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专题能力提升练 七
化学反应速率和化学平衡B
(45分钟 100分)
一、选择题(本题包括7小题,每小题6分,共42分)
1.(2015·济南一模)在一定条件下发生反应3A(g)+2B(g)zC(g)+2D(g),在2 L的密闭容器中把4 mol A和2 mol B混合,2 min后反应达到平衡时生成1.6 mol C,又测得反应速率v(D)=0.2 mol·L-1·min-1。则下列说法不正确的是( )
A.z=4
B.B的转化率是40%
C.A的平衡浓度是1.4 mol·L-1
D.平衡时气体压强是原来的
【解析】选D。
3A(g)+2B(g)zC(g)+2D(g)
起始物质的量(mol) 4 2 0 0
转化物质的量(mol) 1.2 0.8 1.6 0.2×2×2
根据生成C、D的物质的量之比等于化学计量数之比得z=4,故A正确;B的转化率是0.8/2×100%=40%,故B正确;A的平衡浓度是(4 mol-1.2 mol)/2 L=
1.4 mol·L-1,故C正确;平衡时气体压强是原来的(2.8+1.2+1.6+0.8)/(4+2)=,故D错误。
【规律技法】化学平衡计算的思路和方法
(1)思路和方法是建立模式、确定关系、根据题意、列出方程。
(2)抓住“三量一态”是掌握有关计算的关键。
①“三量”即起始量(物质的量、浓度、体积)、变化量、平衡量。
②“一态”即可逆反应达到平衡时的平衡态,要明确平衡状态的混合物的组成成分及物质的相关量(物质的量、浓度、体积)。
③注意:
a.变化量与方程式中各物质的化学计量数成比例是分析和计算的关键。
b.对于反应物:n(平衡)=n(起始)-n(变化)
c.对于生成物:n(平衡)=n(起始)+n(变化)
2.(2015·株洲一模)下列说法中正确的是( )
A.已知t1℃时,反应C+CO22CO ΔH>0的速率为v,若升高温度,逆反应速率减小
B.恒压容器中发生反应N2+O22NO,若在容器中充入He,正、逆反应的速率均不变
C.当一定量的锌粉和过量的6 mol·L-1盐酸反应时,为了减慢反应速率,又不影响产生H2的总量,可向反应器中加入一些水、CH3COONa溶液或NaNO3溶液
D.对任何一个化学反应,温度发生变化,化学反应速率一定发生变化
【解析】选D。温度升高,正、逆反应的速率均增大,A错误;在恒压容器中充入不参加反应的气体,导致容器的体积增大,反应物和生成物的浓度均减小,正、逆反应的速率均减小,B错误;若能使溶液中氢离子浓度减小,则反应速率将减慢,因此可选水或CH3COONa溶液,但不能用NaNO3溶液,在酸性溶液中N将和锌粉发生氧化还原反应,生成氮的氧化物,从而使生成的H2的量减少,C错误;任何一个化学反应的发生都有热效应,因此温度发生变化,化学反应速率一定会发生变化,D正确。
【易错提醒】压强对化学反应速率的影响的正确解读
(1)恒温恒容:充入气体反应物→浓度增大→反应速率加快,或充入稀有气体→总压强增大,但各物质浓度不变→反应速率不变。
(2)恒温恒压:充入稀有气体→体积增大→各反应物浓度减小→反应速率减慢。
(3)改变某一物质的浓度时,不会导致正、逆反应速率均改变。
如增大某反应物的浓度时,只有此反应物的浓度突然增加,而生成物的浓度不变,故此时正反应速率增大,逆反应速率不变,v(正)>v(逆),平衡向正反应方向移动。
3.(2015·长春二模)恒温下,容积均为2 L的密闭容器M、N中,分别有下列两种起始投料建立的可逆反应3A(g)+2B(g)2C(g)+xD(s)的化学平衡状态,相关数据如下:M:3 mol A、2 mol B;2 min达到平衡,生成D 1.2 mol,测得从反应开始到平衡时C的速率为0.3 mol·L-1·min-1。N:2 mol C、ymol D;达到平衡时c(A)=0.6 mol·L-1。下列推断的结论中不正确的是( )
A.x=2
B.平衡时M中c(A)=0.6 mol·L-1
C.y<0.8
D.M中B的转化率与N中C的转化率之和为1
【解析】选C。M中从反应开始到平衡,C的速率为0.3 mol·L-1·min-1,生成的C为0.3×2×2=1.2(mol),生成D也为1.2 mol,则x=2,M中:
3A(g) + 2B(g) 2C(g) + 2D(s)
开始 3 2 0 0
转化 1.8 1.2 1.2 1.2
平衡 1.2 0.8 1.2 1.2
N中达到平衡时c(A)=0.6 mol·L-1,n(A)=1.2 mol,
3A(g)+2B(g)2C(g)+2D(s)
开始 0 0 2 y
转化 1.2 0.8 0.8 0.8
平衡 1.2 0.8 1.2
由上述分析可知,x=2,故A正确;
平衡时M中c(A)=1.2 mol/2 L=0.6 mol·L-1,故B正确;因平衡时D不能完全转化,其物质的量一定大于0.8 mol,即y>0.8,故C错误;M中B的转化率为60%,N中C的转化率为40%,之和为1,故D正确。
4.(2015·南京二模)利用I2O5可消除CO污染,反应为5CO(g)+I2O5(s)5CO2(g)
+I2(s) ΔH。不同温度(T1、T2)下,向装有足量I2O5固体的2 L恒容密闭容器中通入2 mol CO,测得CO2气体体积分数φ(CO2)随时间t变化曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.T1<T2,ΔH>0
B.T1温度下,该反应的平衡常数为1 024
C.T2温度下,0~0.5 min内,CO的平均反应速率为0.3 mol·L-1·min-1
D.T1温度下,若向装有足量I2固体的2 L恒容密闭容器中通入10 mol CO2,达到平衡时,φ(CO2)=0.6
【解析】选B。T2先达到化学平衡,T1<T2,温度高的,达到化学平衡时φ(CO2)较小,说明该反应为放热反应,ΔH<0,A不正确;T1平衡时,φ(CO2)=0.8,平衡时n(CO2)=2×0.8=1.6(mol),n(CO)= 2-2×0.8=0.4(mol),则c(CO2)=
0.8 mol·L-1,c(CO)=0.2 mol·L-1,K=0.85/0.25=1 024,B正确;T2温度下,0~0.5 min内,CO的平均反应速率为=0.6 mol·L-1·min-1,C不正确;T1温度下,通入CO2相当于加压,而该反应前后气体体积不变,加压不影响化学平衡,φ(CO2)=0.8,D错误。
5.(2015·安阳一模)FeCl3溶液与KSCN溶液混合时存在下列平衡:Fe3+(aq)+SCN-(aq)Fe(SCN)2+(aq)。
已知某一条件下,反应达到平衡时,Fe(SCN)2+的物质的量浓度与温度的关系如图所示,下列说法正确的是 ( )
A.该反应为吸热反应
B.T1、T2时反应的平衡常数分别为K1、K2,则K1>K2
C.反应处于D点时,一定有v(正)大于v(逆)
D.A点的c(Fe3+)比B点的c(Fe3+)大
【解析】选B。随着温度的升高c[Fe(SCN)2+]逐渐减小,说明反应放热,ΔH<0,故A错误;反应放热,升高温度平衡向逆反应方向移动,则K减小,所以温度为T1<T2时,反应的平衡常数分别为K1、K2,则K1>K2,故B正确;在曲线上方,未处于平衡状态,c[Fe(SCN)2+]比平衡状态大,应向逆反应方向移动,v(正)<v(逆),故C错误;升高温度,平衡向逆反应方向移动,A点温度小于B点,所以A点的c(Fe3+)小,故D错误。
6. (2015·济南二模)在一定温度下,将气体X和气体Y各0.16 mol充入10 L恒容密闭容器中,发生反应X(g)+Y(g)2Z(g) ΔH<0,一段时间后达到平衡。反应过程中测定的数据如下表:
t/min
2
4
7
9
n(Y)/mol
0.12
0.11
0.10
0.10
下列说法不正确的是( )
A.反应前2 min的平均反应速率v(Z)=2.0×10-3mol·L-1·min-1
B.其他条件不变,升高温度,反应达到新平衡前v(逆)>v(正)
C.该温度下此反应的平衡常数K=1.44
D.其他条件不变,再充入0.2 mol Z,平衡时X的体积分数不变
【解析】选A。根据题给数据,反应前2 min的平均反应速率v(Z)=
0.004 mol·L-1·min-1,A错误;正反应为放热反应,升温平衡逆向移动,v(逆)>v(正),B正确;7 min时反应达到平衡,这时c(Z)=0.012 mol·L-1,c(X)=c(Y)=0.01 mol·L-1,K=1.44,C正确;反应前后气体的体积不变,再充入0.2 mol Z,平衡不移动,X的体积分数不变,D正确。
7.(2015·洛阳二模)某温度下,在容积固定的密闭容器中,发生可逆反应A(g)+2B(g)2C(g),平衡时,各物质的浓度比为c(A)∶c(B)∶c(C)=1∶1∶2,保持温度不变,以1∶1∶2的体积比再充入A、B、C,则下列叙述正确的是( )
A.刚充入时反应速率:v(正)减小,v(逆)增大
B.达到新的平衡时:反应混合物中A、B的物质的量分数不变
C.达到新的平衡时:c(A)∶c(B)∶c(C)仍为1∶1∶2
D.达到新的平衡过程中:体系压强先增大,后减小
【解析】选D。平衡时,各物质的浓度比为c(A)∶c(B)∶c(C)=1∶1∶2,在恒温恒容条件下,以1∶1∶2的体积比再充入A、B、C,可以等效为增大压强。刚充入时反应速率v(正)、v(逆)都增大,故A错误;以1∶1∶2的体积比再充入A、B、C,增大压强,平衡向正反应方向移动,达到新的平衡时c(A)∶c(B)∶c(C)不再是1∶1∶2,气体的总的物质的量减小,压强降低,但比原平衡压强高,故B、C错误,D正确。
二、非选择题(本题包括3小题,共58分)
8.(18分)(2015·南通一模)一定条件下铁可以和CO2发生反应:Fe(s)+CO2(g)FeO(s)+CO(g),已知该反应的平衡常数(K)与温度(T)的关系如图甲所示:
(1)该反应的平衡常数表达式K=____________________。
(2)一定温度下,向某密闭容器中加入足量铁粉并充入一定量的CO2气体,反应过程中CO2气体和CO气体的浓度与时间的关系如图乙所示。8 min内,CO的平均反应速率v(CO)=________mol·L-1·min-1。
(3)下列措施中能使平衡时c(CO)/c(CO2)增大的是________(填序号)。
A.升高温度
B.增大压强
C.充入一定量CO
D.再加入一些铁粉
(4)铁的重要化合物高铁酸钠是一种新型饮用水消毒剂,具有氧化能力强、安全性好等优点。
高铁酸钠生产方法之一是电解法,其原理为Fe+2NaOH+2H2ONa2FeO4+3H2↑,则
①电解时阳极的电极反应式是_______________________________________。
②高铁酸钠生产方法之二是在强碱性介质中用NaClO氧化Fe(OH)3生成高铁酸钠、氯化钠和水,该反应的离子方程式为_____________________________。
【解析】(1)反应中铁和氧化亚铁都是固体,根据平衡常数的定义,K=。
(2)8 min内,CO的平均反应速率:
v(CO)=mol·L-1·min-1=0.062 5 mol·L-1·min-1。
(3)使平衡时c(CO)/c(CO2)增大,就是使平衡常数增大,根据平衡常数只与温度有关,结合图甲知升高温度使平衡常数增大,故选A。
(4)①电解时阳极发生氧化反应,根据化学反应方程式知铁失电子发生氧化反应,电极反应式是Fe-6e-+8OH-Fe+4H2O。
②根据在强碱性介质中用NaClO氧化Fe(OH)3生成高铁酸钠、氯化钠和水得该反应的离子方程式为2Fe(OH)3+3ClO-+4OH-2Fe+3Cl-+5H2O。
答案:(1) (2)0.0625 (3)A
(4)①Fe-6e-+8OH-Fe+4H2O
②2Fe(OH)3+3ClO-+4OH-2Fe+3Cl-+5H2O
【易错提醒】化学平衡常数表达式
(1)能代入平衡常数表达式的为气体、溶液中的溶质,固体与纯液体浓度可看为常数,不能代入。
(2)关于H2O的浓度问题。
①在水溶液中进行的反应,虽然H2O参与反应,但是H2O只要作为溶剂,就不能代入平衡常数表达式。
②如果H2O的状态不是液态而是气态,则需要代入平衡常数表达式。
③在非水溶液中进行的反应,如果有水参加或生成,则应代入平衡常数表达式。
(3)平衡常数表达式与化学方程式的书写形式有关。
①对于同一个可逆反应,正反应和逆反应的平衡常数表达式不同,两者互为倒数。
②若可逆反应的化学计量数改变,则表达式相应改变,平衡常数数值也要改变。
9.(20分)(2015·西安一模)化学反应原理在科研和工农业生产中有广泛应用。
(1)某化学兴趣小组进行工业合成氨的模拟研究,反应的方程式为N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0。在1 L密闭容器中加入0.1 mol N2和0.3 mol H2,实验①、②、③中c(N2)随时间(t)的变化如图所示:
实验②从初始到平衡的过程中,该反应的平均反应速率v(NH3)=________;与实验①相比,实验②和实验③所改变的实验条件分别为下列选项中的________、________(填字母)。
a.增大压强 b.减小压强
c.升高温度 d.降低温度
e.使用催化剂
(2)已知NO2与N2O4可以相互转化:2NO2(g)N2O4(g)。
①T℃时,将0.40 mol NO2气体充入容积为2 L的密闭容器中,达到平衡后,测得容器中c(N2O4)=0.05 mol·L-1,则该反应的平衡常数K=________。
②已知N2O4在较高温度下难以稳定存在,易转化为NO2,若升高温度,上述反应的平衡常数K将________(填“增大”“减小”或“不变”)。
③向绝热密闭容器中通入一定量的NO2,某时间段内正反应速率随时间的变化如图所示。下列说法正确的是________(填字母)。
A.反应在c点达到平衡状态
B.反应物浓度:a点小于b点
C.Δt1=Δt2时,NO2的转化率:a~b段小于b~c段
(3)25℃时,将amol·L-1的氨水与bmol·L-1盐酸等体积混合,反应后溶液恰好显中性,则a________b(填“>”“<”或“=”);用a、b表示NH3·H2O的电离平衡常数Kb=________。
【解析】(1)②达到平衡的时间比①短,到达平衡时N2的浓度与①相同,化学平衡不移动,故改变的条件为使用了催化剂;③达到平衡时间也比①短,平衡时N2的浓度比①高,平衡逆向移动,故改变的条件为升高温度。
(2)① 2NO2(g) N2O4(g)
起始时 0.2 mol·L-1
转化 0.1 mol·L-1 0.05 mol·L-1
平衡时 0.1 mol·L-1 0.05 mol·L-1
故平衡常数K=c(N2O4)/c2(NO2)=5。
②温度升高,此平衡向逆反应方向移动,K减小。
③反应开始时反应物浓度最大,但反应速率逐渐增大,说明反应为放热反应。A项,c点反应速率最大,但没有达到平衡状态,反应继续向正反应方向进行,c点时转化率不是最大,错误;B项,反应向正反应方向进行,随着反应的进行,反应物浓度逐渐降低,错误;C项,随着反应的进行,体系的温度越来越高,反应速率逐渐增大,当时间相同时,转化率逐渐增大,正确。
(3)当a=b时,amol·L-1的氨水与bmol·L-1盐酸等体积混合,反应后溶液显酸性,若溶液显中性,则酸的量要减少,故a>b。反应后溶液显中性,溶液中c(OH-)=1×10-7mol·L-1,根据电荷守恒,溶液中c(N)=c(Cl-)=b/2 mol·L-1,反应前
c(NH3·H2O)=a/2 mol·L-1,则反应后一水合氨的浓度为c(NH3·H2O)=(a/2-
b/2)mol·L-1,则氨水的电离平衡常数为K=[c(N)×c(OH-)]/c(NH3·H2O)
=。
答案:(1)0.008 mol·L-1·min-1 e c
(2)①5 ②减小 ③C (3)>
10.(20分)(2015·亳州二模)甲醇是一种重要的化工原料,在生产中有着重要的应用。工业上用甲烷氧化法合成甲醇的反应有:
(ⅰ)CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)
ΔH1=+247.3 kJ·mol-1
(ⅱ)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
ΔH2=-90.1 kJ·mol-1
(ⅲ)2CO(g)+O2(g)2CO2(g)
ΔH3=-566.0 kJ·mol-1
(1)用CH4和O2直接制备甲醇蒸气的热化学方程式为________________________。
(2)某温度下,向4 L恒容密闭容器中通入6 mol CO2和6 mol CH4,发生反应(ⅰ),平衡体系中各组分的体积分数均为,则此温度下该反应的平衡常数K=________,CH4的转化率为________。
(3)工业上可通过甲醇羰基化法制取甲酸甲酯,其反应的热化学方程式为CH3OH(g)+CO(g)HCOOCH3(g) ΔH=-29.1 kJ·mol-1
科研人员对该反应进行了研究,部分研究结果如下:
①从反应压强对甲醇的转化率的影响“效率”看,工业制取甲酸甲酯应选择的压强是________(填“3.5×106Pa”“4.0×106Pa”或“5.0×106Pa”)。
②实际工业生产中采用的温度是80℃,其理由是___________________。
(4)直接甲醇燃料电池(简称DMFC)由于其结构简单、能量转化率高、对环境无污染,可作为常规能源的替代品而越来越受到关注。DMFC的工作原理如图所示:
①通入a气体的电极是电池的________(填“正”或“负”)极,其电极反应式为_________________________________________________________________。
②常温下,用此电池以惰性电极电解0.5 L饱和食盐水(足量),若两极共生成气体1.12 L(已折算为标准状况下的体积),则电解后溶液的pH为________(忽略溶液的体积变化)。
【解析】(1)根据盖斯定律(ⅰ)×2+(ⅱ)×2+(ⅲ)得:
2CH4(g)+O2(g)2CH3OH(g) ΔH=-251.6 kJ·mol-1
(2) CH4 + CO2 2CO + 2H2
起始浓度(mol·L-1) 1.5 1.5 0 0
反应浓度(mol·L-1) x x 2x 2x
平衡浓度(mol·L-1) 1.5-x 1.5-x 2x 2x
因为平衡体系中各组分的体积分数均为,即各组分的浓度相等:1.5-x=2x,解得x=0.5,所以平衡时CH4、CO2、CO、H2的浓度都是1 mol·L-1,K==1;CH4的转化率为×100%≈33.3%。
(3)①从图象上压强对甲醇的转化率的影响看,随着压强的增大甲醇转化率增大,但当压强大于4.0×106Pa时,甲醇转化率随压强的增大不明显,所以工业制取甲酸甲酯应选择的压强是4.0×106Pa;②高于80℃时,温度对反应速率影响较小,又因反应放热,升高温度时平衡逆向移动,转化率降低。
(4)①根据原电池的负极失电子知通入a气体的电极是电池的负极,电极反应式为CH3OH-6e-+H2OCO2+6H+。②以惰性电极电解0.5 L饱和食盐水(足量),若两极共生成标准状况下气体1.12 L,即氢气、氯气各0.025 mol,生成氢氧化钠0.05 mol,c(OH-)=0.05 mol/0.5 L=0.1 mol·L-1,c(H+)=1×10-13mol·L-1,pH=13。
答案:(1)2CH4(g)+O2(g)2CH3OH(g) ΔH=-251.6 kJ·mol-1
(2)1 33.3%
(3)①4.0×106Pa
②高于80℃时,温度对反应速率影响较小,又因反应放热,升高温度时平衡逆向移动,转化率降低
(4)①负 CH3OH-6e-+H2OCO2+6H+ ②13
薄雾浓云愁永昼, 瑞脑消金兽。 佳节又重阳, 玉枕纱厨, 半夜凉初透。
东篱把酒黄昏后, 有暗香盈袖。 莫道不消魂, 帘卷西风, 人比黄花瘦。
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