液相计量标准技术报告.doc

计 量 标 准 技 术 报 告

计量标准名称 液相色谱仪检定装置

计量标准负责人

建标单位名称（公章）新月市质量技术监督检验测试中心

填 写 日 期

目 录

一、建立计量标准的目的……………………………………………… ( )
二、计量标准的工作原理及其组成……………………………………( )
三、计量标准器及主要配套设备………………………………………( )
四、计量标准的主要技术指标…………………………………………( )
五、环境条件……………………………………………………………( )
六、计量标准的量值溯源和传递框图…………………………………( )
七、计量标准的重复性试验……………………………………………( )
八、计量标准的稳定性考核……………………………………………( )
九、检定或校准结果的测量不确定度评定……………………………( )
十、检定或校准结果的验证……………………………………………( )
十一、结论………………………………………………………………( )
十二、附加说明…………………………………………………………( )

一、建立计量标准的目的
液相色谱仪属强制检定的计量器具，为了统一这些计量器具的量值，向企业提供全面可靠的计量服务，确保该计量器具不影响我市的食品药品和医疗卫生行业，确保环境检测安全，建立这一社会公用计量标准。
二、计量标准的工作原理及其组成
液相色谱仪检定装置根据JJG705-2002《液相色谱仪检定规程》提供的方法，该计量标准由电子天平、秒表、数字测温仪、注射器、检定液相色谱仪用标准物质、检定用试剂组成。主要检定项目如下：
1、用检定液相色谱仪的标准溶液检定检测器的定性、定量重复性。
按规程要求设置色谱条件，在相同条件下连续进样六次做色谱分析，计算色谱峰的保留时间和峰面积的相对标准偏差，进行定性、定量重复性的检定。
2、用低浓度的液相色谱检定用标准物质（如1×10-7g/ml的萘/甲醇溶液）进行最小检测浓度的检定
按规程要求设置色谱条件，注入1×10-7g/ml的萘/甲醇溶液，记录色谱图，根据色谱峰高和基线噪声峰-峰高计算最小检测浓度。
3、用检定用试剂（HPLC用甲醇、纯水）检定检测器的基线噪声和基线漂移
以检定用试剂为流动相，待仪器稳定后记录基线30min，由检测器的衰减倍数和测得的基线峰-峰高对应的记录仪标度，计算基线噪声。基线漂移用1h内基线偏离原点的值表示。

三、计量标准器及主要配套设备
计
量
标
准
器
名 称
型 号
测量范围
不确定度或准确度等级或最大允许误差
制造厂及出厂 编 号
检定或校准机构
检定周期或复校间隔
萘-甲醇溶液
GBW(E)130348
1.00×10-4g/ml
1.00×10-7g/ml
Urel=3%，k=2

中国测试技术研究院
20131001
中国测试技术研究院

一年
硫酸奎宁-高氯酸溶液
GBW(E)130350
1.00×10-6g/ml
1.00×10-9g/ml
Urel=2%，k=2

中国测试技术研究院
20130201
中国测试技术研究院

一年
丙三醇/水溶液
GBW(E)130349
1.00×10-3 g/ml
1.00×10-5g/ml
Urel=2%，k=2
中国测试技术研究院
20130401
中国测试技术研究院

一年
数字万用表
3146A
(0-120)MΩ
MPE:±14mΩ
台湾0740440045
新月市检验测试中心
一年
铂电阻温度计
WZP-Pt100
(0-300)℃
A级
/1190
新月市检验测试中心
一年
主
要
配
套
设
备
注射器
(0-10)μl
(0-10)μl
Urel=1.2%k=2
上海医用激光仪器厂
01
新月市检验测试中心
一年
机械秒表
807
（0～15）min
MPE：±0.2s
上海秒表厂 465535
新月市检验测试中心
一年
电子天平
AE240S
(0～200)g
Ⅰ级
梅特勒1216252085
新月市检验测试中心
一年

四、计量标准的主要技术指标

1、 液相色谱检定用标准物质：国家二级
a、（1×10-4、1×10-7）g/ml的萘/甲醇溶液，Urel=3%，k=2
b、（1×10-6、1×10-9）g/ml的硫酸奎宁/高氯酸水溶液，Urel=2%，k=2
c、（1×10-3、1×10-5）g/ml的丙三醇/水溶液，Urel=2%，k=2
2、数字万用表：3146A，(0-200)Ω，MPE:±14mΩ
3、铂电阻温度计：WZP-Pt100，(0-100)℃，A级

五、环境条件
项 目
要 求
实 际 情 况
结 论
温 度
（15～30）℃
20℃
合格
湿 度
（20～85）%
60%
合格
干扰因素
与实验无关的易爆、易燃和强腐蚀的物品、无强机械振动和电磁干扰
无
合格

六、计量标准的量值溯源和传递框图
上一级
计量器具
液相色谱仪检定标准物质
丙三醇/水 Urel=2%（k=2）
硫酸奎宁-高氯酸溶液 Urel=2%（k=2）
奈-甲醇 Urel=3%（k=2）

5.5位数字万用表
测量范围：(0～120)MΩ
MPE：±14mΩ

铂电阻温度计
测量范围：(0~300)℃
A级

液 相 色 谱 仪
测量范围：紫外-可见光检测器≤1×10-7g/mL
二极管阵列检测器≤1×10-7g/mL
荧光检测器≤1×10-9g/mL
示差折光率检测器≤5×10-6g/mL

中国测试技术研究院
采用FID法，高效液相色谱法进行纯度分析
硫酸奎宁纯度二级标准物质

直接测量法
直接测量法
直接测量法
新月市质量技术监督检验测试中心
二等铂电阻温度计标准装置
MPE:±0.03℃

新月市质量技术监督检验测试中心
数字万用表检定装置
不确定度/准确度：
MPE:±14mΩ

直接测量法

本
级
计
量
器
具

下一级计量器具

七、计量标准的重复性试验

选一台性能稳定可靠、岛津仪器公司生产的SPD-10A型液相色谱仪（配紫外-可见光检测器），测量国家标准物质中心研制的不同批次的1×10-4g/ml的萘/甲醇溶液，连续测量6次，由峰面积（μv）的测量结果，检验计量标准的重复性，结果如下：

测量序号
第1批
第2批
第3批
1
1247.124
1250.924
1251.461
2
1249.051
1254.877
1250.990
3
1251.001
1250.406
1246.957
4
1250.073
1250.319
1247.125
5
1249.876
1250.683
1250.314
6
1250.233
1250.853
1250.247
平均值
1249.560
1251.344
1249.516
相对标准偏差
0.11%
0.10%
0.16%

在同一台仪器上测量国家标准物质中心研制的不同批次的1×10-4g/ml的萘/甲醇溶液，每一批测量6次，测量结果的相对标准偏差<0.2%，3批的峰面积最大和最小值之差与平均值之比为0.15%（1.828 / 1250.140 = 0.15%），以上数据说明该标准物质重复性良好。

故本装置的测量重复性符合计量标准考核规范要求。

八、计量标准的稳定性考核

数字万用表与铂电阻温度计共同组成测温装置，用来对液相色谱仪柱箱温度进行检定，是选定一台柱箱温度稳定性好的液相色谱仪，设定柱箱温度45℃，每隔大于一个月的时间用该计量标准进行一组7次的测量，取其算术平均值作为该组的测量结果，共测量四组，取四组测量结果的最大值和最小值之差，作为新建计量标准在该时间段的稳定性。

A级铂电阻测温最大允许误差MPE：±（0.150℃+0.002t），
所以45℃时MPE：±0.24℃

4月6日
5月15日
6月12日
7月20日

测
量
值
1
45.4℃
45.1℃
45.1℃
45.1℃
2
44.9℃
44.9℃
44.9℃
45.0℃
3
45.0℃
45.1℃
45.0℃
45.3℃
4
45.1℃
45.0℃
45.0℃
45.2℃
5
45.2℃
44.9℃
45.2℃
44.9℃
6
44.9℃
45.2℃
44.9℃
44.9℃
7
45.0℃
45.0℃
45.1℃
45.0℃
平均值
45.1℃
45.0℃
45.0℃
45.1℃
变化量
0.1℃
允许变化量
0.24℃
结论
合格

九、检定或校准结果的测量不确定度评定

评定的对象: 选一台性能稳定可靠，岛津仪器公司生产的液相色谱仪（型号：SPD-10A、编号: C20993806060 LP）

1、 不同检测器最小检测浓度的不确定度评定的数学模型是相同的。
数学模型： cl =
式中 cl----最小检测浓度 g/ml Nd----基线噪声峰—峰高mm C----标准溶液的浓度 g/ml
V ----进样体积 μl H----标准溶液的色谱峰高 mm
灵敏系数： c1= △Nd / Nd = 1 c2= △C / C = 1 c3= △V / V = 1
c4= △V / V = -1
2、 不同检测器最小检测浓度检定不确定度的来源如下：
紫外-可见光检测器（二极管阵列检测器）最小检测浓度不确定度的来源ua：

不确定度分量u(i)
不确定度来源
检测时数值
评定方法
标准不确定度
相对标准不确定度
ci
ui
ua1
基线噪音 Nd
4.0×10-5AU
A类
0.1×10-5AU
0.3%
1
0.3%
ua2
标准溶液的浓度 C
1.0×10-7 g/ml
B类

2.0%
2.0%
ua3
进样体积 V
20μl
B类

0.6%
0.6%
ua4
色谱峰高 H
1.47×10-3 AU
A类
0.02×10-3 AU
0.7%
-1
0.7%

荧光检测器最小检测浓度的不确定度来源ub：
不确定度分量u(i)
不确定度来源
检测时数值
评定方法
标准不确定度
相对标准不确定度
ci
ui
ub1
基线噪音 Nd
4.5×10-5FU
A类
0.11×10-5AU
0.3%
1
0.3%
ub2
标准溶液的浓度 C
1.0×10-9 g/ml
B类

1.5%
1.5%
ub3
进样体积 V
20μl
B类

0.6%
0.6%
ub4
色谱峰高 H
1.35×10-3 FU
A类
0.02×10-3 AU
0.7%
-1
0.7%
示差折光率检测器最小检测浓度的不确定度来源uc：
不确定度分量u(i)
不确定度来源
检测时数值
评定方法
标准不确定度
相对标准不确定度
ci
ui
uc1
基线噪音 Nd
3.0×10-7RIU
A类
0.8×10-7AU
0.3%
1
0.3%
uc2
标准溶液的浓度 C
1.0×10-5 g/ml
B类

2.5%
2.5%
uc3
进样体积 V
20μl
B类

0.6%
0.6%
uc4
色谱峰高 H
2.46×10-3 RIU
A类
0.04×10-3 AU
0.6%
-1
0.6%
3、 不同检测器最小检测浓度合成标准不确定度的计算
紫外-可见光检测器（二极管阵列检测器）最小检测浓度的合成标准不确定度
uarel =
=2.8（%）

荧光检测器最小检测浓度的合成标准不确定度
ubrel =
=2.1（%）

示差折光率检测器最小检测浓度的合成标准不确定度
ucrel =
=3.1（%）
4、 各检测器最小检测浓度扩展不确定度报告与表示。

检测器名称
扩展不确定度报告与表示
紫外-可见光检测器（二极管阵列检测器）
Urel=5.6%, k=2
荧光检测器
Urel=4.2%, k=2
示差折光率检测器
Urel=6.2%, k=2

十、检定或校准结果的验证

本实验室与会同新乡，洛阳市检测中心理化室，用各自的计量标准检定同一台岛津SPD-10A仪器（配紫外-可见光检测器）的最小检测浓度，测量结果如下：

本实验室
新乡市检测中心理化室
洛阳市检测中心理化室
测量结果
5.3×10-8g/ml
4.7×10-8g/ml
5.4×10-8g/ml
平均值
5.1×10-8g/ml
本实验室测量不确定度
Urel=5.6%, k=2

计算公式如下：

此时n=3，计算得到0.2×10-8g/ml<×5.3×10-8g/ml×5.6%=0.24×10-8g/ml

故本装置的测量不确定度符合计量标准考核规范要求。

十一、结论

本计量标准稳定性和重复性合格，测量不确定度评定合理，并且得到验证。所有技术指标符合国家计量检定系统表和国家计量检定规程的要求，具备开展对液相色谱仪进行检定的条件。

十二、附加说明

本技术报告的建立主要依据:
1、 JJG705-2002《液相色谱仪检定规程》

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