食品检测结果质量控制方法.pdf

史国国家认证以可监督管理委员会A食品检测结果质量控制方法国家级食品检验机构授权签字人培训CNAS-CL01 5.9 检测 5.9.1实验室应有质量控制程序以监控检测和校准的有效性。所得数据的记录方式应便于可发现其发展趋势，如可行，应采用统计技术对结果进行审查。这种监控应有计划并加 以评审，可包括（但不限于）下列内容：a）定期使用有证标准物质（参考物质）进行监控和/或使 用次级标准物质（参考物质）开展内部质量控制；b）参加实验室间的比对或能力验证计划；c）使用相同或不同方法进行重复检测或校准；d）对存留物品进行再检测或再校准；e）分析一个物品不同特性结果的相关性。注：选用的方法应当与所进行工作的类型和工作量相适应。国家级食品检验机构授权签字人培训 5.9.2应分析质量控制的数据，当发现质量控制 数据将要超出预先确定的判据时，应采取有计划 的措施来纠正出现的问题，并防止报告错误的结 果。国家级食品检验机构授权签字人培训匚口尸厂质量控制项实验室确定需要进行质量控制项目的原则是应覆盖实 验室“重要”和“风险高”的检测项目，在“成本控制”和“风险”之间寻求平衡。一般应考虑以下因素：a）在内部审核和客户投诉时，出问题概率较高的项目;b）新开验的项目；O对产品来说特别重要的项目；国家级食品检验机构授权签字人培训 d）该项目如果不合格，在使用中有可能导致食品安全问 题；e）实验室检测批次量非常大的项目；f）检测方法不完善，容易出现检测结果不稳定的项目；g）检测过程的输入易波动的项目，如设备波动性强、检测 环境不易控制和人员熟练程度不够等；f）认证、认可机构及主管部门的要求，如CNASRL02 能力验证规则规定的要求。国家级食品检验机构授权签字人培训质每年初实验室应根据上述中质量控制项 目的确定原则指定监控的食品对象和检测 项目，认证和认可机构、上级组织及国内 外同行业组织的能力验证及比对项目，随 时列入本年度计划。国家级食品检验机构授权签字人培训XXXX实验室（2009）年度质量控制计划 编号:JSZK-2009U编制人：XXX 审核人：XXXX 批准人：XXXX 日期：2008年12月24日序号产品类别质控方式测试项目判断依据计划实施时间参加实验 室或人员1食品盲样测试菌落总数定量测试利用以往能力验证结果的Z-比分数评价，Z-比分数绝对值大于3的结果为不满意结 果。2食品盲样测试金黄色葡萄球菌定 性测试与指定特性比较，不符合的结果为不满意 结果。3食品标准物质测试铅和镉定量测试t检验法评价，测定值与标准参考值无显 著性差异为满意结果。4食品盲样测试奶粉中水分、灰分、蛋白质、脂肪、还 原糖、铜测试En值评价，En绝对值大于1的结果为不满 意结果。5粮食盲样测试（传递样品）杂质测试利用方法特性的Z-比分数评价，Z-比分数 绝对值大于3的结果为不满意结果。6奶粉人员比对灰分测试2个人的测定结果之差值不大于方法再现 性限。7大米留存样品复测镉定量测试不确定度判断法，两次测量结果之差的绝 对值不大于其合成不确定度为满意结果。国家级食品检验机构授权签字人培训 a）定期使用有证标准物质进行监控和/或使用次级标准物质开展质量 控制；b）参加认可组织及相关专业机构组织的实验室间比对或能力验证；c）对存留物品进行再检测；d）利用相同或不同方法进行重复检测；e）分析一个物品不同特性结果的相关性；f）其他适宜的方法。质量控制计划须包括可疑结果的判断准则或控制结果的评价方法,并对其适宜性加以评审。国家级食品检验机构授权签字人培训空制 质量控制活动的通常顺序是：a）明确质量要求；b）编制控制计划及作业指导书；c）实施控制计划；d）按照可疑结果的判断准则或控制结果的评价方 法进行评价及必要时所需的改进；e）编制年度检测结果质量控制报告。国家级食品检验机构授权签字人培训（五）监控计划的实施和结果处理实验室应组织相关的有上岗资格的人员实施计划项目 的检测。检测结果的获取和处理应满足检测和校准实验室能 力认可准则的要求。检验人员应准确记录结果数据，记录方式应便于发现 发展趋势。适用时，须使用统计技术。在分析质量控制的数据及数据分布趋势时，当发现质 量控制的数据将要超出预先确定的判据时，应采取有计划 的措施纠正出现的问题，并防止报告错误的结果。国家级食品检验机构授权签字人培训（六）质量控制结果的评审 实验室应组织相关人员对本年度所有的质量控 制检测结果（包括能力验证和实验室间比对结果）进行评审，形成年度“检测结果质量控制报告”存档，并作为实验室管理评审的输入材料。以下简要介绍食品实验室的质量控制方法。国家级食品检验机构授权签字人培训 1、使用标准物质进行质量控制 在实验室检测过程中，质量控制的方法很多，而比较简便可靠的方法是在检测中使用标准物质。在有条件的实 验室应该引入标准物质对检测结果质量进行控制，无论实 验室内或实验室间都可以用标准物质进行质量控制。1）直接使用标准物质进行质量控制2）加标回收评价分析结果的准确度国家级食品检验机构授权签字人培训印国国家认证以可盥督管理委员副 1.1标准物质的选择 a）选择的标准物质的准确度应优于被验证方法可能具有 的准确度水平；b）标准物质的化学成分与浓度范围要与方法相匹配；O标准物质的基体组成尽可能与被测样品相类似；d）标准物质的物理形态、甚至表面状态要满足方法的要 求。国家级食品检验机构授权签字人培训 1.2标准物质的使用 使用时要严格按标准物质证书的要求规范操作，使用前有干燥要求时，应在指定条件下干燥后使用；要遵守标 准物质证书指定的最小取样量，如果取样量低于最小取样 量时，将不能保证取样的均匀度而影响分析结果；注意标 准物质的保存条件和有效期，不要超期使用。实验室可利用对标准物质进行直接测试或利用标准物质测定回收率，来验证检测结果的准确性。国家级食品检验机构授权签字人培训 1.3直接使用标准物质进行质量控制在实际样品分析中插入标准物质同时测定如果标准物质的分析结果与证书上所给标准值一致，则表明分析测定过程不存在明显的系统误差，检测结果是 可靠的。如果标准物质的检测结果与证书上所给标准值不一致,检测人员应查找原因，进行复测，若复测结果仍不合格，应查明原因后立即采取纠正/纠正措施，必要时追溯以前 已测结果的准确性。国家级食品检验机构授权签字人培训如果有条件，可在分析方法的适用范围内选用三种不同浓度水平的标准物质,用以核对、检验分析方法是否存在系统误 差，从而评价分析结果的准确度，这是最 佳的方案。国家级食品检验机构授权签字人培训印国国家认证以可盥督管理委员副 标准物质的检测结果与证书上所给标准值的统计检验方法有以下4种：(1)“t检验法”检验分析结果(2)2倍标准差判断法(3)不确定度判断法(4)不同浓度水平的标准物质验证法国家级食品检验机构授权签字人培训史国国家认证以可监督管理委员会A画F _一，ce(1)“t检验法”检验分析结果 选择浓度水平、准确度水平、化学组成 与物理形态合适的标准物质，用与分析实 际样品相同的方法和程序去测定标准物质,最好是将标准物质与样品做平行测定。求 出标准物质多次测量结果的平均值(师口 平均值的标准偏差(kQ X国家级食品检验机构授权签字人培训史国国家认证以可监督管理委员会AuX3,比较Sx，计 t表，表示有显著性差异,存在系统误差，被检验方法 需要改进计V t表，表示无显著性差异，被检验方法可以采用。国家级食品检验机构授权签字人培训史国国家认证以可监督管理委员会A画F _一，ce例1：用已知N含量为5 8.2 mg/g的脱脂奶粉（国家一级标准物质）检验分析方法是否 可靠。设10次测定的N含量如下：5 7.9,5 8.1,5 8.4,5 8.3,5 7.8,5 7.8,5 8.7,5 8.6,5 8.6,5 8.7 mg/go问该测定方法是 否准确可靠？国家级食品检验机构授权签字人培训解：求数据的算术平均值X=5 8.3 平均值的标准偏差S丁U nn-1)=0.115、.,4 5 8.3 5 8.2计算t值：=F=-87查t值分布表，当置信度0.05时,n=10-1=9,tco s 9=2.2 6o由于计算值0.87小于此值,因正该分析方法是准确可靠的。国家级食品检验机构授权签字人培训t 检验临界值分布表（单邮0.050.0250.010.0050.0005（双加0.10.050.020.010.00116.3137512.7062031.8205263.65674636.6192522.919994.302656.964569.9248431.5990532.353363.182454.540705.8409112.9239842.131852.776453.746954.604098.6103052.015052.570583.364934.032146.8688361.943182.446913.142673.707435.9588271.894582.364622.997953.499485.4078881.859552.306002.896463.355395.0413191.833112.262162.821443.249844.78091101.812462.228142.763773.169274.58689111.795882.200992.718083.105814.43698121.782292.178812.681003.054544.31779131.770932.160372.650313.012284.22083141.761312.144792.624492.976844.14045151.753052.131452.602482.946714.07277国家级食品检验机构授权签字人培训(2)2倍标准差判断法 标准物质分析结果的检验，取标准物质 中某一组分分析结果的平均值与其给定参 考值的差值小于2倍标准差判为合格。即：其中为羽标准物质的参考值，%为某一 组分析结果平均值，S(最)为其标准差,数字2表示置信概率为95%。国家级食品检验机构授权签字人培训史国国家认证以可监督管理委员会A用例1验证:s(x)58.3 58.2 0.115=0.87 2因此该分析方法是准确可靠的。国家级食品检验机构授权签字人培训（3）不确定度判断法在测量方法处于正常使用条件和正确操作 下，如同测定实际样品一样地测定标准物 ts如果标准物质的测定结果P 士/与标准物质证书上所给的标准值（工 U）一致，则表明测量方法无明显的系统误差 存在，可用测量方法的精密度，即随机误 差的引起的不确定度（区）近似地表达 测量方法的准确度。G国家级食品检验机构授权签字人培训史国国家认证以可监督管理委员会A 所谓测定结果与标准值一致，是指 12.5；方法B：11.6、12.0、11.5 12.4、11.9,问新开发的方法B准确度 如何？解：9 52 需二12.16 电 11.88 尸=165V2 SO.28,S2=0.36 小=5-1=4；f2=5-1=4o 查表得F0.05(4,4)=6.39。FF0,05(4,4)因 止匕，Si与S2无显著性差别，即两种方法的精密度相当。国家级食品检验机构授权签字人培训置信度95%时F值（单边）21 34567891000219.0019.1619.2519.3019.3319.3619.3719.3819.3919.5039.559.289.129.018.948.888.848.818.788.5346.946.596.396.266.166.096.046.005.965.6355.795.415.195.054.954.884.824.784.744.3665.144.764.534.394.284.214.154.104.063.6774.744.354.123.973.873.793.733.683.633.2384.464.073.843.693.583.503.443.393.342.9394.263.863.633.483.373.293.233.183.132.71104.103.713.483.333.223.143.073.022.972.54003.002.602.372.212.102.011.941.881.831.00国家级食品检验机构授权签字人培训印国国家认证以可盥督管理委员副求合并的标准偏差Sr 二(5-1)0.282+(5-1)0.362-二U.325+5 2查t检验临界值表，to058=2.306,t小于 2.306,所以新开发的水分测定方法与标准方法 A之间无无显著性差别，新开发的方法B准确度 是好的。国家级食品检验机构授权签字人培训印国国家认证以可盥督管理委员副(3)与标准方法对比“置信区间判断法”用公认可靠的标准方法和被验证的方法 测定相同的几个浓度水平的样品，若测得 结果一致，证明被验证的方法不存在明显 的系统误差，此时其方法的精密度可以近 似表达方法的准确度。国家级食品检验机构授权签字人培训 令A代表所用的方法，B代表标准方法，并用y、x分别表示A、B两种方法的测定值。测定几个浓度水平的相同样品后，用线性回归法 氽得回归方程奇y=bo+bx。若两种方法之间没有系统误差，贝此亡0,坊二1。因为方法B是准确的，因此A方法也是准确的。但为r0,b#l不能下结论说两种方法之间有明显 的嗦统误差，只有当%的置信区间不包含0,H的 置信区间不包含1时，才能下结论说两种方法之间 存在明显的系统误差；反之，当如的置信区间包 含0,b颉置信区包含1时，表明耕种方法之间不 存在明虚的系统误差。国家级食品检验机构授权签字人培训印国国家认证以可盥督管理委员副 例4用分析方法A和标准方法B测定五个不同 浓度水平的样品,结果如下：yi=b0+b1xi(A)y,0.224 0.461 0.988 1.890 3.896(mg/kg)(B)X,0.226 0.472 0.943 1.886 3.772(mg/kg)试问两种方法之间是否存在系统误差？国家级食品检验机构授权签字人培训史国国家认证以可监督管理委员会A画F _-A_一H，_，”，ce解：用线性回归法求出斜率b1、截距b。和 剩余标准偏差Se：b=Sxy Z5x）（y一,）SxxZ（方一 x）0=1.033 8.2 930b=y_=L492-1.033 X 1.460=-0.016S/鹏:兽 xL0.032国家级食品检验机构授权签字人培训印国国家认证以可盥督管理委员副截距%的置信区间为:儿5一2几sxx若取。=0.05时，/。5广38,则0.016 3.18 x 0.0322+46V 3 8.2930=-0.016 0.06 9BP-0.085-0.05 3国家级食品检验机构授权签字人培训斜率b1的置信区间为:及士.S/VZ=L33 3.18x 0.032/=1.0330.035 BP0.998-1.06 8 因为b0的置信区间包含0,b1的置信区间包含1,所以有95%的把握讲，方法A和方 法B之间不存在系统误差。国家级食品检验机构授权签字人培训2.1.2利用不同方法进行复（再）现性检测判断规则:（1）不确定度判断2 2,两种方法的测量结果无显著性差异。5和5是两种不同方法的不确定度。（2）复（再）现性限判断X1概率为95%时，当用复（再）现性限概念时有:-x2|/R=xr xi/2.83 5,10,两种方法的测量结 果无显著性差异。国家级食品检验机构授权签字人培训（2）复（再）现性限判断概率为95%时，当用复（再）现性限概念时 有：项-%/R=娟/2.83Sr 1o,两种方法的测量 结果无显著性差异。国家级食品检验机构授权签字人培训 2.2利用相同方法进行检测利用相同方法进 行重复性检测 利用相同方法进行检测结果统计检验，其判断规则有不确定度判断法和重复性限判断法：(1)不确定度判断法 由于采用相同方法，两次检测的不确定度 相同，所以，当|X1-尤|/加+/=-X2I/V 1两次测量结果无显著性差异。即两次测量结果之差的绝对值不应大于其合成不确定度。这里的u是置信概率为95%的结果。国家级食品检验机构授权签字人培训(2)重复性限判断法 当用重复；性限勤念时，当 t-%/二民一只/2.83sr1,两次测量结 果有显著性差异。即两次测量结果之差的绝对值不应大于 方法的重复性限。这里的r是置信概率为95%的结果。国家级食品检验机构授权签字人培训3、分析一个物品不同特性结果的相关性某些食品样品的特性结果之间可能存在一定的相关性，通过对相关项目检测结果 的检查，也可发现检测结果是否准确。常 用归百检查和比值检查法判断结果是否异 常。国家级食品检验机构授权签字人培训(1)归百检查法 在测试某些食品中的各种成分含量时经常会遇到这种情况。例如，测定牛奶中各种成分含量结果如下：每100 克牛奶含水分87克，蛋白质3.3克，脂肪4克，碳水化合 物5克，钙120毫克，磷93毫克，铁0.2毫克,维生素A 140国际单位(0.0056毫克)，维生素B10.04毫克，维生 素B2 0.13毫克，尼克酸0.2毫克，维生素C1毫克。将其 中的各种成分的含量加和99.51 g/100g,应近似等于100%。如果含量和不近似等于100%,则认为这些测试结果中 至少有一个存在显著的偏差。但含量和近似等于100%,却不能说所有的测试结果都是正确的。国家级食品检验机构授权签字人培训(2)比值检查法 某些食品的检测项目的检测结果理论比值可能是已知的，检测结果比值与理论比值有差异，则 认为这些测试结果中至少有一个存在显著的偏 差。，如酱油中的氨基酸态氮和全氮，氨基酸态 氮测出的数值一般是全氮值的一半，如果相差太 大，那么检验结果肯定有问题则必须进行复检。国家级食品检验机构授权签字人培训史国国家认证以可监督管理委员会A画F _一，ce(3)相关回归推算 利用同一物品的两个不同指标的相关分析,便可用一个指标核验出另一指标的准确度。如白酒中的总酯和己酸乙酯，如果己酸乙 酯含量高，总酯的含量也会高；甘蔗的感 官甜度与蔗糖含量成正相关等。国家级食品检验机构授权签字人培训史国国家认证以可监督管理委员会A 4、留样再测、人员比对和设备比对检测留样再测、人员比对和设备比对检测属于属于 再现性比对检测，对结果的统计检验判断准则为:当/R=kr/2.83,1,比对测量结果间有 显著性差异。R是置信概率为95%的结果国家级食品检验机构授权签字人培训 5、实验室的外部质量控制（实验室间比对 与能力验证）外部质量控制是在实验室内部质量控制 的基础上进行的，其目的也是发现和消除 实验室检测结果存在的系统误差和影响因 素，保证测试结臬的可旃源性和可比性。实验室应参加国内外实验室认可机构组 织的能力验证活动和实验室主管机构组织 的反对活动，参加国际间、国内同行间的 实验室比对试验。国家级食品检验机构授权签字人培训印国国家认证以可盥督管理委员副 CNAS-RL02:2 010能力验证规则 CNASGL02：2006能力验证结果的统计处理和能力评价指南国家级食品检验机构授权签字人培训