中科大有机化学chapt11醛酮醌省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx

第十一章第十一章醛、酮、醌醛、酮、醌Aldehydes、Ketones、Quinones有机化学第1页都含有羰基都含有羰基一、醛酮结构和命名一、醛酮结构和命名羰基连有两个烃基羰基连有两个烃基-酮酮羰基最少连有一个氢原子羰基最少连有一个氢原子-醛醛分子中含有两个共轭烯酮结构化合物分子中含有两个共轭烯酮结构化合物醌醌第2页OrganicChem结构结构：羰基中碳原子羰基中碳原子sp2杂化，杂化，形成三个形成三个键在同一平面上，键在同一平面上，键角键角120,剩下一个剩下一个p轨道轨道垂直于分子平面，和氧一个垂直于分子平面，和氧一个p轨道平行，侧面交盖形成轨道平行，侧面交盖形成键。键。羰基结构羰基结构醛类按分子中碳原子数称某醛。支链位醛类按分子中碳原子数称某醛。支链位次用希腊字母次用希腊字母，标明。比如：标明。比如：命名命名1、习惯命名法：、习惯命名法：第3页OrganicChem酮按羰基所连两个烃基来命名。比如：酮按羰基所连两个烃基来命名。比如：甲基乙基酮甲基乙基酮 甲基乙烯基酮甲基乙烯基酮 甲基甲基-氯乙基酮氯乙基酮 乙醛乙醛 丙烯醛丙烯醛 -氯丙醛氯丙醛第4页OrganicChem2 2、IUPACIUPAC命名法：命名法：选含羰基最长碳链为主链，从靠近羰基一端给主链选含羰基最长碳链为主链，从靠近羰基一端给主链编号。编号。醛基醛基因处于链端，所以因处于链端，所以编号总为编号总为1 1。酮酮要标出要标出羰基位置羰基位置 。2-2-甲基丙醛甲基丙醛 丁酮丁酮 2-2-甲基甲基-3-3-戊酮戊酮第5页OrganicChem不饱和醛酮命名是从靠近羰基一端给主链编号：不饱和醛酮命名是从靠近羰基一端给主链编号：羰基在环内脂环酮，称为环某酮；若羰基在环外，则羰基在环内脂环酮，称为环某酮；若羰基在环外，则将环作为取代基。将环作为取代基。3-甲 基-4-己烯-2-酮4-甲基环己酮 2-甲基环己基甲醛甲醛第6页OrganicChem芳基醛、酮，总是把芳基看成取代基：芳基醛、酮，总是把芳基看成取代基：苯甲醛 1-苯基-1-丙酮第7页OrganicChem二、二、醛酮物理性质醛酮物理性质因为羰基高度极化，醛酮分子间偶极静电引力大。因为羰基高度极化，醛酮分子间偶极静电引力大。沸点沸点:(:(1)比对应分子量烃类、醚类要高。比对应分子量烃类、醚类要高。(2)(2)但比对应分子量醇要低。因为但比对应分子量醇要低。因为 偶极静电引力没有氢键强。比如：偶极静电引力没有氢键强。比如：CH3CH2CH2CH3CH3CH2CHOCH3COCH3CH3CH2CH2OH分子量分子量58585860沸沸点点-0.548.856.197.2第8页OrganicChem溶解性溶解性:低级醛酮可溶于水。因为醛、酮极性强低级醛酮可溶于水。因为醛、酮极性强 ，且与水分子之间能形成氢键。，且与水分子之间能形成氢键。伴随分子中烃基部分增大，在水中溶解度快速减小。伴随分子中烃基部分增大，在水中溶解度快速减小。醛、酮都易溶于有机溶剂如苯、醚、氯仿等中。醛、酮都易溶于有机溶剂如苯、醚、氯仿等中。波谱性质：波谱性质：第9页OrganicChem比如：丙酮IR谱(1)C=O强极性键，伸缩振动引发偶极矩改变大，吸收峰强极性键，伸缩振动引发偶极矩改变大，吸收峰很强；很强；(2)、1700cm-1附近无其它吸收干扰附近无其它吸收干扰非常显著。非常显著。最有用特征吸收之一最有用特征吸收之一第10页OrganicChem苯甲醛IR谱第11页OrganicChem第12页OrganicChem例一例一、苯甲醛、苯甲醛1HNMR谱谱第13页OrganicChem例二、例二、乙醛乙醛1HNMR谱谱第14页OrganicChem例三、例三、丙酮丙酮1HNMR谱谱第15页OrganicChem三、醛、酮化学性质三、醛、酮化学性质 (1)、羰羰基基高高度度极极化化，碳碳上上带带部部分分正正电电荷荷，氧氧上上带带部部分分负负电电荷荷,带带正正电电荷荷碳碳轻轻易易被被亲亲核核试试剂剂(Nu)进攻进攻-亲核加成亲核加成(3)、醛、酮处于氧化还原、醛、酮处于氧化还原中间价态，既可被氧化，中间价态，既可被氧化，又可被还原又可被还原-氧化还原反氧化还原反应。应。(一一)、结构与反应性、结构与反应性(2)、羰基强吸电子羰基强吸电子-使使氢含有显著酸性氢含有显著酸性活性氢反应活性氢反应第16页OrganicChem(二二)、羰、羰基上亲核加成基上亲核加成 1、亲核加成反应活性、亲核加成反应活性(1)、空间原因：空间原因：速控步骤是速控步骤是Nu对对C+进攻，该步进攻，该步反应键角从反应键角从120o变为变为109o，拥挤程度增加。，拥挤程度增加。当与羰基相连两个基团体积大或当与羰基相连两个基团体积大或Nu体积大，体积大，都不利于都不利于Nu对对C+靠近，活化能升高，反应靠近，活化能升高，反应活性降低。活性降低。醛羰基连有一个体积很小醛羰基连有一个体积很小H,反应活性反应活性比酮大。比酮大。第17页OrganicChem(2)、电子原因：电子原因：酮羰基连有两个推电子烃基，酮羰基连有两个推电子烃基，C+上正上正 电荷被减弱较多，不利于亲核进攻；而醛羰基只连有电荷被减弱较多，不利于亲核进攻；而醛羰基只连有 一个推电子烃基，一个推电子烃基，C+上正电荷被减弱较少，较有上正电荷被减弱较少，较有 利于亲核进攻。利于亲核进攻。所以，羰基化合物亲核加成活性有以下次序：所以，羰基化合物亲核加成活性有以下次序：第18页OrganicChem2、反应类型、反应类型(1)加加HCN 反应可逆反应可逆 少许碱存在则加速反应少许碱存在则加速反应(注意：碱存在并不能注意：碱存在并不能改变平衡常数改变平衡常数)第19页OrganicChem机理：机理：底物适用底物适用范围：范围：第20页OrganicChem例：例：(2)加加NaHSO3饱和溶液饱和溶液 亚硫酸氢钠饱和溶液和醛、酮作用，亚硫酸氢钠饱和溶液和醛、酮作用，很快生成白色沉淀很快生成白色沉淀(-羟基磺酸钠羟基磺酸钠)：合成上应用：合成上应用：增加碳链，引进新活性基团增加碳链，引进新活性基团有机玻璃单体有机玻璃单体第21页OrganicChem加成产物在酸或碱存在下水解为原来醛、酮加成产物在酸或碱存在下水解为原来醛、酮，可用来分离提纯一些醛、酮。可用来分离提纯一些醛、酮。底物适用范围：底物适用范围：与加与加HCN相同相同 这个反应也用来制备氰醇，防止使用挥发性这个反应也用来制备氰醇，防止使用挥发性HCN，比较安全。，比较安全。第22页OrganicChem(3)与醇加成与醇加成(a)生成缩醛生成缩醛醛在醛在HCl气或无水强酸催化下，与等摩尔醇反应形成一气或无水强酸催化下，与等摩尔醇反应形成一种加成产物，叫半缩醛：种加成产物，叫半缩醛：开开链链半半缩缩醛醛不不稳稳定定，但但环环状状半半缩缩醛醛可可被被分离出来：分离出来：第23页OrganicChem半半缩缩醛醛可可深深入入与与醇醇脱脱去去一一分分子子水水，生成缩醛：生成缩醛：反应历程反应历程-SN1为为了了使使平平衡衡向向生生成成缩缩醛醛方方向向移移动动，必必须须使使用用过过量量醇醇或或从从反反应应体体系系中中把把水蒸出。水蒸出。第24页OrganicChem缩缩醛醛对对碱碱、氧氧化化剂剂、还还原原剂剂都都比比较较稳稳定定，但但用用稀稀酸酸处处理，室温就水解生成原来醛和醇。理，室温就水解生成原来醛和醇。(b)缩酮生成缩酮生成 酮也能够在干酮也能够在干HCl气或无水强酸催化下与醇反应形成半缩酮，气或无水强酸催化下与醇反应形成半缩酮，但反应速度要慢得多，且平衡大大偏向左方：但反应速度要慢得多，且平衡大大偏向左方：第25页OrganicChem酮和一些二元醇能够顺利地形成环状缩酮：酮和一些二元醇能够顺利地形成环状缩酮：用原甲酸酯和酮作用能顺利得到缩酮：用原甲酸酯和酮作用能顺利得到缩酮：第26页OrganicChem因为缩醛或缩酮都对碱、氧化剂、还原剂稳定，所以经常用生成缩醛或缩酮方法来保护羰基，保护完成再用稀酸水解脱掉保护基。例如：第27页OrganicChem(4)与水加成与水加成 多数情况下平衡偏向左边；但甲醛、乙醛和多数情况下平衡偏向左边；但甲醛、乙醛和-多多卤代醛酮胞二醇在水溶液中是稳定。卤代醛酮胞二醇在水溶液中是稳定。K=2103茚三酮水合物也是稳定：茚三酮水合物也是稳定：第28页OrganicChem(5)与与金属有机化合物加成金属有机化合物加成R-是极是极强强亲亲核核试剂试剂，RMgX,RLi,RCCNa都能够和几乎全部醛酮都能够和几乎全部醛酮发生加成反应：发生加成反应：1)与格氏试剂加成：与格氏试剂加成：2)与金属锂试剂加成：与金属锂试剂加成：第29页OrganicChem3)与金属炔化物加成：与金属炔化物加成：第30页OrganicChem(6)与与氨及其衍生物加成氨及其衍生物加成第31页OrganicChem反应是可逆；反应是可逆；弱酸弱酸(pH=5-6)催化。催化。总结果相当于总结果相当于醛、酮和氨衍生物之间脱掉一分子水。醛、酮和氨衍生物之间脱掉一分子水。机理：机理：第32页OrganicChem 醛、酮和一级胺醛、酮和一级胺(NH2R)加成物叫加成物叫亚胺亚胺，又叫又叫西佛碱西佛碱西佛碱西佛碱:(1)易被稀酸水解，重新生成醛、酮及一级易被稀酸水解，重新生成醛、酮及一级 胺，所以胺，所以 可用来可用来保护醛基保护醛基。(2)西佛碱还原，是西佛碱还原，是制备二级胺制备二级胺好方法好方法。醛、酮和氨醛、酮和氨(NH3)本身反应，极难得到稳定产物。本身反应，极难得到稳定产物。第33页OrganicChem酮与羟胺作用生成酮肟在强酸作用下发生重排，生成取代酮与羟胺作用生成酮肟在强酸作用下发生重排，生成取代酰胺。这种由肟变为酰胺重排，叫贝克曼酰胺。这种由肟变为酰胺重排，叫贝克曼(Backmann)重排。重排。反应历程反应历程：Backmann重排重排第34页OrganicChem注意：注意：(1)(1)在不对称酮肟中，处于羟基反位基在不对称酮肟中，处于羟基反位基 团重排到氮上团重排到氮上;(2)(2)当转移基团是手性碳时，转移后该碳当转移基团是手性碳时，转移后该碳 原子构型保持不变。原子构型保持不变。Backmann重排应用实例：重排应用实例：第35页OrganicChem甲甲醛醛和和NH3反反应应较较特特殊殊，它它先先生生成成极极不不稳稳定定甲甲醛醛亚亚胺胺,然然后后失失水水聚聚合合，生生成成六六亚亚甲甲基基四四胺胺，或或称称乌乌洛洛托托品品(urotropine)。是合成树脂及炸药中间体。是合成树脂及炸药中间体。第36页OrganicChem（7）与膦）与膦Ylide加成加成-Wittig反应反应Ph3P=CHR制备制备Ph3P=CHR叫叫ylide，它也可写成：它也可写成：第37页OrganicChem机理：机理：Wittig反应条件温和，产率高，生成双键位置确反应条件温和，产率高，生成双键位置确定，没有重排。定，没有重排。第38页OrganicChem第39页OrganicChem（三）、羰基亲核加成立体化学（三）、羰基亲核加成立体化学（Cram规则）规则）即即使使与与NuNu加加成成所所得得产产物物有有一一个个手手性性中中心心，但但因因为为NuNu从从分分子子平平面面上上、下下方方进进攻攻C CO O机机会会均均等等，产产物物是是外外消消旋体。旋体。假如假如R或或R1是手性基团，尤其羰基是手性基团，尤其羰基-碳是手性碳碳是手性碳时，时，Nu进攻进攻羰基两面机会便不均等。羰基两面机会便不均等。第40页OrganicChem主要进攻方向将羰基与其-碳上最大基团摆放成反位，Nu主要从最小基团一边进攻羰基-Cram规则规则这个规则只适合用于不可逆反应。若反应是可逆，则 优势产物是热力学更稳定一个。第41页OrganicChem共轭不饱和醛酮加成共轭不饱和醛酮加成第42页OrganicChemH+互变异构互变异构H在碱性条件下共轭在碱性条件下共轭1,4加成反应机理加成反应机理第43页OrganicChemZ-互变异构互变异构H在酸性条件下共轭在酸性条件下共轭1,4加成反应机理加成反应机理第44页OrganicChem1HCN、NH3及及NH3衍生物等衍生物等与与,-不饱和醛酮加成不饱和醛酮加成也以发生也以发生1,4-共轭加成为主。共轭加成为主。2RLi与与,-不饱和醛酮反应时以不饱和醛酮反应时以1,2-亲核加成为主。亲核加成为主。而而R2CuLi与与,-不饱和醛酮不饱和醛酮反应，以反应，以1,4加成为主加成为主3RMgX与与,-不饱和不饱和醛醛加成时，主要得加成时，主要得1,2-加成产物加成产物；而；而与与,-不饱和不饱和酮酮反应反应,发生发生1,2加成还是加成还是1,4-加成，加成，视反应物空间结构而定，空间位阻小地方易发生反视反应物空间结构而定，空间位阻小地方易发生反应。应。,-不饱和醛酮发生加成反应时选择规律不饱和醛酮发生加成反应时选择规律例例第45页OrganicChem2.-活性氢反应活性氢反应 因因为为羰羰基基吸吸电电子子作作用用，醛醛、酮酮-氢氢含含有有一一定定酸酸性性（-氢氢被被碱碱夺夺去去所所形形成成碳碳负负离离子子负负电电荷荷可可分分散散到到羰羰基基氧氧上上而得到稳定）。而得到稳定）。相对酸性见下面相对酸性见下面pKa值：值：化合物化合物 CH2CH=CH2 乙炔乙炔 丙酮丙酮 pKa 38 25 20(1)(1)羟羟醛醛缩缩合合反反应应醛缩合醛缩合第46页OrganicChem反应历程：反应历程：生生成成-羟羟基基醛醛（加加热热或或用用稀稀酸酸处处理理)轻轻易易脱脱水水变变成成,-不不饱饱和和醛醛。脱水一步是不可逆，从而使反应进行到底。比如：脱水一步是不可逆，从而使反应进行到底。比如：第47页OrganicChem醇醛缩合也可用酸催化。酸催化剂可用醇醛缩合也可用酸催化。酸催化剂可用AlCl3,HF,HCl,H3PO4,磺酸等。磺酸等。机理：机理：因因为为在在酸酸性性溶溶液液中中反反应应，羟羟醛醛易易脱脱水水生生成成,-不不饱饱和和醛，从而使反应进行到底。醛，从而使反应进行到底。第48页OrganicChem酮缩合反应酮缩合反应酮在一样条件下缩合较难，比如：酮在一样条件下缩合较难，比如：从从体体系系中中移移去去缩缩合合产产物物，或或在在少少许许碘碘催催化化下下，蒸蒸馏馏、脱脱水水生生成成,-不不饱饱和和酮酮，也也可可使使平平衡衡右右移移，得得到到较较高高产率缩合产物。产率缩合产物。分子内缩合分子内缩合-形成环状化合物形成环状化合物比如：比如：第49页OrganicChem交叉醇醛缩合交叉醇醛缩合不一样醛酮之间缩合，通常可得到四种缩合产物，没不一样醛酮之间缩合，通常可得到四种缩合产物，没有制备价值。若反应物之一含有制备价值。若反应物之一含-氢，而另一个反应物氢，而另一个反应物不含不含-氢，可主要得到一个产物。比如：氢，可主要得到一个产物。比如：不含不含-氢芳醛与含氢芳醛与含-氢醛或酮在碱存在下缩合又叫氢醛或酮在碱存在下缩合又叫Claisen-Schmidt反应反应第50页OrganicChem(e)其它缩合反应其它缩合反应(i)Perkin反应反应芳醛和酸酐在对应羧酸盐存在下反应，产物芳醛和酸酐在对应羧酸盐存在下反应，产物是是,-不饱和芳香酸：不饱和芳香酸：第51页OrganicChem(ii)Knoevenagel反应反应醛、酮在弱碱催化下与含有活泼醛、酮在弱碱催化下与含有活泼H化合物缩化合物缩合，生成合，生成,-不饱和化合物。不饱和化合物。第52页OrganicChem(iii)Darzens反应反应-卤代酸酯在强碱存在下与醛酮缩合生成环氧化卤代酸酯在强碱存在下与醛酮缩合生成环氧化合物：合物：机理：机理：第53页OrganicChem(iv)安息香缩合安息香缩合芳香醛芳香醛或少数不含或少数不含-H脂肪醛在脂肪醛在CN 催化下，催化下，发生双分子缩合，生成发生双分子缩合，生成-羟基酮。羟基酮。第54页OrganicChem机理：机理：能用于催化这个反应催化剂不多，能用于催化这个反应催化剂不多，CN 是最有效。是最有效。第55页OrganicChem醛、酮在碱催化下，其醛、酮在碱催化下，其-碳上氢能够被卤素碳上氢能够被卤素取代，生成卤代醛取代，生成卤代醛(酮酮)。反应机理：反应机理：(2)-卤代及卤仿反应卤代及卤仿反应第56页OrganicChem因为氯原子吸电子性，氯代醛因为氯原子吸电子性，氯代醛(酮酮)上上-氢比未取代醛氢比未取代醛(酮酮)更更酸性，剩下氢更易氯代，直至三个氢都被氯代。酸性，剩下氢更易氯代，直至三个氢都被氯代。反应生成碘仿是黄色沉淀，可用于反应生成碘仿是黄色沉淀，可用于甲基酮甲基酮结构判别结构判别所得所得-三氯代醛三氯代醛(酮酮)羰基轻易被羰基轻易被OH 进攻从而造成进攻从而造成CC键断裂，生成三卤甲烷键断裂，生成三卤甲烷(又称卤仿又称卤仿)和羧酸盐。反和羧酸盐。反应历程：应历程：Br2和和I2也有相同反应。也有相同反应。第57页OrganicChem含有以下结构化合物也有碘仿反应含有以下结构化合物也有碘仿反应(X2在在NaOH溶液中形成溶液中形成NaXO，能够把该醇氧化为甲基酮）。，能够把该醇氧化为甲基酮）。注意：1.只只要要有有-氢氢就就能能发发生生-卤卤代代，碱碱性性条条件件下下会会把把全全部部-氢全部取代。但若不是甲基酮，便不会发生氢全部取代。但若不是甲基酮，便不会发生C-C键断裂键断裂。第58页OrganicChem2.反应温度要低（反应温度要低（0左右），不然会使左右），不然会使NaXO分解分解而不能正常反应。而不能正常反应。3.卤仿反应可用来合成比甲基酮少一个碳原子羧酸。卤仿反应可用来合成比甲基酮少一个碳原子羧酸。4.不对称酮中，酸性较强不对称酮中，酸性较强-氢优先反应：氢优先反应：第59页OrganicChem醛、酮在酸催化下也可进行醛、酮在酸催化下也可进行-卤代反应卤代反应,比如：比如：机理：机理：第60页OrganicChem试验证实：-位导入一个卤原子，羰基氧接收质子能位导入一个卤原子，羰基氧接收质子能力下降力下降102103倍，而羰基氧接收质子是醛酮转变为烯倍，而羰基氧接收质子是醛酮转变为烯醇式必要条件。所以在醇式必要条件。所以在酸性条件酸性条件下，未取代醛酮卤代下，未取代醛酮卤代速度要快于速度要快于-卤代醛酮。即卤代醛酮。即反应可停留在一卤化物阶反应可停留在一卤化物阶段。段。第61页OrganicChem3、醛酮氧化和还原醛酮氧化和还原(1)(1)醛氧化醛氧化KMnO4,K2Cr2O7,H2CrO4,RCOOOH,Ag2O,H2O2,Br2(水水)RCHOO2RCOOOHRCHO2RCOOH(i)醛极易被以下氧化剂氧化成酸：醛极易被以下氧化剂氧化成酸：(ii)许多醛能发生自动氧化许多醛能发生自动氧化第62页OrganicChem(iii)用用Tollen试剂氧化发生银镜反应试剂氧化发生银镜反应 (只氧化醛，不氧化酮只氧化醛，不氧化酮)(iv)用用Fehling试剂氧化生成红色氧化亚铜沉淀试剂氧化生成红色氧化亚铜沉淀（只氧化脂（只氧化脂肪醛，不氧化芳香醛和酮肪醛，不氧化芳香醛和酮）第63页OrganicChem（2）本身氧化还原（）本身氧化还原（Cannizzaro）反应）反应 没有没有-氢醛与与强碱共碱共热反应历程：反应历程：第64页OrganicChem应用：应用：利用甲醛比其它醛易被氧化来还原其它醛利用甲醛比其它醛易被氧化来还原其它醛第65页OrganicChem1NaOH2H+-H2O内酯内酯羟基酸羟基酸分子内也能发生分子内也能发生Cannizzaro反应反应第66页OrganicChem酮不被通常氧化剂氧化。强氧化剂使酮酮不被通常氧化剂氧化。强氧化剂使酮C-C键键断裂，得两分子羧酸，这通常没有制备价值。环酮断裂，得两分子羧酸，这通常没有制备价值。环酮氧化可得单一产物：氧化可得单一产物：CH3COOOH40oC+CH3COOHBaeyer-Villiger反应反应（2）酮氧化）酮氧化第67页OrganicChemH+O-O键断裂键断裂-R”COO-,-H+R重排，重排，反应机理：反应机理：第68页OrganicChemR重排优先次序重排优先次序：(不一样教科书列出次序不完全相同不一样教科书列出次序不完全相同)第69页OrganicChem(2)还原还原 一类是将羰基还原成羟基，另一类是将羰基一类是将羰基还原成羟基，另一类是将羰基 还原成亚甲基还原成亚甲基(A)羰基还原成羟基：羰基还原成羟基：还原剂能够是还原剂能够是催化氢化、催化氢化、NaBH4,LiAlH4等等。催化氢化：催化氢化：第70页OrganicChem化学还原化学还原NaBH4对分子中对分子中C=C、COOH、COOR等活性等活性功效团也无影响。功效团也无影响。通常在通常在质子溶剂质子溶剂中反应。中反应。LiAlH4不能在质子性溶剂中使用。不能在质子性溶剂中使用。用用NaBH4、LiAlH4可选择还原羰基可选择还原羰基而不影响分子中不饱和键而不影响分子中不饱和键第71页OrganicChem+(CH3)2CHOHAl(OCHMe2)3+(CH3)2C=O苯或甲苯苯或甲苯氧化剂氧化剂还原剂还原剂Meerwein-Poundorf还原还原Oppenauer氧化逆反应氧化逆反应(i)对于共轭醛酮，只与对于共轭醛酮，只与C=O发生反应，不与发生反应，不与C=C发发生反应。生反应。(ii)反应可逆反应可逆第72页OrganicChem用活泼金属还原用活泼金属还原醛、酮双分子还原偶联醛、酮双分子还原偶联-频哪醇偶联频哪醇偶联实例实例12C6H5CHOTiCl4-ZnTHFH2O第73页OrganicChemMg-Hg,苯苯2Mg苯苯二聚二聚32H2O43-50%第74页OrganicChem(B)还原成亚甲基还原成亚甲基(i)Clemmensen还原（还原（适合对酸稳定底物适合对酸稳定底物）成本低，反应条件要求不高成本低，反应条件要求不高第75页OrganicChem(ii)Wolff-Kishner还原（还原（适合对碱稳定底物适合对碱稳定底物）第76页OrganicChem反应机理：反应机理：第77页OrganicChem4.4.醛酮制备方法醛酮制备方法(1)(1)炔烃加水炔烃加水(2)由烯烃臭氧化由烯烃臭氧化-还原水解还原水解第78页OrganicChem(3)由芳烃氧化由芳烃氧化(4)由酰氯还原由酰氯还原(5)由羧酸衍生物+RM第79页OrganicChem(6)由醇氧化或脱氢由醇氧化或脱氢(见醇酚醚章见醇酚醚章)(7)Friedal-Crafts酰基化酰基化(见芳香烃章见芳香烃章)(8)Gattermann-Koch反应反应(见芳香烃章见芳香烃章)(9)Reimer-Tiemann反应反应(见醇酚醚章见醇酚醚章)第80页OrganicChem第81页