聚乳酸改性研究新进展_邹月.pdf

2023,Vol.37,No.1论文综述论文综述Reviews收稿日期:20220504作者简介:邹月(1998),女,硕士在读,主要研究高分子改性技术,E-mail:1715404582 ;通信作者:刘喜军(1962),男,博士,教授,主要研究高分子合成及改性技术,E-mail:doi:10 16597/j cnki issn 1002154x 2023 01 008聚乳酸改性研究新进展邹 月 刘喜军 闫 杰 翟文颖(齐齐哈尔大学 材料科学与工程学院,黑龙江 齐齐哈尔 161006)摘 要 本文综述了国内外聚乳酸(PLA)改性研究近年来取得的主要成果,内容涉及 PLA 改性方法以及 PLA 改性常用改性剂和相容剂等,并对 PLA 改性研究方向进行了展望。关键词 聚乳酸 改性方法 改性剂 相容剂中图分类号:TQ316.6 文献标志码:ANew Progress on Modification of Polylactic AcidZou Yue Liu Xijun Yan Jie Zhai Wenying(College of Materials Science and Engineering,Qiqihar University,Heilongjiang Qiqihar 161006)AbstractThis paper reviews the main research results of in China and abroad on polylactic acid(PLA)modification in recent years.The modification methods of PLA,modifiers and compatibilizers used in polylactic acidmodification are described.The research direction of PLA was also prospected.Keywords polylactic acid modification method modifier compatibilizer 化石资源的减少导致传统聚合物生产成本迅速增加,迫使人们越来越重视可再生资源以替代不可再生的化石资源。聚乳酸(PLA)来源于可再生资源,并且可以被完全生物降解,因此被认为是最有前途的生物高分子材料之一1。PLA 是一种脂肪族聚酯,其因重量轻、加工温度低(与金属和玻璃相比)、无环境污染、印刷适性良好,并且易于转换成不同形式的优点,近年来受到广泛关注2,3,在医药、农业、汽车、纺织、3D 打印和包装等领域应用广泛。但是 PLA 的高硬度、高刚度、高脆性以及较差的热性能和阻隔性能,导致其自身价值没能最大限度发挥。国内外学者就 PLA 改性进行了广泛研究。PLA改性方法主要分为化学改性和物理改性两类,化学改性通常采用嵌段、接枝、交联和扩链等方法,但是操作困难;物理改性简单易行、成本低廉,主要采用聚合物、增塑剂、刚性粒子等与 PLA 共混以平衡其性能。作者主要综述了近年来国内外 PLA 改性研究的进展情况。1 化学改性化学改性是指通过化学方法进行嵌段共聚、接枝共聚、交联或扩链等反应,或者在 PLA 分子链上引入新的官能团形成功能高分子,从而改善 PLA 的性能。1.1 嵌段共聚改性常悦等4采用聚己内酯二元醇(PCL)引发D/L-丙交酯开环聚合合成了相对分子质量较低的齐聚乳酸(OLA)和 PCL 的三嵌段共聚物(OLA-b-PCL-b-OLA),再以 1,6-己二异氰酸酯为扩链剂,23第 37 卷第 1 期Vol 37,No 1化工时刊Chemical Industry Times2023 年 2 月Feb.2023 邹 月 等.聚乳酸改性研究新进展2023,Vol.37,No.1扩链 OLA-b-PCL-b-OLA 得到高相对分子质量的交替嵌段共聚物(PLA-b-PCL)。结果表明,该方法得到的 PLA-b-PCL 的重均相对分子质量为99 905,相对分子质量分布为 1.55,熔点为 157.11,断裂强度为(24.09 0.3)MPa,断裂延伸率为(488.3 13)%。Yuan 等5在 PLA 和 聚 己 内 酯(PLCL)熔融共混过程中,通过均苯四甲酸二酐(PMDA)与季戊四醇聚缩水甘油醚(PGE)的两步开环反应制备了 PLA-b-PLCL 嵌段共聚物。采用两阶段固相热拉伸技术,实现了 PLA-b-PLCL 两阶段均匀变形、两阶段分子链高度取向和高效自增强。结果表明,相对于 PLA,PLA-b-PLCL 表现出更高的最大拉伸比。PLA-b-PLCL 经过两阶段拉伸,其拉伸模量和抗拉强度分别达到4.3 GPa 和 233 MPa。1.2 接枝共聚改性Peng 等6采用 射线辐照接枝 N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)对 PLA 薄膜进行表面改性,得到 PLA-g-PVP 复合材料。结果表明,PLA-g-PVP 的质量损失在降解初期小于纯 PLA,随着降解时间的增加,质量损失急剧加快。随着降解时间的延长,结晶温度降低,结晶度增加。此外,PLA-g-PVP 较 PLA 具有更好的生物相容性。1.3 其他化学改性Yang 等7添加少量交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)和过氧化二异丙苯(DCP)对 PLA 熔体进行化学处理,制备了一系列不同凝胶份数和交联密度的交联 PLA 材料。结果表明,交联 PLA 的起始降解温度和完全降解温度随着交联度增加而升高,交联 PLA的热稳定性提高。交联也有助于提高 PLA 的拉伸模量和拉伸强度。曹雪波等8将马来酸酐(MAH)作为改性单体对 PLA 进行适度交联,研究了 PLA 和 MAH质量比分别为 5 1、10 1、20 1 时材料的性质。结果表明,PLA 和 MAH 质量比大于 10 后,材料仍然较好地保持着弹性体的性质,材料的压缩模量也得到相应提高,尤其在其质量比为 10 1 时,材料的压缩模量提高更为明显。刘钰维等9采用直接熔融缩聚法合成端羧基聚乳酸共聚物 P(LA/SA),按物质的量比 n(丙交酯)n(扩链剂)=1 2.4 加入扩链剂 1,3-PBO(2,2-(1,3-亚苯基)-二恶唑啉),对其进行扩链得到聚酰胺酯(PEA),最后将高岭土与 PEA 在150、减压条件下熔融复合改性。结果表明,相对P(LA/SA),扩链产物 PEA 相对分子质量大幅度提高,重均相对分子质量高达 24 万,玻璃化转变温度(Tg)高于 PLA 和 P(LA/SA),其复合材料的热稳定性能提高、结晶度降低。2 物理改性物理改性原则上不发生化学反应,主要是通过物理混合实现 PLA 改性,但有时在物理改性过程中也伴随有化学反应发生。共混改性是目前最受大家欢迎的 PLA 改性方法,下面按照改性剂种类和结构不同分别进行综述。2.1 嵌段聚合物Li 等10通过添加聚环氧乙烷-b-聚氧化丁烯(PEO-b-PBO)两亲性二嵌段聚合物增韧聚 L-丙交酯(PLLA)。结果表明,添加 5%PEO-b-PBO 的PLLA 共混物,其拉伸韧性增加了1 300%,屈服强度降低了 45%50%,悬臂梁缺口冲击强度提高了1 500%。杨丹丹等11合成了一种长链支化聚己内酯-聚乳酸嵌段共聚物(LB-PCL-b-PLLA),通过熔融共混将其用于改性 PLA,并通过吹塑工艺制备改性 PLA 薄膜。结果表明:在仅添加质量分数 5%15%的 LB-PCL-b-PLLA 后,改性 PLA 薄膜的横向和纵向断裂伸长率分别为 29.5%64.8%和17 1%32.2%,横 向 和 纵 向 撕 裂 强 度 分 别 为139.9 214.2 Nm-1和 119.4 180.7 Nm-1,改性 PLA 的零剪切黏度和熔体强度相比纯 PLA 均有一定程度提高。改性 PLA 吹膜加工性能良好、膜泡稳定。LB-PCL-b-PLLA 的引入可以提高改性 PLA薄膜的结晶能力,并且极大地保留其优异的透明性。徐梓航等12采用熔融共混的方法制备了 PLA/聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚丙烯酸丁酯-b-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物(MAM)共混物。结果表明:当MAM 质量分数为 20%时,共混物的冲击强度可达19.9 kJm-2,但共混物的拉伸强度、拉伸模量和结晶度随着 MAM 含量的增加而下降,分散相粒子尺寸随着 MAM 含量的增加而增大。2.2 接枝聚合物张春梅等13在天然橡胶(NR)分子链上接枝丙烯酸丁酯(BA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA),制备了 3种丙烯酸酯接枝改性 NR,即 NR-g-PMMA、NR-g-PBA 和 NR-g-(PMMA,PBA)。然后将接枝改性 NR 和未改性 NR 分别与 PLA 熔融共混得到 PLA/NR、PLA/NR-g-PMMA、PLA/NR-g-PBA 和332023,Vol.37,No.1论文综述PLA/NR-g-(PMMA,PBA)共混物。结果表明:共混物的拉伸模量和拉伸强度均随接枝改性 NR 或未改性 NR 含量的增加而降低,断裂伸长率和缺口冲击强度随接枝改性 NR 或未改性 NR 含量的增加而升高。其中,当 NR-g-PBA 的质量分数为 5%时,PLA/NR-g-PBA 共混物的断裂伸长率达到 78%、缺口冲击强度达到 5.2 kJm-2,而纯 PLA 的断裂伸长率仅为 7.7%、缺口冲击强度仅为 2.5 kJm-2,PLA/NR-g-PBA 共混物的热稳定性相比于纯 PLA也有所提高。GPR 是由线性聚乙二醇主链和带有接枝聚(-己内酯)的环糊精组成的接枝聚轮烷,Li等14将 PLA 和 GPR 溶解在氯仿(5%GPR)中制备PLA/GPR 复合材料。结果表明,当 GPR 添加量为5%时,悬臂梁冲击强度增加了 7 倍、断裂伸长率增加了 3 倍,并且其刚度损失仅为 11%,透明度保持不变,有效增加了 PLA 基质链的柔韧性。Li 等15在竹纤维(BF)上接枝 PLA 得到 BF-g-PLA 接枝物,然后再将其与 PLA 熔融共混制备 BF-g-PLA/PLA 复合材料。结果表明:BF-g-PLA/PLA 复合材料的弯曲强度和断裂伸长率分别达到 35.6 MPa 和 5.59%,与未 接 枝 复 合 材 料 相 比 分 别 提 高 了 19.3%和30 1%。BF-g-PLA/PLA 复合材料的玻璃化转变温度、结晶温度和结晶度略有提高。接枝改性后的PLA 基体表面光滑,界面结合力显著提高。此外,BF-g-PLA/PLA 复合材料的黏度下降,具有良好的熔融流动性,加工性能也得到了改善。Xia 等16将可再生聚醚嵌段酰胺(PEBA)弹性体接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)制备了 PEBA-g-GMA 接枝共聚物,然后再与 PLA 熔融共混得到完全生物基的超韧性 PLA/PEBA-g-GMA 共混物。结果表明:PLA基体中分散着许多小尺寸的 PEBA-g-GMA 颗粒作为成核剂,可以提高 PLA 组分的成核密度,促进 PLA结晶。PLA/PEBA-g-GMA 共混物具有优异的力学性能,当 PEBA-g-GMA 的添加量为 30%时,PLA共混物的冲击强度高达 78.3 kJm-2、断裂伸长率高达 310%。2.3 热塑性树脂Lohrasbi 等17采用过氧化二异丙苯(DCP)引发动态硫化,同时添加疏水球形二氧化硅纳米颗粒(NPs)成功制备了超韧聚乳酸/聚乙烯-醋酸乙烯酯共混物(PLA/EVA)。相对于 PLA/EVA,添加 5%NPs 的动态硫化 PLA/EVA 共混物的断裂伸长率从7%增加到 175%,冲击强度从 5.1 kJm-2增加到77 kJm-2。Zhang 等18采用聚醚醚酮(PEEK)对PLA 进行改性,得到一系列不同 PEEK 含量的 PLA共混物(PLA/PEEK)。结果表明,PEEK 的加入提高了材料的热稳定性,当 PEEK 含量为 10%时,拉伸强度达到最高值 20.6 MPa。此外,PEEK 的加入赋予PLA/PEEK 共混物很好的形状记忆功能。2.4 可降解树脂Delgado-Aguilar 等19将 PLA 与 PCL 进行熔融共混得到 PLA/PCL 共混物。结果表明:随着 PCL 被引入 PLA 基 体 中,共 混 物 的 拉 伸 强 度 在 18 25 63 13 MPa 范围、杨氏模量在 0.56 3.82 GPa 范围,最大拉伸强度下的应变在 12.65%3.27%范围,缺口冲击强度在 2 35 kJm-2范围。此外,当 PCL 添加量超过 20%后,PLA/PCL 共混物在简支梁冲击试验中不会发生断裂。Chen 等20合成了一种生物基且具潜在生物降解性的聚(2,5-呋喃二甲酸丁酯)-b-聚 乙 二 醇 共 聚 物(PBFEG50),然 后 将PBFEG50 与 PLA 熔融共混得到 PLA/PBFEG50 共混物。结果表明:当 PBFEG50 添加量为 5%时,PLA/PBFEG50 共混物的断裂伸长率增加了 28.5 倍,同时拉伸模量提高了 21.6%。随着 PBFEG50 含量的增加,PLA/PBFEG50 共混物的亲水性越来越高,其中试样 PLA10 和 PLA15 的降解速度相对较快。2.5 弹性体Li 等21采用聚乙二醇(PEG)通过熔融共混方法增塑 PLA 得到增塑聚乳酸(PPLA)。结果表明,PPLA(PEG 含量为 10%)的断裂形式为韧性断裂,其熔点和 Tg相对 PLA 下降,但结晶度增加,表明材料的柔韧性得到改善。Wang 等22制备了新型可生物降解弹性体颗粒(BEP),然后通过熔融共混技术制备了PLA/BEP 复合材料。结果表明,当 BEP 添加量为 8份时,PLA/BEP 复合材料的断裂伸长率从纯 PLA 的2 9%显 著 增 加 到 67.1%,其 缺 口 冲 击 强 度 从3.01 kJm-2增加到 7.24 kJm-2。相对纯 PLA,PLA/BEP 复合材料在土壤环境和脂肪酶溶液中的生物降解速率、结晶速率和结晶度均显著提高,并且具有更好的细胞相容性。2.6 橡胶Gigante 等23通过熔融共混技术将高相对分子质量的聚己二酸丁二醇酯(PBAT)分散于 PLA 基体中。结果表明,当 PBAT 含量在 20%25%时,共混43邹 月 等.聚乳酸改性研究新进展2023,Vol.37,No.1物的断裂伸长率达到 200%以上,当 PBAT 含量为25%时,共混物的简支梁冲击强度达到 9 kJm-2。Yeo 等24合成了一种基于聚羟基丁酸酯(PHB)的填料(PHB-di-rub),并将其与 PLA 熔融共混得到PLA/PHB-di-rub 复合材料。结果表明:随着 PHB-di-rub 中 PHB 含量的增加,复合材料的储能模量、断裂伸长率以及韧性都明显提高,且热稳定性提高,但玻璃化转变温度降低。PHB-di-rub 中 PHB含量的增加加快了 PLA 冷结晶速度,致使复合材料的结晶度从 26%增加到 35%。2.7 纤维Azlin 等25采用不同纤维含量的机织聚酯纤维(WP,纤维含量分别为0、20%、30%和 40%)通过热压缩方法制备了 WPx/PLA 复合材料(x 代表纤维百分含量)。结果表明:复合材料 WP40/PLA 的拉伸强度、拉伸模量和断裂伸长率最高,分别为 132.28 MPa、976 MPa 和17 88%。WP/PLA 复合材料相间具有良好的黏合性,WP 的引入改善了复合材料的热稳定性和降解性能。Sherwani 等26利用双螺杆挤出机将糖棕纤维(SPF)和 PLA 熔融共混得到 SPF/PLA 复合材料,SPF 的添加量分别为 0、10%、20%、30%和 40%,并通过压缩成型制备测试样条。结果表明:SPF 在PLA 基体中分布均匀,两相间具有良好的附着力,SPF 的引入极大改善了 PLA 的力学性能,复合材料的吸水率随着纤维含量的增加而增大。当 SPF 添加量为 30%时,复合材料的弯曲强度和拉伸强度达到最佳,分别为 26 65 MPa 和 13 70 MPa。Mukaffa等27将胡椒桦纤维(PBF)用 7%NaOH 溶液处理,然后以氯仿为溶剂,采用溶液铸膜法将未处理和处理过的 PBF 分别以 1%至 3%添加,成功制备了 PBF/PLA生物复合材料。结果表明,复合材料的拉伸强度和拉伸模量随着 PBF 的加入而增加,与加入未处理 PBF的生物复合材料相比,PBF 经过碱处理后显著改善了生物复合材料的拉伸强度和拉伸模量,但断裂伸长率却呈现相反的变化趋势。同时,与加入未处理 PBF的生物复合材料相比,加入经过碱处理的 PBF 生物复合材料具有更大的伸长率。经过碱处理的 PBF 和PLA 之间形成了良好的键合,使得生物复合材料断裂表面的空洞和粗糙度减小。2.8 无机刚性粒子Jin 等28采用硅烷偶联剂对碳化硅(SiC)纳米颗粒进行表面修饰(被修饰的 SiC 纳米颗粒称作 S-SiC),然后采用溶液共混法分别制备了 PLA/SiC 纳米复合材料和 PLA/S-SiC 纳米复合材料。结果表明:当 SiC 含量为 1%时,PLA/SiC 纳米复合材料的冲击强度最小,但表现出最大的弯曲强度;PLA/S-SiC纳米复合材料的冲击强度、弯曲强度随着 S-SiC 含量的增加而显著提高,但当 S-SiC 含量超过 1%后,PLA/S-SiC 纳米复合材料的弯曲强度保持不变。甄卫军等29以鳞片石墨为原料通过改良的 Hummers方法制备了氧化石墨烯(GO)。然后采用熔融共混方法制备了 PLA/GO 纳米复合材料。结果表明:随着 GO 的加入,复合材料的断裂伸长率总体高于纯PLA。当 GO 含量为 1%时,复合材料的断裂伸长率达到最大。GO 的引入可以诱导 PLA 产生结晶,消除PLA 的冷结晶,使 PLA 结晶度大幅提高。Bouamer等30采用溶液浇铸法制备 PLA/SiO2/Al2O3复合薄膜。结果表明,SiO2和 SiO2/Al2O3颗粒的加入增加了晶相的形成,致使 PLA 的结晶度得到改善,复合薄膜表面相对纯 PLA 表面更加粗糙。3 相容剂3.1 反应型Xue 等31将 PLA 与乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯(EGMA)和聚丁二酸丁二醇酯(PBS)熔融共混得到 PLA/PBS/EGMA 三元共混物。结果表明:EGMA 的引入致使共混物的形态发生明显变化,界面附着力和相容性显著改善。良好的相容性致使共混物的韧性显著增加,当 EGMA 添加量为10%时,PLA/PBS 共混物的断裂伸长率达到最大值549.4%;当 EGMA 添加量为 20%时,PLA/PBS 共混物的冲击强度达到最大值 46.5 kJ m-2。Park等32采用熔融共混方法制备了 PLA/聚(1,4-环己烷-二甲基异山梨酯-对苯二甲酸酯)(PEICT)共混物,并加入 ADR(多功能环氧增容剂)作为增容剂。结果表明:对于 PLA/PEICT 共混物,Tg随着PEICT 含量增加而升高,当引入增容剂 ADR 后,Tg升高更加显著。当 PEICT 含量 为 60%时,PLA/PEICT 共混物的冲击强度为 22.5 kJm-2,当引入增容剂 ADR 后,PLA/PEICT/ADR 共混物的冲击强度提高到 44.1 kJm-2。3.2 非反应型Bernardes 等33采用热塑性聚氨酯(TPU)与 PLA进行熔融共混,同时添加乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙532023,Vol.37,No.1论文综述烯酸缩水甘油酯(EBG)增容剂得到 PLA/TPU/EBG共混物。结果表明,相对于 PLA/TPU 共混物,PLA/TPU/EBG 共混物的悬臂梁冲击强度和屈服应力分别提高了 38%和 33%。Lerma-Canto 等34将大麻籽油与马来酸酐进行烯化反应,得到马来酸酐化大麻籽油(MHO),并且研究了 MHO 作为增塑剂和相容剂在PLA 和热塑性淀粉(TPS)共混物(80/20)中的应用。结果表明,100 份 PLA/TPS 共混物添加 7.5 份 MHO,共混物的韧性显著提高,断裂伸长率提高 155%。4 展望近年来,PLA 作为一种新型绿色高分子材料,已经进入大众视野并应用于各个领域。国内外研究者为了改善 PLA 某些性能缺陷做了大量研究工作,然而部分改性方法由于成本过高、污染严重,不能进行推广使用。因此,开发新型高效 PLA 改性剂、平衡增强与增韧之间矛盾,以及提高改性剂与 PLA 基体之间的相容性将是今后努力的方向。当然,在改性研究过程中,既要坚持改性效果好、工艺简单,又要保证成本低廉、绿色环保,这样改性 PLA 可以应用于各种塑料制品、生物医疗用品、电子领域以及汽车行业。随着人们对 PLA 改性研究的不断深入,必定会满足人们日常生活和工农生产各领域所需。参考文献 1 STANDAU T,ZHAO C J,MURILLO C S,et al.Chemicalmodification and foam processing of polylactide(PLA)J.Polymers,2019,11(2):306.2 LIU Y,ZHAO F W,ZHANG C,et al.Solvent-freepreparationofpolylacticacidfibersbymeltelectrospinningusingumbrella-likesprayheadandalleviation of problematic thermal degradation J.JSerbian Chem Soc,2012,77(8):10711082.3 HU Y Z,DAOUD W A,CHEUK K K L,et al.Newlydeveloped techniques on polycondensation,ring-openingpolymerization and polymer modification:focus on poly(lactic acid)J.Materials(Basel),2016,9(3):133.4 常悦,陈支泽,杨一奇.聚乳酸/聚己内酯多嵌段共聚物的合成与表征C/中国化学会第 30 届学术年会摘要集-第十分会:高分子.大连,2016:159.5 YUAN Z,LIU Y L,YE L,et al.Structure evolution of highlyoriented poly(lactic acid)-b-poly(lactide-co-caprolactone)block copolymer during two-stage solid phasehot drawingJ.Ind Eng Chem Res,2022,61(5):21102125.6 PENG C R,CHEN H,WANG J X,et al.Controlleddegradation of polylactic acid graftingN-vinyl pyrrolidoneinduced by gamma ray radiationJ.J Appl Polym Sci,2013,130(1):704709.7 YANG S L,WU Z H,YANG W,et al.Thermal andmechanical properties of chemical crosslinked polylactide(PLA)J.Polym Test,2008,27(8):957963.8 曹雪波,王远亮,潘君,等.马来酸酐改性聚乳酸的力学性能研究J.高分子材料科学与工程,2002,18(1):115118.9 刘钰维,樊国栋,管园园,等.端羧基聚乳酸的扩链、改性及其性能J.化工进展,2016,35(2):539543.10 LI T Q,ZHANG J Y,SCHNEIDERMAN D K,et al.Toughening glassy poly(lactide)with block copolymermicellesJ.ACS Macro Lett,2016,5(3):359364.11 杨丹丹,吴刚,陈思翀.长链支化 PCL-b-PLLA 共聚物共混改性聚乳酸的制备及性能J.高分子材料科学与工程,2022,38(1):5056.12 徐梓航,姜妞,韩向艳,等.PLA/MAM 合金的制备与性能的研究J.塑料工业,2021,49(6):5659,65.13 张春梅,翟天亮,罗勇悦.丙烯酸酯接枝改性天然橡胶增韧聚乳酸J.工程塑料应用,2017,45(10):1923,39.14 LI G,KATO K,MAYUMI K,et al.Efficient mechanicaltoughening of polylactic acid without substantial decreasesin stiffness and transparency by the reactive grafting ofpolyrotaxanesJ.J Incl Phenom Macrocycl Chem,2019,93(1):107116.15 LI W H,HE X Y,ZUO Y F,et al.Study on the compatibleinterface of bamboo fiber/polylactic acid composites by insitu solid phase graftingJ.Int J Biol Macromol,2019,141:325332.16 XIA Y W,WANG G X,FENG Y L,et al.Highly toughenedpoly(lactic acid)blends prepared by reactive blending witha renewable poly(ether-block-amide)elastomerJ.J ApplPolym Sci,2021,138(13):50097.17 LOHRASBI P,YEGANEH J K.Synergistic toughening ofpoly(lactic acid)/poly(ethylene vinyl acetate)(PLA/EVA)bydynamicvulcanizationandpresenceofhydrophobic nanoparticlesJ.Polym Adv Technol,2021,32(11):43264339.18 ZHANG Z,LIN L,ZHOU Z,et al.PEEK modified PLAshape memory blends:towards enhanced mechanical anddeformation propertiesJ.材料学前沿(英文版),2020(2):177187.19 DELGADO-AGUILAR M,PUIG R,SAZDOVSKI I,et al.Polylacticacid/polycaprolactone blends:onthepathto63邹 月 等.聚乳酸改性研究新进展2023,Vol.37,No.1circular economy,substituting single-use commodity plasticproductsJ.Materials(Basel),2020,13(11):2655.20 CHEN C,TIAN Y,LI F L,et al.Toughening polylactic acid bya biobased poly(butylene 2,5-furandicarboxylate)-b-poly(ethylene glycol)copolymer:balanced mechanical propertiesand potential biodegradabilityJ.Biomacromolecules,2021,22(2):374385.21 LI D C,JIANG Y,LV S S,et al.Preparation of plasticizedpoly(lactic acid)and its influence on the properties ofcomposite materialsJ.PLoS One,2018,13(3):e0193520.22 WANG Q G,LI Y X,ZHOU X,et al.Toughened poly(lacticacid)/BEP composites with good biodegradability andcytocompatibilityJ.Polymers,2019,11(9):1413.23 GIGANTE V,CANESII,CINELLIP,etal.Rubbertoughening of polylactic acid(PLA)with poly(butyleneadipate-co-terephthalate)(PBAT):mechanicalproperties,fracture mechanics and analysis of ductile-to-brittle behavior while varying temperature and test speedJ.Eur Polym J,2019,115:125137.24 YEO J C C,MUIRURI J K,TAN B H,et al.BiodegradablePHB-rubber copolymer toughened PLA green compositeswith ultrahigh extensibility J.ACS Sustainable ChemEng,2018,6(11):1551715527.25 AZLIN,SAPUAN,ZUHRI,et al.Mechanical,morphologicaland thermal properties of woven polyester fiber reinforcedpolylactic acid(PLA)compositesJ.Fibers Polym,2021(prepublish):19.26 SHERWANI S K,SAPUAN S M,LEMAN Z,et al.Physical,mechanical and morphological properties of sugar palm fiberreinforced polylactic acid composites J.Fibers Polym,2021,22(11):30953105.27 MUKAFFA H,ASROFI M,SUJITO,et al.Effect of alkalitreatment of piper betle fiber on tensile properties asbiocomposite based polylactic acid:solvent cast-film methodJ.Mater Today Proc,2022,48:761765.28 JIN F L,ZHANG H,YAO S S,et al.Effect of surfacemodification on impact strength and flexural strength of poly(lacticacid)/siliconcarbidenanocomposites J.Macromol Res,2018,26(3):211214.29 甄卫军,王文涛,李进.聚乳酸/氧化石墨烯纳米复合材料的结构与性能J.高分子材料科学与工程,2015,31(4):152157.30 BOUAMER A,BENREKAA N,YOUNES A.Characterizationof polylactic acid ceramic composites synthesized by castingmethodJ.Mater Today Proc,2021,42:29592962.31 XUE B,HE H Z,ZHU Z W,et al.A facile fabrication ofhigh toughness poly(lactic acid)via reactive extrusion withpoly(butylene succinate)and ethylene-methyl acrylate-glycidyl methacrylateJ.Polymers,2018,10(12):1401.32 PARK C K,JANG D J,LEE J H,et al.Toughening ofpolylactide by in-situ reactive compatibilization with anisosorbide-containing copolyester J.Polym Test,2021,95:107136.33 BERNARDES G P,ROSA LUIZ N,SANTANA R M C,etal.Influence of the morphology and viscoelasticity on thethermomechanicalpropertiesofpoly(lacticacid)/thermoplasticpolyurethaneblendscompatibilizedwithethylene-ester copolymerJ.J Appl Polym Sci,2020,137(31):48926.34 LERMA-CANTO A,GOMEZ-CATURLA J,HERRERO-HERRERO M,et al.Development of polylactic acidthermoplastic starch formulations using maleinized hempoil asbiobasedplasticizer J.Polymers,2021,13(9):1392.化工信息“开门红”:海南炼化百万吨乙烯项目成功产出丁二烯2023 年2 月4 日立春当天,海南炼化百万吨乙烯项目传来喜讯,年产1.3 105t 丁二烯抽提装置成功打通全流程,产出优级产品丁二烯,比原计划提前2 天时间,实现春节后首套装置投产“开门红”。自2023 年1 月6 日,海南炼化百万吨乙烯项目装置年产3 105t 全密度聚乙烯装置顺利打通全流程,挤压造粒机振动筛蹦出晶莹剔透的均匀粒子,产出合格产品以来,半个多月里,该项目聚烯烃 4 套工艺装置全部实现一次开车成功,这标志着海南炼化百万吨乙烯项目各装置将陆续步入投产快车道。海南炼化百万吨乙烯项目丁二烯抽提装置的顺利投产,不仅增加了“三烯”产品的高附加值,同时为洋浦石化园区海南巴陵化工新材料有限公司年产 1.7 105t 类热塑性弹性体项目提供原料,不断完善洋浦碳四产业链,实现石化新材料产业延链、补链、强链,发挥洋浦石化新材料产业优势,打造高端智能绿色一体化离岸石化基地。(信息来源:流程工业公众号)73