干灰化法注意项目.doc

在很多情况下，灰化前将试样和一些添加剂(所谓“灰化助剂”)相混合则干灰化法更为有效。这些灰化助剂起着以下若干作用：(a)加速氧化作用；(b)预防部分组分挥发(c)预防灰分组分和坩埚材料反应。 最常见添加剂是如硝酸或硝酸盐等氧化剂。后者是以浓水溶液形式加入在以硝酸镁促进脂肪性物质氧化时，加入硝酸镁甲醇或乙醇溶液。在移入马弗炉灰化之前，将试样干燥。加入硝酸盐不仅促进氧化作用，而且能达成使灰分松散目标。一样，硝酸能够在灰化开始时加入，不过，更常见是不是用酸处理部分灰化试样方便愈加快地除去炭化物质。若要测定生物试样中锡，则不可加入硝酸，因为生成锡酸(水合二氧化锡)倾向于和石英坩埚反应。加入硫酸在某种程度上可避免由挥发引发损失。以此法,较易挥发氯化物，诸如氯化铅、氯化镉和氯化钠，被转化为沸点较高硫酸盐,钒卟啉化合物等挥发性有机金属络合物也被破坏。其次，加入碱能预防氯化物、砷、磷和硼等阴离子损失。常见碱是碱土金属氧化物或氢氧化物、碱金属碳酸盐、乙酸镁、碱土金属硝酸盐，它们加热时分解为氧化物。这些灰化助剂还起着另一个有用作用，即灰分体积比不加助剂时要大得多，所以灰分中持测元素大为“稀释”，这么就可能降低和坩埚壁接触，而且降低因和坩埚材料反应引发损失。应用灰化助剂对灰分组分一样产生有利影响。有些人推荐坩埚衬以滤纸，然后将试样炭化，残渣用氯化镁溶液浸渍，并在600度下灰化。若存在磷酸盐，在此条件下它和镁生成三元磷酸盐，后者形成能和坩埚反应玻璃状熔融物倾向远小于由酸性残渣产生简单偏磷酸盐。也有些人提议在脂肪试样中加入粉末状纤维素，这么，整个试样将平稳燃烧，而不致产生过高度。下面格依据新近部分研究结果，总结在灰化过程中很多元素特征砷(As)在没有添加剂存在下灰化有机物质时，即使温度低至400砷也部分失去。已报道甚至在100下干燥血液试样，砷也会损失。加入灰化助剂可排除砷损失可能性。最常见灰化助剂是氧化镁或硝酸镁或二者同时使用。碳酸钾-氧化镁(3：1) 和碳酸钠也可用。硫酸不起作用。推荐步骡差异甚大，有时只加入氧化镁，比如每克试样用l克氧化镁和23毫升氢氧化钙溶液，有时则加入六水合硝酸镁，硝酸镁须过量较多(每克试样用4克)。不过往往同时加入这两种化物，每种各0.10.3g,氧化镁以固体而硝酸镁以溶液形式加入。为了得到较为疏松混合物，常常掺入纤维素粉。有机砷化合物应以硝酸和溴酸钾处理加热不超出300。灰化开始时温度应缓慢升高。坩埚先移入马费炉中，然后再将炉子升温。也能够先在低温下使混合物炭化，以后再加热至灰化温度，灰化温度通常为500一600，也有达成680，甚至900。最好使用瓷或石英容器，但玻漓容器也可用。已知二氧化硅在较高温度下(850，16小时)会和砷酸钠反应。灰分用1：1盐酸或稀硫酸浸取。有些人则加入浓盐酸和还原剂以释出三氯化砷后借蒸馏法分离。即使应用灰化助剂，砷损失也会发生。这种情况似乎因为加入助剂量不够、灰化前混合不充足、或升温太快等原因所致。因为生物试样中砷很可能以挥发性有机砷化合物形式存在，所以提议将灰化助剂和湿试样混合，并取单独一份试样测定干重量。铋(Bi)试样应在铂或瓷器皿中于450一550下灰化，如需要可加入硫酸。在这些条件下，部分铋可能失去。对矿物油试样灰化前应加入磺酸钾或磺酸镁。灰分用浓盐酸或硝酸浸出。硅酸应以氢氟酸和硫酸加热除去。镉(Cd)温度高于400时氯化镉极易挥发在500仅需1小时就有44镉失去。其次，硝酸镉和硫酸镉即使温度高达500也是稳定。硫酸镉试样于600加热1小时约损失4。植物物质不加助刑在450下灰化将失去镉。对和灰化助刘硝酸或硝酸镁一起加热有机试样(可可)，或和磷酸氢二钠一起加热生物物质，也有过因挥发作用造成镉大量失去报道。尽管有这些不能令人满意结果，含镉试样仍用于灰化法处理：如酒类不加助剂，在450灰化；涂料加碳酸钠在450；生物物质和硫酸在550，或和硫酸和硝酸镁在550；矿物袖和硫酸在550或和磺酸钾或磺酸镁在650；煤不加助剂在850下灰化。灰化时能够使用石英坩埚或铂坩埚，后者似乎很好。灰分可溶于稀酸。锗(Ge)在高于600下干灰化有机物质时，已观察到锗损失，不过，有些人在550600或560灰化后测定煤中锗。加热升温速度不应超出每分钟35。因为锗挥发可能因为四氯化锗挥发性，所以，试样氯含量和锗挥发性之间有一定关系，而且似乎需要碱性灰化助剂，比如在700一1000下灰化需要氢氧化钠对煤和飘尘，每克煤需4克氢氧化钠、碳酸钠每0.5克试样需2克碳酸钠或氧化钙硝酸钙每克煤需0.5克氧化钙和6毫升饱和硝酸钙溶液。灰化时用铂坩埚或瓷坩埚，灰分溶于酸中。汞(Hg)在多种条件下干灰化，汞即使不完全挥发，也在很大程度上失去。锑(Sb)对以放射性同位素锑标识并在温度范围400一900度灰化血液试样，锑损失改变很大，但常常大量失去。椰子在550下加灰化助剂或加入硫酸或硝酸镁灰化时，只有极少许锑失去，加入硝酸，则有约8锑损失。若试样在600并有氯化铵存在时灰化，几乎全部锑全部失去，加入氯化钠，不会引发任何损失，但和坩埚起反应。锑似乎不从碱性介质挥发。进行元素分析有机物质应和足量氧化镁(确保试样呈碱性)和一定量硝酸镁混合并在石英容器中灰化。矿物油产品分析是在 550并加有硫酸和磺酸镁条件下灰化。硒(Se)硒或在很大程度上或完全从进行干灰化试样中失去,甚至有相关试样在100干燥便失去晒记载.锡(Sn)干灰化法极少用于测定有机物质中锡，因为出四氯化锡挥发性或二氧化锡和坩埚之间反应引发误差多半较大。不过，仍有部分方法适用在450500或500600灰化生物物质。硝酸不应加入，灰分不许熔融。脂肪应以硝酸镁乙醇溶液处理而且小心炭化,继将残余物在450和石英皿中灰化。矿物油可和磺酸镁在650下灰化。锡灰化可用铂坩埚、瓷釉未破损瓷坩埚和石英坩埚。灰分溶于硫酸、硫酸硝酸或6M盐酸,最好以氢氧化钾或氢氧化钠炭熔融。对果汁灰化，据报道则存在部分困难.碲（Te）有机材料在没有灰化助剂情况400一600温度下灰化，大部分碲将失去。灰化前同时加入氧化镁和硝酸镁可避免碲损失。锌(Zn)干灰化期间，在较低温度下，因为氯化锌挥发性，或因为和二氧化硅和硅酸盐反应而失去锌。不过相关锌损失说法并不完全一致。以放射性同位素65Zn标识软体动物软组织进行试验表明：在干燥时锌失去9，而在450一600灰化时，损失约25。和这类似对在450灰化食品试样，已知损失约20锌。然而，含锌血液试样，在500灰化也不致失去锌，温度升至70 0，损失约30。毛发试样在高达900灰化没有锌挥发。锌挥发性在很大程度下取决于存在阴离子；氯化物甚至在400也很轻易挥发，硝酸盐和硫酸盐可分别加热至500600。听说硝酸盐在铂器皿个加热至700后能完全回收，不过假如硝酸盐和氯化铵、氯化镁或氯化钙一起加热，则损失十分严重。显然，许可灰化温度在很大程度上取决于试样性质。很多方法要求450506而另外部分方法要求550或甚至850。碳酸钙(适于500以下) 、硫酸(在550)，硫酸和硝酸镁(在850)或磷酸二氢钙(在900)等灰化助剂能预防锌损失。对脂肪和脂油，提议加入硝酸镁乙醇溶液。正确地选择坩埚十分关键，对温度550以下，尽管出于和瓷釉反应可能引发锌损失，但常常采取瓷坩埚。石英坩埚在温度500550或600开始和锌化合物反应。若氯化物存在，锌好象尤其轻易和二氧化硅反应生成硅酸锌。总而言之，铂坩埚似乎最好。尤其是因为瓷、石英、玻璃器皿全部能析出含锌url=污染/url物。灰分通常溶于较浓盐酸或硝酸也有将灰分在浓硫酸浸渍一定时间后再以水稀释。大量硅酸能显著吸留锌。必需以氢氟酸处理除去，或借氢氧化钠熔融使灰分溶解。铅（Pb）含铅有机物质干灰化存在很大问题因为在很低温度下氧化铅就和二氧化硅和硅酸盐(诸如坩埚表面釉)反应，也因为氯化铅比较轻易挥发和铅化合物通常说来轻易还原为金属，后者和铂形成合金。对在不一样温度下次化时铅性质研究表明：存在阴离子有很大影响。比如氯化铅在铂坩埚中于400下加热l小时，有22铅失去；500损失46；60079，而硝酸铅和硫酸铅在500不致失去；600略有损失用石英坩埚也得到类似结果：650时硝酸铅和硫酸铅不挥发，在一样温度4小时内氯化铅完全失去。有磷酸盐时，温度高至300，铅也不挥发。假如铅化合物和氯化铵在600一起加热，大部分铅失去。已经对多种灰化助剂使用效果进行相当充足研究，每次试验取2微克铅在石英坩埚中加热至650，并在此温度下维持16小时。硫酸、硼酸、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、硝酸铝和硝酸镁全部能确保铅完全回收在坩埚内，但磷酸盐和硫酸使铅因和坩埚反应而残留在坩埚上。若氯化钠和硝酸镁一起存在，因为挥发作用和留在坩埚上两种原因，铅大量损失。己应用下列灰化助剂：硝酸、硝酸镁、碳酸钠等。铂坩埚、石英坩埚和瓷坩埚均已采取，而且没有说明这三种坩埚哪种较佳，旧石英坩埚均倾向于吸附铅故不应采取。灰分通常溶于稀酸，比如，在lM盐酸小沸腾30分钟，或溶于3M氢氟酸。硅酸必需分离除去：将盐酸浸取后遗留残渣过滤、灰化，以氢氟酸加热，逐去二氧化硅。留下残渣用盐酸浸取，所得溶液和第一次提取液合并。另一个方法足次分用碳酸钠或氢氧化钠熔融。干灰化法是利用高温除去样品中有机质,剩下灰分用酸溶解,作为样品待测溶液.该法适适用于食品和植物样品等有机物含量多样品测定,不适适用于土壤和矿质样品测定.大多数金属元素含量分析适用干灰化,但在高温条件下,汞、铅、镉、锡、硒等易挥发损失，不适用.该法关键优点是：能处理较大样品量、操作简单、安全。灰化温度通常在500-600，温度升高将会引入坩锅损失而造成污染。样品量，干样通常不超出10克，鲜样不超出50克。样品量过大，易引发灰化困难或时间太长，这势必引入新误差。相反，太少，也会引入样品不均匀性误差。时间通常控制在4-8小时。含脂肪、糖类多样品需要较长时间，而含纤维素、蛋白质多样品需要较短时间。灰化是否完全通常以灰分颜色判定。当灰分呈白色或灰白色但不含炭粒，则认为灰化完全。干法灰化是在高温破坏分解有机物, 将残留矿物质成份溶解在稀酸中, 使被测元素呈可溶态。因为在高温状态, 极易产生元素损失, 且会形成酸不溶性混合物, 产生滞留损失。怎样降低损失, 从而提升方法正确度是干法灰化所要处理关键问题。样品在用高温电炉灰化以前, 必需先在电热板上低温炭化至无烟( 预灰化) , 然后移入冷高温电炉中, 缓缓升温至预定温度( 500550 ) , 不然样品因燃烧而过热造成金属元素挥发。如同时灰化很多试样, 应常变换坩埚在高温电炉中位置, 使样品均匀受热, 预防样品局部过热。应确保瓷皿釉层完好, 如使用有蚀痕或部分脱釉瓷皿灰化试样时, 器壁更易吸附金属元素, 形成难溶硅酸盐而造成损失。灰化前, 可加入灰化助剂,常见有HNO3、H2SO4、(NH4)2SO4、(NH4)2HPO4 等,HNO3 可促进有机物氧化分解, 降低灰化温度, 后多个使易挥发元素转变为挥发性较小硫酸盐和磷酸盐,从而降低挥发损失。如部分试样灰化不根本, 有炭粒, 取出放冷, 再加硝酸, 小火蒸干, 再移入高温电炉中继续完成灰化。1、 通常干灰化法灰化温度在500-600度，基础控制在550度，那炭化温度是不是只要物料没有燃烧，高于550度也没相关系？2、使用电炉炭化时怎样控制温度，下面是一组炭化时样品，使用是100mL瓷坩埚，300度温度计水银球部约和坩埚上沿齐平，在开通风情况下，测得温度约在290度，没有更大量程温度计了。1000W炉丝，旋纽约调整至80%功率（使用独立调压器，输出电压175V左右），炉丝显著发红，但样品未见发红。3、下面图片来自饲料中锰测定能力验证干灰化法和微波消解法结果比对怎样界定所述低温、中温、高温，上图中试样发红是否相关系，从作者分析结果来看，这个炭化过程没有.没有纠结具体控制在某个温度点上，但肯定有一个范围吧，以我上面有温度计那个，1000W有电炉，只开了80%功率，水银温度计5cm左右悬空温度就已经290了，炉面温度绝对要超出300度，从验证结果来看，带温度计那个，炭化失重和灰化失重差值在1%以内，是否说明样品在电炉上全部已经基础灰化完成了，所以我认为炭化温度在150-250度左右比较合理（当然样品也要看粉末状还是颗粒状，颗粒状温度能够略高，同时能够采取梯度升温过程），帖中那两个炭化温度我认为全部已经偏高，能够达成使样品基础完全灰化温度了，且是1个小时内基础完成炭化、灰化过程，而不是标准方法要求光灰化就需3-5小时。 干灰化是利用高温除去样品中有机质,剩下灰分用酸溶解,作为样品待测溶液.该法适适用于食品和植物样品等有机物含量多样品测定,不适适用于土壤和矿质样品测定.大多数金属元素含量分析适用干灰化,但在高温条件下,汞、铅、镉、锡、硒等易挥发损失,不适用.该法关键优点是：能处理较大样品量、操作简单、安全.灰化温度通常在500-600,温度升高将会引入坩锅损失而造成污染.样品量,干样通常不超出10克,鲜样不超出50克.样品量过大,易引发灰化困难或时间太长,这势必引入新误差.相反,太少,也会引入样品不均匀性误差.时间通常控制在4-8小时.含脂肪、糖类多样品需要较长时间,而含纤维素、蛋白质多样品需要较短时间.灰化是否完全通常以灰分颜色判定.当灰分呈白色或灰白色但不含炭粒,则认为灰化完全石墨炉原子吸收光谱分析法干燥、灰化、原子化温度和时间选择应该注意以下多个方面：1干燥升温模式、温度和时间选择干燥条件直接影响分析结果精度，升温模式通常全部选择斜坡升温方法，温度略高于溶剂沸点，时间由进样体积确定，每微升23.要求经过缓慢而平稳升温过程达成设定温度，没有发生样品飞溅，再将温度恒定保持一段时间（1030s），达成溶剂完全蒸发除去。在试验工作中应努力争取找到能确保干燥过程平稳进行，不发生样品飞溅，时间又比较短方案。假如样品中有多个溶剂或生物样品，需依据情况在干燥阶段设置多个斜坡升温加热方法。对部分盐分高或较为粘稠样品，如血、尿、海水、废水、油类等，干燥过程比较难控制。干燥温度低了，蒸发干燥不完全，温度高了，又轻易引发飞溅造成样品丢失。对这类情况可采取加进一定体积有机溶剂，使得干燥过程较平稳进行，还可采取减小进样量或稀释方法，为确保原子吸收光谱仪分析灵敏度，还能够数次进样。2灰化升温模式、温度和时间选择灰化阶段是样品预处理一个至关关键阶段，灰化参数选择和控制得好，能大大简化测定过程。经过升温程序加热处理，使得基础共存物质大部分被除去，待测元素以相同化学形态进入原子化阶段，将使气相化学干扰和背景吸收干扰大幅度减小，从而能取得良好分析结果。实际工作是复杂，要尽可能蒸发除去基体共存物质，在不损失待测元素前提下，灰化温度应尽可能高部分，以达成除去基体共存物质要求。3原子化阶段升温模式、温度和时间选择现在石墨炉原子吸收光谱仪器全部含有光控加热升温功效，原子化阶段通常全部选择光控升温方法，即光控最大功率升温方法。经过用纯标准溶液制作待测元素原子化取消方法，确定最好原子化温度。要合理选择原子化开始至原子吸收信号老实基线这段时间间隔，长了会影响石墨管使用寿命，短了会造成待测元素和基体物质在管内残留聚集。选择原子化温度时，宜低不宜高。样品前处理要求1.样品是否要预处理，怎样进行预处理，采样何种方法，应依据样品性状、检验要求和所用分析仪器性能第方面加以考虑。2.应尽可能不用或少使用预处理，方便降低操作步骤，加紧分析速度，也可降低预处理过程中带来不利影响，如引入污染、待测物损失等。3.分解法处理样品时，分解必需完全，不能造成被测组分损失，待测组分回收率应足够高。4.样品不能被污染，不能引入待测组分和干扰测定物质。 5.试剂消耗应尽可能少，方法简便易行，速度快，对环境和人员污染少。1 高温灰化法高温灰化法是利用热能分解有机试样，使待测元素成可溶状态处理方法。其处理过程是正确是正确称取0.51.0g(有些试样要经过预处理)，置于适宜器皿中，最常见是适宜坩锅，如铂坩锅、石英坩锅、瓷坩锅、热解石墨坩锅等，然后置于电炉进行低温碳化，直至冒烟近尽。再放入马弗炉中，由低温升至375600左右(视样品而定)，使试样完全灰化。试样不一样，灰化温度和时间也不相同，冷却后，灰分用无机酸洗出，用去离子水稀释定容后，即可进行待测元素原子吸收法测定。灰化法是有机试样最常见方法之一，其优点：操作比较简单，适宜于大量试样测定，处理过程中不需要加入其它试剂，可避免污染试样，但灰化法也存在显著缺点：在灰化过程中，引发易挥发待测元素挥发损失，待测元素沾壁及滞留在酸不溶性灰粒上损失。汞和硒等易挥发元素，灰化处理中挥发损失严重，不易采取灰化法。As、B、Cd、Cr、Fe、Pb、P、V、Zn等元素在灰化过程中有一定程度挥发损失。Cu、Ni等形成一些有机复合物，在温度相对较低时，也会挥发。非金属元素能形成多个多样化合物，易于挥发。应尤其指出是，为克服灰化法不足，在灰化前加入适量助灰化剂，可降低挥发损失和粘壁损失。常见灰化剂有：MgO、Mg(NO3)2、HNO3、H2SO4等。其中HNO3起氧化作用，加速有机物破坏，所以可合适降低灰化温度，降低挥发损失。加入H2SO4能使挥发性较大氯酸盐转化为挥发性较小硫酸盐，起到象基体改良剂作用，硫酸可是使灰化温度升高到980，镉、铅未发觉显著损失。Mg(NO3)2有双重作用，其分解为NO2和MgO，前者促进氧化，后者可稀释灰分，降低灰分和坩锅壁总接触面积，从而降低沾留。比如：As、Cu、Ag等在常规灰化时会有严重损失，假如加入Mg(NO3)2后，则能得到满意结果。2 湿法消化法湿法消化法亦称湿灰化法，其实质是用强氧化性酸或强氧化剂氧化作用破坏有机试样，使待测元素以可溶形式存在。其基础方法是：称取预处理过试样于玻璃烧杯中(或石英烧杯、聚四氟乙烯烧杯)，加入适量消化剂，通常应在100200下加热以促进消化，待消化液清亮后，蒸发剩下少许液体，用纯水洗出，定容后即可进行原子吸收法测定。湿法消化法中最常见试剂是HNO3、HClO4、H2SO4等强氧化性酸，和H2O2、KMnO4 等氧化性试剂。实际上多用以一定百分比配制混合酸。在消化过程中避免产生易挥发性物质，避免有新沉淀形成。比如，HNO3：HClO4：H2SO4=3:1:1混合酸适于大多数生物试样消化，但样品含钙高，则可不用H2SO4，以避免CaSO4沉淀形成。一些硫酸盐(如Pb2+、Ag+、Ba2+)和氯酸盐(Pb2+、Ag+如等)呈不溶性，所以测定这类样品时不宜使用HClO4或H2SO4。其它氧化剂如H2O2、高锰酸盐等也可用于消化试样，钼盐则能作催化剂加速氧化反应。湿法消化法处理试样优点是：设备简单、操作方便，待测元素挥发性较灰化法小，所以是现在最常见处理方法。不过，湿法消化法并非没有损失。比如：测定汞时，假如用开口烧瓶消化，则有很大损失，必需配以闭合回流冷凝装置。在消化过程中，假如有机物烧焦时，砷、硒、锑等可形成挥发性氢化物而损失。假如试样中含有有机氯化物时，Ge、As等可形成挥发性氯化物而损失，钌、锇等可形成挥发性氧化物而损失。当含有HCl、HClO4、H2SO4消化液超出其沸点时，As、Sb、B、Cr、Ge、Sn等元素会因生成低沸点化合物而不一样程度损失。另外，湿法消化法加入试剂量大，会引入杂质元素，空白值高，也是其关键缺点。湿法消化法是有机试样最常见消化方法，对不一样试样、不一样待测组分，通常采取不一样混合酸，最常见有以下多个：(1) 硝酸+硫酸分解法。适适用于鱼、奶、面粉、饮料等食品消化。取适量样品于125ml三角瓶中，加5ml硫酸和1020ml硝酸，在电热板上低温加热。待猛烈反应结束后渐渐升温，分解有机物。当分解液开始变黑时，加35ml硝酸，继续加热分解，必需时反复操作，直至分解液成无色透明或淡黄色后，蒸干到硫酸冒烟至尽，冷却后加15mlHCl(1:1)或HNO3(1:1)溶液，水浴上或电炉上加热根本溶解，以纯水洗至2550ml容量瓶中，定容后即成测试溶液。(2)硝酸+硫酸+高氯酸分解法。适适用于鱼、鸡蛋、奶制品、牛肝、面粉、小米、胡萝卜、南瓜、白菜、苹果、苹果汁、薯干等样品消化。取适量样品于125ml三角瓶中，加1020ml硝酸，在电热板上低温加热。待猛烈反应结束后取下烧杯，稍冷后，各加25ml硫酸、高氯酸，缓慢加热分解。当溶液开始变黑时，加35ml硝酸继续加热分解，必需时反复添加硝酸，然后继续到产生高氯酸白烟，直至分解液变为透明或淡黄色再加热也不变黑为止。此时有机物完全分解，然后进行硫酸冒烟处理。冷却后加15mlHCl(1:1)或HNO3(1:1)溶液，水浴上或电炉上加热根本溶解，以纯水洗至2550ml容量瓶中，定容后即成测试溶液。(3)硝酸+高氯酸分解法。适适用于乳制品、食油、鱼和多种谷物食品等含钙量大样品分解。取适量样品于三角瓶中，加10ml或20ml硝酸，在电热板上缓慢加热。待猛烈反应结束后，再加5ml高氯酸，继续加热分解。假如分解液没有变为透明或淡黄色，可再加入5ml硝酸分解，如此反复操作，直到有机物完全分解。样品分解后，再加热到高氯酸白烟消失。当有机物未完全分解，在浓缩蒸干时，高氯酸极易引发爆炸。冷却后加15mlHCl(1:1)或HNO3(1:1)溶液，水浴上或电炉上加热根本溶解，以纯水洗至2550ml容量瓶中，定容后即成测试溶液。(4)硝酸+硫酸+过氧化氢分解法。适宜于大米、土豆、牛奶、蔬菜分解。取适量样品于125ml三角瓶中，各加5ml硝酸和硫酸，在电热板上低温加热分解，直至硫酸冒烟，取下，冷却后加5ml过氧化氢，再缓慢加热分解，直至溶液呈透明或淡黄色。如呈黑色或黑褐色，可反复加硝酸和过氧化氢再次分解。分解完全后加热至硫酸冒烟消失。冷却后加15mlHCl(1:1)或HNO3(1:1)溶液，水浴上或电炉上加热根本溶解，以纯水洗至2550ml容量瓶中，定容后即成测试溶液。 在湿消化法中，通常采取电炉或沙浴电炉进行加热，温度不易正确控制，劳动强度大，效率低。自控电热消化器，温度可自行设定，自动控制恒温，保温性好，一批可同时消化4060个样品，对消化有机试样效果较理想。高氯酸使用及注意事项：应用浓HClO4消化试样时，只有在浓酸和加热条件下，HClO4才含有强氧化作用，能够破坏大多数有机物。冷却浓HClO4则无氧化作用。(1) 使用HClO4消化时，应在开启通风柜中进行。(2) 不能直接将未消化有机物加入到已加热浓HClO4中，以免发生着火和爆炸。(3) 为预防猛烈反应，可先用浓HNO3对有机试样预消化，使有机物变成易于消化化 合物后再用浓HClO4消化。(4) 不能将浓HClO4蒸干，假如消化过程中不易观察，可先加入少许H2SO4，这么当浓 HClO4蒸干时，还剩有H2SO4于烧杯内，可预防爆炸。(5) 当见到有碳化现象时，应立即冷却。(6) 假如加热浓HClO4溢出，应立即用大量水以稀释和冷却，从而达成降低酸度，停 止氧化作用。样品前处理分为有机处理和无机处理。本文两种方法能够说是有机试样最常见前处理方法了。你是否想过，有机分析室和无机分析室为同一个前处理室,到底好不好?是否有必需把有机项目和无机项现在处理分开?无机前处理设备：烘箱、酸缸、(干样和湿样)研磨机、控温摇床、超声清洗器、台式离心机、电加热板、微波消解仪等等;有机前处理设备：超声器、摇床、(快速溶剂、快速索氏、微波)萃取仪、固相萃取仪、(全自动或半自动，带浓缩定容或不带)凝胶渗透色谱GPC、旋转蒸发仪、氮吹浓缩仪等等。我们全部知道，无机前处理中会使用很多酸液，产生大量酸雾，对有机前处理设备造成严重腐蚀，尤其是对萃取仪、GPC等设备危害严重。而有机前处理中会产生有机蒸气，假如有机蒸气跟无机分析设备长久接触，则有可能损害塑料气管或蠕动泵管。另外，有机蒸气会提升AFS背景，而且还可能造成荧光猝灭;增感有机溶剂蒸气可能造成AAS测定值偏高;有机蒸气污染还会引发ICPMS过多积炭问题。说到这里，至于是否分开有机和无机，你心里应该也有答案了吧。那么，问题来了，你是做有机样品前处理还是无机样品前处理?你试验室是否有将无机和有机分开?下面开始排排站吧，欢迎有机样品前处理小伙伴们到新群打卡报到(做无机小伙伴留在原群即可)，快扫下方二维码集合啦。采取干灰化法处理样品时，采取不一样温度，进行样品灰化，对不一样元素影响不一样。高温干灰化优点，在于能灰化大量样品，方法简单，无试剂污染，空白低，但对低沸点元素常有损失，其损失程度取决于灰化温度和时间，还取决于元素在样品中存在形式。而低温干灰化优点，在于低沸点元素挥发损失较小，但试剂用量大，空白较高。比如当灰化温度超出500 时，Cd会发生损失，为加速灰化过程加入“灰助剂”如HNO3，也会引发Cd损失。对于测定As(氢化物发生法)在200 灰化，伴随灰化时间延长，As损失达成20 %30 %。在200 下加热5小时，Cr损失往往达成25 %，而继续加热则不再损失。这说明在500 以下，加热时间越短，或说升温过程越快，Cr损失也就越小。所以在测定Cr时候，常常采取将炭化后样品，直接放入已升温至500 高温炉内灰化方法，来避免Cr损失，测定效果比较理想。但升温过程对Ca、Fe、Zn、Mn、Mg等元素无显著损失。Pb灰化也能说明这一点，在450 550 内，因样品中常常含有氯化胆碱、食盐等成份，Cl浓度较高，这么和Pb形成挥发性PbCl2，造成Pb损失。另外，在高于450 灰化时，Zn可能以ZnCl2形式挥发。在试验室中为促进灰化过程，提升灰化程度，常常加入“灰助剂”如HNO3、H2SO4、Mg(NO3)2等，其中HNO3有利于形成易溶解灰分，H2SO4常见来将金属元素转化成金属硫酸盐，以降低金属元素灰化损失，Mg(NO3)2则可促进有机质分解，提升金属元素回收率。比较之下，Mg(NO3)2应用更干法消化相对于湿法消化特点有:1相对于湿法消化能够加大取样量2操作者不需要时常观察，操作简单3不需要使用大量试剂，空白值小。缺点：1 对挥发性物质损失较湿法消化为大2 干法灰化时间长，常需过夜完成3 可能和容器起反应，被氧化或被吸收，造成回收率低yuduoling 回复于：/10/6 21:15:50相对于湿法：干灰化是利用高温除去样品中有机质,剩下灰分用酸溶解,作为样品待测溶液.该法适适用于食品和植物样品等有机物含量多样品测定,不适适用于土壤和矿质样品测定.大多数金属元素含量分析适用干灰化,但在高温条件下,汞、铅、镉、锡、硒等易挥发损失，不适用.该法关键优点是：能处理较大样品量、操作简单、安全。灰化温度通常在500-600，温度升高将会引入坩锅损失而造成污染。样品量，干样通常不超出10克，鲜样不超出50克。样品量过大，易引发灰化困难或时间太长，这势必引入新误差。相反，太少，也会引入样品不均匀性误差。时间通常控制在4-8小时。含脂肪、糖类多样品需要较长时间，而含纤维素、蛋白质多样品需要较短时间。灰化是否完全通常以灰分颜色判定。当灰分呈白色或灰白色但不含炭粒，则认为灰化完全为广泛，但每种“灰助剂”对于不一样元素，所能产生作用也不尽相同采取干灰化法处理样品时，采取不一样温度，进行样品灰化，对不一样元素影响不一样。高温干灰化优点，在于能灰化大量样品，方法简单，无试剂污染，空白低，但对低沸点元素常有损失，其损失程度取决于灰化温度和时间，还取决于元素在样品中存在形式。而低温干灰化优点，在于低沸点元素挥发损失较小，但试剂用量大，空白较高。比如当灰化温度超出500 时，Cd会发生损失，为加速灰化过程加入“灰助剂”如HNO3，也会引发Cd损失。对于测定As(氢化物发生法)在200 灰化，伴随灰化时间延长，As损失达成20 %30 %。在200 下加热5小时，Cr损失往往达成25 %，而继续加热则不再损失。这说明在500 以下，加热时间越短，或说升温过程越快，Cr损失也就越小。所以在测定Cr时候，常常采取将炭化后样品，直接放入已升温至500 高温炉内灰化方法，来避免Cr损失，测定效果比较理想。但升温过程对Ca、Fe、Zn、Mn、Mg等元素无显著损失。Pb灰化也能说明这一点，在450 550 内，因样品中常常含有氯化胆碱、食盐等成份，Cl浓度较高，这么和Pb形成挥发性PbCl2，造成Pb损失。另外，在高于450 灰化时，Zn可能以ZnCl2形式挥发。在试验室中为促进灰化过程，提升灰化程度，常常加入“灰助剂”如HNO3、H2SO4、Mg(NO3)2等，其中HNO3有利于形成易溶解灰分，H2SO4常见来将金属元素转化成金属硫酸盐，以降低金属元素灰化损失，Mg(NO3)2则可促进有机质分解，提升金属元素回收率。比较之下，Mg(NO3)2应用更为广泛，但每种“灰助剂”对于不一样元素，所能产生作用也不尽相同干灰化是利用高温除去样品中有机质,剩下灰分用酸溶解,作为样品待测溶液.该法适适用于食品和植物样品等有机物含量多样品测定,不适适用于土壤和矿质样品测定.大多数金属元素含量分析适用干灰化,但在高温条件下,汞、铅、镉、锡、硒等易挥发损失，不适用.该法关键优点是：能处理较大样品量、操作简单、安全。灰化温度通常在500-600，温度升高将会引入坩锅损失而造成污染。样品量，干样通常不超出10克，鲜样不超出50克。样品量过大，易引发灰化困难或时间太长，这势必引入新误差。相反，太少，也会引入样品不均匀性误差。时间通常控制在4-8小时。含脂肪、糖类多样品需要较长时间，而含纤维素、蛋白质多样品需要较短时间。灰化是否完全通常以灰分颜色判定。当灰分呈白色或灰白色但不含炭粒，则认为灰化完全相对于湿法：干灰化是利用高温除去样品中有机质,剩下灰分用酸溶解,作为样品待测溶液.该法适适用于食品和植物样品等有机物含量多样品测定,不适适用于土壤和矿质样品测定.大多数金属元素含量分析适用干灰化,但在高温条件下,汞、铅、镉、锡、硒等易挥发损失，不适用.该法关键优点是：能处理较大样品量、操作简单、安全。灰化温度通常在500-600，温度升高将会引入坩锅损失而造成污染。样品量，干样通常不超出10克，鲜样不超出50克。样品量过大，易引发灰化困难或时间太长，这势必引入新误差。相反，太少，也会引入样品不均匀性误差。时间通常控制在4-8小时。含脂肪、糖类多样品需要较长时间，而含纤维素、蛋白质多样品需要较短时间。灰化是否完全通常以灰分颜色判定。当灰分呈白色或灰白色但不含炭粒，则认为灰化完全相对于湿法：干灰化是利用高温除去样品中有机质,剩下灰分用酸溶解,作为样品待测溶液.该法适适用于食品和植物样品等有机物含量多样品测定,不适适用于土壤和矿质样品测定.大多数金属元素含量分析适用干灰化,但在高温条件下,汞、铅、镉、锡、硒等易挥发损失，不适用.该法关键优点是：能处理较大样品量、操作简单、安全。灰化温度通常在500-600，温度升高将会引入坩锅损失而造成污染。样品量，干样通常不超出10克，鲜样不超出50克。样品量过大，易引发灰化困难或时间太长，这势必引入新误差。相反，太少，也会引入样品不均匀性误差。时间通常控制在4-8小时。含脂肪、糖类多样品需要较长时间，而含纤维素、蛋白质多样品需要较短时间。灰化是否完全通常以灰分颜色判定。当灰分呈白色或灰白色但不含炭粒，则认为灰化完全。干灰化法又分为高温干灰化法和低温干灰化法，干灰化法关键用于除去样品中有机质。高温干灰化法灰化步骤为：称取一定量样品置于坩埚内 (通常见铂金坩埚)，将坩埚置于马弗炉中，在400600温度下加热数小时以除去样品中有机物质，剩下残渣用合适酸溶解即可得到待测溶液。假如待测元素及其化合物在550以上才挥发，则样品可在马弗炉中用高温干灰化法消化。该法操作简单，可同时处理大量样品，适适用于待测物含量较高(10-6级)生物样品。但因为挥发性待测元素(如汞、砷、硒等)在高温灰化过程中易挥发损失，所以简单干灰化法不适适用于含挥发性待测元素样品前处理，此时需加人氧化剂作为灰化助剂以加速有机质灰化并预防待测元素挥发。常见灰化助剂有H2SO4、HNO3、氧化镁和硝酸镁。因为在灰化过程中炉体材料和灰化助剂会对待测元素带来干扰，炉壁在高温下对待测元素存在吸附作用，所以高温干灰化法不适适用于痕量和超痕量金属元素正确测定。当样品中含有痕量或超痕量待测元素和挥发性待测元素时，为避免试验室环境污染、痕量元素丢失和吸附，降低测定空白，可应用低温干灰化法，即利用低温灰化装置在温度低于150、压力小于133.322Pa条件下借助射频激发低压氧气流对样品进行氧化分解，该法不会引发Sb、As、Cs、Co、Cr、Fe、Pb、Mn、Mo、Se、Na和Zn损失，但Au、Ag、Hg、Pt等有显著损失。当样品中含有Hg、As和Se等挥发性元素和Cr时， 灰化装置需带有冷阱以预防这些元素在消解过程中损失。该法缺点是灰化装置较贵，而且因为激发氧气流只作用于样品表面，样品灰化需较长时间，尤其是当样品中无机物含量较高时样品完全灰化需要很长时间。在干灰化法中，待测物被保留在坩埚内固体物质上，是造成待测物损失另一个原因，造成损失固体物质通常是指坩埚本身(如硅质坩埚和瓷坩埚)和样品灰分组分。消除该类损失首要是选择合适坩埚，干灰化法中常见铂金坩埚，当样品中待测组分为金、银和铂时，需用瓷坩埚相对于湿法消化，干灰化法能够消解油脂多样品.缺点是待测元素损失大,本底高干灰化法想对于湿法优点是经过高温破坏有机质而不引入试剂杂质，含有破坏根本，取样量大，操作简单特点。不过对于高温易挥发元素样品不试用，可经过加入改善剂来预防元素挥发。