赣南师范学院化学化工学院《625无机化学》历年考研真题汇编（含部分答案）.pdf

目录2014年赣南师范学院625无机化学考研真题2013年赣南师范学院625无机化学考研真题2012年赣南师范学院619无机化学考研真题（试题不完整）2011年赣南师范学院823无机化学考研真题2007年赣南师范学院无机化学考研真题及详解2014年赣南师范学院625无机化学考研真题2013年赣南师范学院625无机化学考研真题2012年赣南师范学院619无机化学考研真题（试题不完整）2011年赣南师范学院823无机化学考研真题2007年赣南师范学院无机化学考研真题及详解赣 南 师 范 学 院2007年硕士研究生招生入学考试试题专业：无机化学、应用化学科目：无机化学共4页第1页注：1、此页为试题纸答题请使用答题纸，答案写在此页无效。2、本卷满分为150分，答题时间为3小时。3、本科目考试允许使用计算器。一、选择题（共40分，每小题2分）（1）在一容器中，反应2SO2（g）+O2（g）=2SO3（g）达到平衡时，加一定量N2气体保持总压力不变，平衡将会（）（A）向正方向移动（B）向逆方向移动（C）无明显变化（D）不能判断（2）关于熵下列叙述正确的是（）（A）298K时，纯物质的Sm0（B）一切单质的Sm0（C）对孤立体系而言，r Sm0的反应总是自发进行的（D）在一个反应过程中，随着生成物的增加，熵变增大（3）两个半电池，电极相同，电解质溶液中的物质也相同，都可以进行电极反应，但溶液的浓度不同，它们组成电池的电动势（）（A）E0，E0（B）E0,E0（C）E0,E=0（D）E0，E0（4）在27左右，粗略的说，温度升高10K，反应速率增加1倍，则此时活化能Ea约为（）（A）53 kJmol-1（B）570 kJmol-1（C）23 kJmol-1（D）230 kJmol-1（5）下列各组元素原子的第一电离能递增的顺序正确的是（）（A）NaMgAl（B）HeNeAr（C）SiPAs（D）BCN（6）反应的焓变可代表KCl晶格能的是（）（A）K+（g）+Cl-（g）=KCl（s）（B）K（g）+Cl（g）=KCl（s）（C）K（s）+Cl（s）=KCl（s）（D）K（s）+1/2Cl2（g）=KCl（s）（7）已知某金属离子配合物的磁矩为4.90B.M.，而同一氧化态的该金属离子形成的另一配合物，其磁矩为零，则此金属离子可能为（）（A）Cr（）（B）Mn（）（C）Fe（）（D）Mn（）（8）在微酸性条件下，通入H2S都能生成硫化物沉淀的是（）（A）Be2+、Al3+（B）Sn2+、Pb2+（C）Be2+、Sn2+（D）Al3+、Pb2+（9）下列反应方程式中，正确的是（）（A）SiF4（过量）+3H2O=H2SiO3+4HF（B）SiO2+Na2CO3（aq）=Na2SiO3+CO2（C）Si+4HNO3（浓）=H2SiO3+4NO2+H2O（D）SiH4+2KMnO4=2MnO2+K2SiO3+H2+H2O（10）根据碱性溶液中溴的元素电势图，能发生歧化反应的物质是（）BrO3-+0.54V BrO-+0.45V Br2 +1.07V Br（A）BrO3-（B）BrO-（C）Br2（D）Br（11）下列分子中，没有34离域键的是（）（A）Cl2O（B）HNO3（C）SO2（D）O3（12）在足够量AgCl固体存在的饱和AgCl溶液中，欲使AgCl的溶解度加大，应加入等体积的（）（A）1 moldm-3NaCl溶液（B）1 moldm-3AgNO3溶液（C）H2O（D）2 moldm-3NaNO3溶液（13）下列物质中不是一元酸的是（）（A）CH3COOH（B）H3PO3（C）HNO2（D）H3PO2（14）在常温下，Cl2、Br2、I2与NaOH作用正确的是（）（A）Br2生成NaBr,NaBrO（B）Cl2生成NaCl,NaClO（C）I2生成NaI,NaIO（D）Cl2生成NaCl,NaClO3（15）能共存于溶液中的一对离子是（）（A）Fe3+和I-（B）Pb2+和Sn2+（C）Ag+和PO43-（D）Co2+和SCN-（16）已知：2CO2（s）=2CO（g）+O2（g），rHm=566.1 kJmol-1则（）（A）在任何温度正向反应是自发的；（B）在任何温度下正向反应是非自发的；（C）高温下，正向反应是自发的，低温下，正向反应是非自发的；（D）高温下，正向反应是非自发的，低温下，正向反应是自发的。（17）下列分子中偶极矩不为零的为（）（A）BeCl2（B）BF3（C）NF3（D）CH4（18）下列氧化物与浓硫酸共热，没有O2生成的是（）（A）CrO3（B）MnO2（C）PbO2（D）V2O5（19）将下列物质：HPO42-,OH,NH3,HSO4,H2O按碱性由强到弱的排列次序（）（A）HPO42-,OH,NH3,H2O,HSO4（B）OH,NH3,H2O,HPO42-,HSO4（C）OH,NH3,HPO42-,H2O,HSO4（D）OH,HPO42-,NH3,H2O,HSO4（20）下列各组物质的性质递变顺序正确的为（）（A）FeCl2FeCl3（熔点）（B）Pb（）Pb（）（稳定性）（C）SiP4（硬度）（D）NaAl（密度）二、填空题（共40分，每空1分）1下列物质HSO4-、NH4+、S2-中属于质子酸的是（21），其共轭碱是（22）。属于质子碱的是（23），其共轭酸是（24）。2已知，K（HAc）=1.810-5pH为3.0的下列溶液，用等体积的水稀释后，它们的pH为：（1）HAc溶液（25）；（2）HCl溶液（26）；（3）HAc-NaAc溶液（27）。3Co（en）3Cl3的名称为（28），中心离子为（29），配位体的结构简式是（30），配位原子是_（31），配位数是（32）。4.Ba2+有毒，但由于BaSO4（33）和（34）。因此可用于消化道X射线检查疾病时的造影剂。5填写下面表格分子杂化轨道型分子的形状是否为极性分子CH2F2（35）（36）（37）BBr3（38）（39）（40）6用价层电子对理论判断：物质成键电子对数孤电子对数分子形状ClF3（41）（42）（43）PCl5（44）（45）（46）7室温下往含有Ag+，Hg22+，Zn2+，Cd2+的可溶性盐中各加入过量的NaOH溶液，主要产物分别为（47）、（48）、（49）、（50）。8将Ni+2Ag+=2Ag+Ni2+氧化还原反应设计为一个原电池，则电池的负极为（51），正极为（52）。原电池符号为（53）。已知（Ni2+/Ni）-0.25V,（Ag+/Ag）=0.80V，则原电池的电动势E为（54），rGm为（55），该氧化还原反应的平衡常数为（56）。9对于CO,HBr,H2O化合物，在它们的各自的分子间作用力分布中，取向力最大的是（57），最小的是（58），诱导力最大的是（59），色散力最大的是（60）。三、计算题（30分）1（本题10分）计算在1.0 dm3，0.10moldm-3KCN溶液中可溶解AgI多少mol？已知 Ksp（AgI）=1.510-16 K稳（Ag（CN）2-）=1.010212（本题10分）AgAc的Ksp=2.310-3,KHAc=1.810-5,把20cm3、1.2moldm-3AgNO3与30cm3、1.4moldm-3HAc混合，是否有沉淀产生？3（本题10分）已知下列数据Co3+e Co2=1.808VO2+2H2O+4e 4OH-=0.402VCo2+6CN-Co（CN）64-K稳1.001019Co3+6CN-Co（CN）63-K稳1.001064求Co（CN）63-+e Co（CN）64-的值；讨论Co（CN）64-在空气中的稳定性。四、问答题1（本题10分）回答以下各问题：（1）写出原子序数为32的元素的核外电子排布式、元素符号、元素名称以及此元素在周期表中的位置；（2）试用四个量子数分别表示这个元素原子最外层各价电子的核外运动状态；最外层各价电子nlmms2（本题10分）正确书写下列反应的离子方程式（1）氯化锌浓溶液溶解FeO。（2）AgNO3溶液与过量的Na2S2O3溶液反应。（3）将铋酸钠与少量酸化的硫酸锰溶液混合。（4）向升汞溶液中滴加少量SnCl2溶液（5）用浓盐酸处理Co2O3。3（本题10分）A的水合物为紫色晶体。向A的水溶液中加入Na2CO3溶液有灰蓝色沉淀B生成，B溶于过量NaOH溶液得到绿色溶液C。向C中滴加H2O2得到黄色溶液D。取少量D经醋酸酸化后加入BaCl2溶液析出黄色沉淀E。将D用硫酸酸化后通入SO2得到绿色溶液F。将A的水溶液加入硫酸后加入KI溶液经鉴定有I2生成，同时放出无色气体G。G在空气中逐渐变为棕色。请给出各字母所代表的物质，并写出相关的反应方程式。4（本题10分）（1）根据价键理论画出CoF63-（顺磁性）和Co（NH3）63+（逆磁性）配离子的成键轨道示意图，分别说明Co3+的杂化轨道类型；（2）根据晶体场理论，画出CoF63-和Co（NH3）63+中Co3+离子的d电子排布示意图；（3）计算CoF63-和Co（NH3）63+的磁矩，并说明Co3+的自旋状态；（4）计算CoF63-和Co（NH3）63+的晶体场稳定化能（用Dq表示），比较它们的稳定性。赣 南 师 范 学 院2007年硕士研究生招生入学考试试题标准答案专业：无机化学、应用化学科目：无机化学共3页第1页一、选择题（共40分，每小题2分）（1）B（2）C（3）D（4）A（5）D （6）A（7）C （8）B（9）D（10）C （11）A （12）D （13）B（14）B（15）B（16）C（17）C （18）D （19）D （20）B二、填空题（共40分，每空1分）（21）HSO4-、NH4+（22）SO42-,NH3 （23）HSO4-、S2-（24）H2SO4,HS-（25）3.15（26）3.3（27）3.0（28）氯化三（乙二胺）合钴（III）（29）Co3+（30）H2N-CH2-CH2-NH2（31）N（32）6（33）不溶于胃酸（34）不易被X射线透过（35）sp3（36）四面体 （37）是 38）sp2（39）平面三角形（40）否 （41）3（42）2 （43）T形（44）5（45）0 （46）三角双锥 （47）Ag2O（48）HgO,Hg （49）Zn（OH）42-（50）Cd（OH）2（51）镍或Ni2+/Ni （52）银或Ag+/Ag（53）Ni（s）Ni2+（c1）Ag+（c2）Ag（s）（54）1.05V （55）-203kJmol-1 （56）3.411035（57）H2O（58）CO（59）H2O （60）HBr三、计算题（30分）1（本题10分）解：设可溶解AgI x mol，则AgI+2CN-=Ag（CN）2-+I-平衡浓度/moldm-31.0-2x x xK=1.510-161.01021=1.5105=x2/（0.10-2x）2（6分）x=0.050（mol）故可溶解AgI0.050mol。（4分）2（本题10分）解：Ag+=201.2/50=0.48 moldm-3HAc=301.4/50=0.84moldm-3HAc =H+Ac-平衡浓度/moldm-3 0.84-x x xKHAc=H+Ac-/HAc=x2/（0.84-x）=1.810-5（5分）x=3.910-3 moldm-3离子积=0.483.910-3=1.910-32.310-3因此没有沉淀生成.（5分）3（本题10分）解：（1）（Co（CN）63-/Co（CN）64-）=1808-0.0591lg（1.001064）/（1.001019）=-0.852V（7分）（2）（O2/OH-）=0.402V0.852V所以O2能氧化Co（CN）64-,Co（CN）64-在空气中不稳定.（3分）四、问答题（40分）1（本题10分）（1）核外电子排布式:Ar3d104s24p2或1s22s22p63s23p63d104s24p2元素符号Ge,元素名称:锗,第四周期,第A簇,p区（6分）（2）（4分）最外层各价电子nlmms4s4s4p4p44440011000（或+1,-1）+1（或-1,0）+1/2-1/2+1/2（或-1/2）+1/2（或-1/2）2（本题10分）（每小题2分）（1）Zn2+2Cl-+H2O=H+ZnCl2（OH）-（2）Ag+2S2O32-=Ag（S2O3）23-（3）5NaBiO3+2Mn2+14H+=5Bi3+2MnO4-+5Na+7H2O（4）2HgCl2+Sn2+（少量）=Hg2Cl2+Sn4+2Cl-（5）Co2O3+6H+2Cl-=2Co2+Cl2+3H2O3（本题10分）（AF每项1分，G0.5分，每个反应式0.5分）A:Cr（NO3）3,B:Cr（OH）3,C:Cr（OH）4-或CrO2-,D:CrO42-,E:BaCrO4,F:Cr2（SO4）3,G:NO.2Cr3+3CO32-+3H2O=2Cr（OH）3+3CO2Cr（OH）3+OH-=Cr（OH）4-2Cr（OH）4-+3H2O2+2OH-=2CrO42-+8 H2OBa2+CrO42-=BaCrO42CrO42-+3SO2+4H+=2Cr3+3SO42-+2H2O2NO3-+6I-+8H+=2NO+3I2+4H2O2NO+O2=2NO24（本题10分）（1）（3分）Co3+的价电子构型为：3d6，根据价键理论CoF63-表现顺磁性，具有未成对电子，故Co3+采取sp3d2杂化轨道成键：Co（NH3）63+表现逆磁性，未成对电子数为0，故Co3+采取d2sp3杂化轨道成键：（2）（3分）根据晶体场理论，CoF63-中Co3+的d电子分布为：或t2g4 eg2Co（NH3）63+中Co3+的d电子分布为：或t2g6 eg0（3）（2分）CoF63-配离子中，未成对电子数n=4,磁矩=4.90B.M.，Co3+为高自旋态；Co（NH3）63+配离子中，未成对电子数n=0,磁矩=0，Co3+为低自旋态。（4）（2分）CoF63-的晶体场稳定化能CFSE=（-44+62）Dq=-4DqCo（NH3）63+的晶体场稳定化能CFSE=（-46+60）Dq=-24Dq晶体场稳定化能Co（NH3）63+CoF63-稳定性Co（NH3）63+CoF63-