酸醇、酸等一系列化合物。等一系列化合物。格氏试剂遇格氏试剂遇水水就分解，所以，在制备和使用格氏试剂时都就分解，所以，在制备和使用格氏试剂时都必须用必须用无水溶剂和干燥无水溶剂和干燥容器。操作要采取隔绝容器。操作要采取隔绝空气中湿气空气中湿气办法，办法，最好在最好在氮气氮气保护下进行。保护下进行。第18页四、卤代烃两种反应机理四、卤代烃两种反应机理一、亲核取代反应机理一、亲核取代反应机理 反应是由反应是由试剂负离子试剂负离子部分或含有部分或含有未共用电子正确分子未共用电子正确分子进攻电子云密度较小进攻电子云密度较小碳原子碳原子，从而引发取代反应。这些进，从而引发取代反应。这些进攻攻离子或分子离子或分子都有较大电子云密度，含有都有较大电子云密度，含有亲核性质亲核性质，称为，称为亲核试剂亲核试剂。由亲核试剂进行取代反应叫。由亲核试剂进行取代反应叫亲核取代反应亲核取代反应，用，用SN表示。表示。卤代烷亲核取代反应是按两种历程进行卤代烷亲核取代反应是按两种历程进行:单分子单分子亲核亲核取代反应：取代反应：SN1，双分子双分子亲核取代反应：亲核取代反应：SN2。1、单分子亲核取代反应、单分子亲核取代反应（SN1）。试验证实：试验证实：3RXCH2=CHCH2X苄卤水解是按苄卤水解是按SN1历程历程进行。进行。反应机理反应机理第19页反反应应历历程程第一步：第一步：Br+OH慢慢过渡态过渡态CH3CH3CH3C Br+CH3CH3CH3C+Br+CH3CH3CH3COH+BrBr+OHCH3CH3CH3CCH3CH3CH3C -因其水解反应因其水解反应速度速度仅与反应物卤代烷仅与反应物卤代烷浓度浓度相关，而与相关，而与亲核试亲核试剂浓度剂浓度无关，所以称为无关，所以称为单分子单分子亲核取代反应（亲核取代反应（SN1反应）。反应）。第20页第二步：第二步：快快过渡态过渡态+OH+CH3CH3CH3C OH+CH3CH3CH3COHCH3CH3CH3C 反应第一步是反应第一步是卤代烃电离卤代烃电离生成活性中间体生成活性中间体碳正离子碳正离子，碳正离子碳正离子再与再与亲核试剂亲核试剂进行第二步反应生成产物。故进行第二步反应生成产物。故SN1反应中有活性中间体反应中有活性中间体碳正离子生成碳正离子生成。SN1反应决定于碳正离子形成及稳定性，反应决定于碳正离子形成及稳定性，碳正离子稳定性是：碳正离子稳定性是：CH3CH2=CHCH2R2CHRCH2R3C+第21页SN1反应速度是：反应速度是：R3C-XCH2=CHCH2-XR2CH-XRCH2-XCH3-XSN1反应第一步生成碳正离子为平面构型（正电荷碳原子为反应第一步生成碳正离子为平面构型（正电荷碳原子为sp2杂化）。杂化）。第二步亲核试剂向平面任何一面进攻几率相等。第二步亲核试剂向平面任何一面进攻几率相等。+SN1反应立体化学：反应立体化学：外消旋化（构型翻转外消旋化（构型翻转+构型保持）构型保持）第22页2、双分子亲核取代反应、双分子亲核取代反应（SN2反应）反应）反应机理反应机理-RCH2BrOHRCH2OHBr+亲核试剂亲核试剂Nu-并不是简单地替换离去团（并不是简单地替换离去团（L-），而是在），而是在它原位置它原位置后面后面进攻中心碳原子，并造成进攻中心碳原子，并造成C*构型反转构型反转，就象，就象大风吹翻一把雨伞。这种反转关系称为构型翻转式叫大风吹翻一把雨伞。这种反转关系称为构型翻转式叫瓦尔登瓦尔登（Walden）转化。）转化。第23页 因为因为RCH2Br水解速率与水解速率与RCH2Br和和OH-浓度浓度相关，所相关，所以叫做以叫做双分子亲核取代反应（双分子亲核取代反应（SN2反应）反应）,动力学上表现为动力学上表现为二级反应：二级反应：V=KRCH2BrOH-K=水解常数水解常数V=水解速度水解速度SN2反应决定于过渡态形成难易：反应决定于过渡态形成难易：当反应当反应中心碳原子中心碳原子（-C）上连接上连接烃基多烃基多时，过渡态难时，过渡态难于形成，于形成，SN2反应就难于进行。反应就难于进行。原因：中心碳原子上连接烃基越多或基团越大时，产生原因：中心碳原子上连接烃基越多或基团越大时，产生空间妨碍空间妨碍越大，妨碍了亲核试剂从离去基团后面进攻反应中越大，妨碍了亲核试剂从离去基团后面进攻反应中心。心。SN2反应速度是：反应速度是：R3C-XCH2=CHCH2-XCH3-XRCH2-XR2CH-X第24页叔卤代烷叔卤代烷主要进行主要进行SN1反应，反应，伯卤代烷伯卤代烷SN2反应，仲反应，仲卤代烷两种历程都可，有反应条件而定。卤代烷两种历程都可，有反应条件而定。烯丙基型卤代烯丙基型卤代烃烃既易进行既易进行SN1反应，也易进行反应，也易进行SN2反应。反应。SN2反应立体化学反应立体化学a异面进攻反应（异面进攻反应（Nu-从离去基团从离去基团L后面进攻反应中心）。后面进攻反应中心）。b构型翻转（产物构型与底物构型相反构型翻转（产物构型与底物构型相反瓦尔登瓦尔登Walden转化）转化）。第25页二、消除反应机理二、消除反应机理 消除反应有消除反应有单分子消除反应单分子消除反应和和双分子消除反应双分子消除反应两种不一两种不一样历程。样历程。1、单分子消除反应（、单分子消除反应（E1）单分子消除反应也是分两步进行：单分子消除反应也是分两步进行：(1)第一步是卤烷分子在溶剂中先离解成碳正离子；第一步是卤烷分子在溶剂中先离解成碳正离子；(2)第二步是在第二步是在-碳原子上脱去一个质子碳原子上脱去一个质子,同时在同时在-与与-碳碳原子之间形成一个双键。原子之间形成一个双键。如叔丁基溴在碱性溶液中发生消除反应：如叔丁基溴在碱性溶液中发生消除反应：第26页E1反应特点：反应特点：1两步反应，与两步反应，与SN1反应不一样在于反应不一样在于第二步第二步，与，与SN1互为互为竞争反应竞争反应。2反应要在反应要在浓强碱浓强碱条件下进行。条件下进行。3有有重排反应重排反应发生。发生。第27页2、双分子消除反应（、双分子消除反应（E2）反应机理反应机理 在溴乙烷消除反应中，碱进攻在溴乙烷消除反应中，碱进攻-氢原子氢原子，形成一个五原，形成一个五原子过渡态，子过渡态，键键与与r键键断裂、断裂、键形成协同进行，键形成协同进行，反应一步完成。因为卤代烃和碱都参加整个反应，动力学上为反应一步完成。因为卤代烃和碱都参加整个反应，动力学上为二级反应二级反应，所以称为，所以称为双分子消除反应双分子消除反应，用，用E2表示。表示。一步反应：一步反应：E2反应特点：反应特点：1一步反应，与一步反应，与SN2不一样在于不一样在于E2中中B：进攻：进攻-H，SN2中中B：进攻：进攻-C。SN2与与E2是是相互竞争相互竞争反应。反应。2反应要在反应要在浓强碱浓强碱条件下进行。条件下进行。3经过经过过渡态过渡态形成产物，形成产物，无无重排产物。重排产物。第28页E2消除反应立体化学消除反应立体化学许多试验事实说明：大多许多试验事实说明：大多E2反应是反式消除（同平面反应是反式消除（同平面-反式反式消除）。消除）。反式消除易进行原因（依据反式消除易进行原因（依据E2历程说明）：历程说明）：1对交叉构象比较稳定，范德华斥力小，有利于对交叉构象比较稳定，范德华斥力小，有利于B：进攻：进攻-H。2碱（碱（B：）与离去基团排斥力小，有利于：）与离去基团排斥力小，有利于B：进攻：进攻-H。第29页3有利于形成有利于形成键时轨道有最大电子云重合。键时轨道有最大电子云重合。消除反应取向消除反应取向 在有两种在有两种-氢情况下，优势产物依据查依采夫氢情况下，优势产物依据查依采夫（Saytzeff）规律，即由生成烯烃稳定性来决定。）规律，即由生成烯烃稳定性来决定。第30页例：消除基团必须处于同一平面反式位置，消除方向也恪例：消除基团必须处于同一平面反式位置，消除方向也恪守查依采夫规则。守查依采夫规则。第31页立体选择性：立体选择性：按查依采夫规则进行消除反应能够得到不止一个立体按查依采夫规则进行消除反应能够得到不止一个立体异构体时，反应含有立体选择性，主要得到大基团处于反异构体时，反应含有立体选择性，主要得到大基团处于反型位置烯烃。型位置烯烃。如：如：2溴丁烷进行消除反应，几乎得到反溴丁烷进行消除反应，几乎得到反2丁烯，丁烯，顺顺2丁烯极少。丁烯极少。第32页第33页三、取代反应与消除反应竞争三、取代反应与消除反应竞争 卤代烃即能够发生取代反应，又能够进行消除反应，而且卤代烃即能够发生取代反应，又能够进行消除反应，而且都是在碱性条件下进行。所以，取代反应和消除反应往往同时都是在碱性条件下进行。所以，取代反应和消除反应往往同时发生和相互竞争。发生和相互竞争。消除产物和取代产物百分比常受反应物消除产物和取代产物百分比常受反应物结构结构、试剂试剂、溶剂溶剂和和反应温度反应温度等影响。等影响。、卤代烃结构、卤代烃结构 卤代烃卤代烃-碳原子上支链增加，空间位阻增大，不利于亲碳原子上支链增加，空间位阻增大，不利于亲核试剂进攻，不利于核试剂进攻，不利于SN2反应；而进攻反应；而进攻-氢原子机会增多，有氢原子机会增多，有利于利于E2反应。反应。第34页伯卤代烃轻易进行取代反应，只有在强碱性伯卤代烃轻易进行取代反应，只有在强碱性条件下才进行消除反应。不论消除反应还是取代反条件下才进行消除反应。不论消除反应还是取代反应，伯卤代烃均按双分子反应机理进行。应，伯卤代烃均按双分子反应机理进行。叔卤代烃比较轻易进行消除反应，即使在弱叔卤代烃比较轻易进行消除反应，即使在弱碱条件下仍以消除产物为主。碱条件下仍以消除产物为主。仲卤代烃介于伯卤代烃和叔卤代烃之间。仲卤代烃介于伯卤代烃和叔卤代烃之间。第35页2、试剂性质、试剂性质 进攻试剂碱性进攻试剂碱性越强越强，亲核性越强亲核性越强，浓度越高浓度越高，越有利于，越有利于消除反应消除反应；碱性较弱，；碱性较弱，亲核性越弱亲核性越弱，浓度较低，则有利于，浓度较低，则有利于SN2反应。反应。第36页3、溶剂性质、溶剂性质 溶剂溶剂极性愈大极性愈大，愈，愈有利于取代反应有利于取代反应，不利于消除反不利于消除反应应。溶剂。溶剂极性愈小极性愈小，愈，愈有利于消除反应有利于消除反应，不利于取代反不利于取代反应应。所以由卤代烃制备烯烃时要用。所以由卤代烃制备烯烃时要用KOH醇溶液醇溶液（醇极（醇极性小），而由卤代烃制备醇时则要用性小），而由卤代烃制备醇时则要用KOH水溶液水溶液（因（因水极性大）。水极性大）。4、反应温度、反应温度 升高温度升高温度有利于有利于消除反应，因为消除反应中消除反应，因为消除反应中CH键键断裂活化能断裂活化能较高。（消除反应活化过程中要拉长较高。（消除反应活化过程中要拉长C-H键，键，而而SN反应中无这种情况）。反应中无这种情况）。第37页五、卤代烃化学结构与化学活性关系五、卤代烃化学结构与化学活性关系在在不不饱饱和和卤卤代代烃烃和和卤卤代代芳芳烃烃中中，因因为为双双键键或或苯苯环环与与卤卤原原子子之之间间相相对对位位置置不不一一样样，卤卤原原子子活活性性有有很很大大差差异异。在在饱饱和和卤卤代代烃烃中中，因为卤原子连接碳原子不一样，化学反应活性也有差异。因为卤原子连接碳原子不一样，化学反应活性也有差异。一、分类一、分类1乙烯型卤代烃和卤苯乙烯型卤代烃和卤苯比如：比如：2烯丙基型和苄基型卤代烃烯丙基型和苄基型卤代烃比如：比如：第38页3孤立式卤代烃孤立式卤代烃二、化学活性二、化学活性1、其化学性质与卤代烷相同，但反应活性差异较大。、其化学性质与卤代烷相同，但反应活性差异较大。反应活性次序：反应活性次序：烯丙式烯丙式孤立式孤立式乙烯式乙烯式第39页 可用不一样烃基卤代烃与可用不一样烃基卤代烃与AgNO3-醇溶液反应，依据生醇溶液反应，依据生成卤化银沉淀快慢来测得其活性次序。成卤化银沉淀快慢来测得其活性次序。第40页2、活性差异原因：、活性差异原因：乙烯式不活泼原因：乙烯式不活泼原因：卤原子上未共用电子对与双键卤原子上未共用电子对与双键电子云形成了电子云形成了P-P-共轭共轭体系（富电子体系（富电子P-P-共轭）。共轭）。氯乙烯和氯苯分子中电子云转移可表示以下：氯乙烯和氯苯分子中电子云转移可表示以下：共轭结果是，电子云分布趋向平均化，共轭结果是，电子云分布趋向平均化，C-X键偶极矩变小，键偶极矩变小，键长缩短。故反应活性低。键长缩短。故反应活性低。第41页 乙烯式卤代烃对加成反应方向也有一定影响（其共轭效应主导乙烯式卤代烃对加成反应方向也有一定影响（其共轭效应主导着反应方向）。着反应方向）。烯丙式活泼原因：烯丙式活泼原因：CH2=CH-CH2-Cl中中Cl原子易离解下来，形成原子易离解下来，形成P-共共轭体系碳正离子。轭体系碳正离子。因为形成因为形成P-P-共轭体系，正电荷得到分散（不再集中在共轭体系，正电荷得到分散（不再集中在一个碳原子上），使体系趋于稳定，所以轻易离解形成碳正一个碳原子上），使体系趋于稳定，所以轻易离解形成碳正离子，有利于离子，有利于SN1进行。进行。第42页 当烯丙式卤代烃按当烯丙式卤代烃按SN2历程发生反应时，因为历程发生反应时，因为-超共轭和超共轭和-碳原子碳原子吸电子作用。使吸电子作用。使-碳原子上电子云碳原子上电子云降低，有利于降低，有利于亲核试剂亲核试剂进攻。而进攻。而-碳相邻碳相邻键存在，能键存在，能够和过渡态电子云交盖，使过渡态能量降低，因而也有够和过渡态电子云交盖，使过渡态能量降低，因而也有利于利于SN2反应进行。反应进行。第43页七、卤代烃主要化合物七、卤代烃主要化合物1.溴甲烷溴甲烷(CH3Br)常温下常温下,溴甲烷为无色气体溴甲烷为无色气体,沸点沸点3.5,不溶于水不溶于水,易溶于易溶于乙醇、乙醚和氯仿等有机溶剂，不易燃烧。乙醇、乙醚和氯仿等有机溶剂，不易燃烧。2.三氯甲烷（三氯甲烷（CHCl3）氯仿，沸点氯仿，沸点61.2,不燃不燃第44页氯仿可由甲烷氯化制得，也能够从四氯化碳还原制备。氯仿可由甲烷氯化制得，也能够从四氯化碳还原制备。3.四氯化碳（四氯化碳（CCl4）为无色液体，有特征嗅味，沸点为无色液体，有特征嗅味，沸点76.7。四氯化碳不能燃四氯化碳不能燃烧，沸点低，蒸气比空气重，不导电，能溶解脂肪、油漆、树烧，沸点低，蒸气比空气重，不导电，能溶解脂肪、油漆、树脂等物质。故四氯化碳大量用作溶剂、灭火剂、干洗剂、去油脂等物质。故四氯化碳大量用作溶剂、灭火剂、干洗剂、去油剂等。剂等。4.二氟二氯甲烷（二氟二氯甲烷（CF2Cl2）是一些含氟与氯烷烃总称。化学性质不活泼，无毒、不是一些含氟与氯烷烃总称。化学性质不活泼，无毒、不燃。大量用作冷冻机致冷剂。最惯用是燃。大量用作冷冻机致冷剂。最惯用是F-11（CCl3F）与与F-12（CCl2F2）第45页5.四氟乙烯四氟乙烯为无色气体，不溶于水，能溶于有机溶剂。为无色气体，不溶于水，能溶于有机溶剂。聚四氟乙烯聚四氟乙烯高聚物分子量可高达高聚物分子量可高达200万，含有很好耐热、万，含有很好耐热、耐寒性，可在耐寒性，可在-269至至250范围内使用。它化学性质非常稳范围内使用。它化学性质非常稳定，与发烟硫酸、浓碱、氢氟酸等均不发生作用。也不溶解定，与发烟硫酸、浓碱、氢氟酸等均不发生作用。也不溶解于沸腾王水中，故有于沸腾王水中，故有“塑料王塑料王”之称。它是化工设备理想耐之称。它是化工设备理想耐腐蚀材料。腐蚀材料。nCF2=CF2CF2-CF2n聚合聚合加压加压聚四氟乙烯聚四氟乙烯第46页6、六六六和滴滴涕、六六六和滴滴涕.有机磷农药得主要品有机磷农药得主要品种。种。.因为因为BCH和和DDT等有机氯农药化学性质稳定，在环境中等有机氯农药化学性质稳定，在环境中降解十分迟缓，环境污染严重。降解十分迟缓，环境污染严重。1,2,3,4,5,6-六氯环己烷（六六六）六氯环己烷（六六六）2,2-二（对氯苯基）二（对氯苯基）-1,1,1-三氯乙烷（滴滴涕）三氯乙烷（滴滴涕）第47页7、二噁英、二噁英是一类有机氯化物是一类有机氯化物2,3,7,8-四氯代二苯并对二噁英四氯代二苯并对二噁英2,3,7,8-四氯代二苯并呋喃四氯代二苯并呋喃2,2,3,3,4,4-六氯联苯六氯联苯二噁英主要起源于焚烧和化工生产。二噁英主要起源于焚烧和化工生产。第48页1.用系统命名法命名以下化合物用系统命名法命名以下化合物(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)第49页(1)2,2,4-三甲基三甲基-1-氯戊氯戊烷烷（2）3-氯甲基氯甲基-2-溴己烷溴己烷（3）6-氯氯-2-己炔己炔（4）(E)-3-溴甲基溴甲基-2-戊戊烯烯（5）4-氯氯-1-丁丁烯烯（6）3-溴环己烯溴环己烯（7）对甲基苄基氯）对甲基苄基氯（8）对氯三氟甲苯）对氯三氟甲苯(9)2,4-二氯二氯-1-甲基环己甲基环己烷烷(10)1-氯氯-2-（4-氟苯基）己烷氟苯基）己烷答案答案2.写出以下化合物结构式：写出以下化合物结构式：(1)4-(甲氧甲基甲氧甲基)氯苄氯苄(2)顺顺-1,2-二氯环己二氯环己烷烷(3)八氯环戊八氯环戊-1-烯烯(4)异丙基溴异丙基溴(5)-苯基碘乙烷苯基碘乙烷(6)(E)-4-溴溴-3-甲基甲基-2-戊戊烯烯(7)1,2-二氟二氟-1,2-二氯乙二氯乙烷烷第50页ICHCH3ClClClClClClClClClClCH3OCH2CH2ClCCH3CHCH3CHCH3BrClClCCHHFF(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)答案答案第51页CH2BrBrCHCH2CH2Br(1)(2)3.比较以下化合物进行比较以下化合物进行SN1反应活性反应活性(1)(2)答案答案第52页4.比较以下化合物进行比较以下化合物进行SN2反应活性反应活性(1)(2)(3)(1)(2)(3)答案答案第53页5.以卤代烷与以卤代烷与NaOH在水和乙醇混合物中反应为例，列表在水和乙醇混合物中反应为例，列表比较比较SN1和和SN2反应机理：反应机理：(2)动力学级动力学级数数(3)甲基卤、乙基卤、异丙基卤、叔丁甲基卤、乙基卤、异丙基卤、叔丁基卤相对速率基卤相对速率(4)RCl、RBr、RI相对速率相对速率(5)RX浓度增加对速率影响浓度增加对速率影响(6)NaOH浓度增加对速率影响浓度增加对速率影响(1)立体化学立体化学第54页产物外消旋化产物外消旋化产物构型反转产物构型反转（1）立体化学）立体化学比较内容比较内容SN1SN2(6)NaOH浓度增加对速率影响浓度增加对速率影响无影响无影响加紧加紧（5）浓度增加对速率擦影响）浓度增加对速率擦影响加紧加紧加紧加紧(4)RCl、RBr、RI相对速率相对速率2级（级（v=kRXOH-)1级（级（v=kRX)（2）动力学级数）动力学级数（3）甲基卤（）甲基卤（A）、乙基）、乙基卤（卤（B）、异丙基卤（）、异丙基卤（C）、）、叔丁基卤（叔丁基卤（D）相对速率）相对速率DCBAABCDRIRBrRClRIRBrRCl答案答案第55页AgNO3/C2H5OH马上产生白色沉淀者为马上产生白色沉淀者为(a)加热产生白色沉淀者为加热产生白色沉淀者为(c)加热不产生白色沉淀者为加热不产生白色沉淀者为(b)6.用简单化学方法区分以下化合物用简单化学方法区分以下化合物答案答案(1)(2)1-溴溴-1-丁烯，丁烯，3-溴溴-1-丁烯，丁烯，4-溴溴-1-丁烯丁烯(1)第56页AgNO3/C2H5OH马上产生淡黄色沉淀者为马上产生淡黄色沉淀者为(a)加热产生淡黄色沉淀者为加热产生淡黄色沉淀者为(c)加热不产生淡黄色沉淀者为加热不产生淡黄色沉淀者为(b)1-溴溴-1-丁烯丁烯（a）3-溴溴-1-丁烯丁烯（b）4-溴溴-1-丁烯丁烯（c）7.写出氯化苄与以下试剂反应主要产物写出氯化苄与以下试剂反应主要产物(1)NaOH水溶液水溶液(2)C2H5ONa(3)NaCN乙醇溶乙醇溶液液(4)C2H5NH2(5)NaI丙酮溶液丙酮溶液(6)NaSCH3(1)(2)(3)(4)(5)(6)答案答案(2)第57页8.完成以下反应式：完成以下反应式：(1)?(2)?无水乙醚无水乙醚?(3)乙醇乙醇?(4),?(5)?,?HBr第58页(2)(3)(4)(5)答案答案(1)第59页9.完成以下转化：完成以下转化：Cl2光光NaCN乙醇乙醇Cl2Fe，(1)(1)甲苯甲苯邻氯苯乙腈邻氯苯乙腈(2)环己烷环己烷环己甲环己甲酸酸(3)2-甲基甲基-3-氯丁烷氯丁烷2-甲基丁烷甲基丁烷Cl2光光NaCN乙醇乙醇H2OH+(2)KON乙醇乙醇，H2Ni(3)答案答案第60页(A)CH3CH2CH2Br(B)CH3CH=CH2(C)CH3COOH(D)10.某一卤代烃某一卤代烃C3H7Br(A)与氢氧化钾醇溶液作用生成与氢氧化钾醇溶液作用生成C3H6(B)，(B)氧化后得到含有两个碳原子羧酸氧化后得到含有两个碳原子羧酸(C)、二氧化、二氧化碳和水。碳和水。(B)与溴化氢作用，则得到与溴化氢作用，则得到(A)异构体异构体(D)。推导。推导(A)、(B)、(C)、(D)结构。结构。答案答案第61页