洛阳师院化学系有机化学教研室省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx

第十章第十章 醇、酚、醚醇、酚、醚洛阳师院化学系有机化学教研室第1页醇、酚、醚都是烃含氧衍生物。醇与酚还有相同官能团:羟基(OH)。相同分子式醇与醚互为同分异构体。第2页第一节第一节 醇醇一、醇结构、分类和命名一、醇结构、分类和命名 醇（醇（ROHROH）能够看成是烃（能够看成是烃（RHRH）分子中分子中HH原子被原子被OH(OH(羟基）取代后生成物；又能够羟基）取代后生成物；又能够看成是看成是HOHHOH分子中分子中HH原子被烃基（原子被烃基（R R）取代取代产物。产物。C C、OO都是都是spsp3 3杂化。杂化。醇除了醇除了C CC C、C CHH键外，还有键外，还有C COO和和OOHH键。化学反应是轻键。化学反应是轻易断裂化学键是易断裂化学键是 C COO和和OOHH键，常见化键，常见化学反应是与活泼金属作用（学反应是与活泼金属作用（OOHH，断裂，酸断裂，酸性）、亲核取代反应性）、亲核取代反应(OHOH被取代被取代)、消除反应、消除反应(消除消除OHOH和和-H).H).第3页1.分类（分类（3种分类方法）种分类方法）第4页不稳定醇不稳定醇 第5页2.命名命名1）普通命名法 将对应烷烃名称前“烷”改为“醇”第6页以下醇普通名被以下醇普通名被IUPAC接收接收 第7页2）系统命名法）系统命名法A、羟基作母体：选取含羟基最长碳链作主链。第8页B、羟基作取代基：当其它基团羟基作取代基：当其它基团优先于羟基作化合物类名时。优先于羟基作化合物类名时。第9页二、醇物理性质二、醇物理性质1、沸点:比同碳原子烷烃、卤代烃高。第10页醇分子间氢键醇分子间氢键醇与水分子间也能形成氢键第11页2、溶解度、溶解度 低级醇溶于水，甲醇、乙醇、丙醇与水混溶。随分子量增大，水溶性降低。第12页3、结晶醇形成、结晶醇形成 低级醇能和一些无机盐类（MgClMgCl2 2、CaClCaCl2 2、CuSOCuSO4 4）形成结晶状分子化合物，也称结晶醇，形成结晶状分子化合物，也称结晶醇，如如MgClMgCl2 2.6C.6C2 2HH5 5OHOH、CaClCaCl2 2.4C.4C2 2HH5 5OHOH、CaClCaCl2 2.4CH.4CH3 3OHOH。结晶醇不溶于有机溶剂而溶于结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用此来除去少许低级醇。水。利用此来除去少许低级醇。第13页四、醇化学性质四、醇化学性质第14页1.活泼氢被活泼金属取代活泼氢被活泼金属取代 反应速度：CH3OHC2H5OHCH3CH2CH2OH(CH3)2CHOH(CH3)3COH怎样制得无水乙醇、绝对无水乙醇？第15页酸性酸性 25 25(CHCH3 3)3 3COH 18COH 18CHCH3 3CHCH2 2OH 16OH 16HOH 15.74HOH 15.74CHCH3 3OH 15.54OH 15.54CFCF3 3CHCH2 2OH 12.43 OH 12.43 化合物 pKa第16页举例举例 第17页醇与醇与Mg、Al反应反应 用于制备绝对无水乙醇。第18页2.羟基被卤原子取代羟基被卤原子取代1）与氢卤酸反应反应活性 氢卤酸 HIHBrHClHF醇 烯丙式醇叔醇仲醇伯醇甲醇第19页第20页醇判别：醇判别：适合用于适合用于C C6 6以下叔、仲、伯以下叔、仲、伯醇判别。醇判别。第21页反应机理反应机理第22页2).SN1(叔醇与叔醇与HX）一些情况下，会发生碳正离子重排，得到一些情况下，会发生碳正离子重排，得到骨架改变产物。骨架改变产物。第23页WagnerMeerwerin Rearrangement第24页1,2-重排：重排：正碳离子邻近基团带正碳离子邻近基团带着着1 1对电子迁移过来，产生新更稳定对电子迁移过来，产生新更稳定碳正离子。碳正离子。第25页Question1、用反应机了解释以下反应。第26页2).与卤化磷和氯化亚砜反应与卤化磷和氯化亚砜反应 在上一章讲卤代烃制备时，反应式已列出。与卤化磷反应特点：1）不发生重排。2）副反应：成酯。第27页与氯化亚砜发应特点：与氯化亚砜发应特点：1 1）无重排；）无重排；2 2）产率高；）产率高；3 3）易分离。）易分离。反应历程：SN2第28页3.成酯反应成酯反应 能与无机酸（能与无机酸（HH2 2SOSO4 4、HNOHNO3 3、HH3 3POPO4 4等）等）和和 有机酸（以后讨论）成酯。有机酸（以后讨论）成酯。仍为强酸仍为强酸第29页应用应用 第30页三硝酸甘油酯（硝化甘油）三硝酸甘油酯（硝化甘油）第31页4.脱水反应脱水反应 惯用催化剂：H2SO4、H3PO4、AlCl3 两种方式：分子内脱水（消除）、分子间脱水（亲核取代）。第32页遵从遵从Saytzeff（Zaitsev)Rule 第33页活性活性R3COHR2CHOHRCH2OH 叔醇脱水较惯用，有时也用仲醇，伯醇少用。第34页机制机制(E1)：因为醇分子内脱水是按照E1历程（碳正离子中间体）进行，所以往往会有重排。第35页重排重排 第36页2).分子间脱水分子间脱水 主要副反应：分子内脱水成烯烃。不适于叔醇，为何？第37页机理：机理：伯醇按伯醇按S SNN2 2、仲醇按仲醇按S SNN1 1 第38页5.氧化与脱氢氧化与脱氢用于区分伯、仲、叔醇第39页Jones Reagent：CrO3/H2SO4 第40页选择性氧化：选择性氧化：PCC(Pyridinium chlorochromate)双键不被氧化，伯醇氧化只停留在醛阶段。第41页催化脱氢催化脱氢 第42页6.多元醇反应多元醇反应第43页2).用高碘酸用高碘酸（HIO4)HIO4)或四乙酸铅氧化或四乙酸铅氧化或四乙酸铅氧化或四乙酸铅氧化 用于区分一元醇和多元醇第44页举例举例 第45页3）邻二醇片呐醇重排）邻二醇片呐醇重排 Pinacol Rearrangement 第46页五、醇制备五、醇制备由烯烃制备水合、氧化、硼氢化氧化、羟汞化脱汞、羰基合成反应由羰基化合物制备Grignard反应、与炔化物反应、还原卤代烃水解第47页1.由烯烃制备由烯烃制备特点：1.氢加到含氢较少双键碳原子上；2.顺式加成(指H和OH加在同一边），选择性好；3.产率高；4.反应条件温和。第48页举例举例 第49页3）羟汞化脱汞）羟汞化脱汞4）羰基合成法第50页2.由羰基化合物制备由羰基化合物制备 第51页格氏试剂与环氧乙烷作用格氏试剂与环氧乙烷作用 第52页2)炔化物与醛、酮反应炔化物与醛、酮反应 3)醛、酮还原第53页4、多元醇制备、多元醇制备1）烯烃氧化氧化3.由卤代烃水解（略）第54页（2）醛、酮还原（3）其它方法第55页自学：六、主要醇Reading Assignment第56页第二节 消除反应卤代烃卤代烃E2、E1消去反应消去反应醇醇E2、E1、E1cB反应反应其它消去反应其它消去反应第57页消除反应类型消除反应类型消除反应：消除反应：是从一个化合物分子中消除两个原子是从一个化合物分子中消除两个原子 或原子团反应。或原子团反应。消除消除:在相邻两个碳原子上原子或基团在相邻两个碳原子上原子或基团被消除，形成双键或叁键。被消除，形成双键或叁键。消除消除:从同碳原子上消除两个原子或基团，从同碳原子上消除两个原子或基团，形成卡宾：形成卡宾：1,1消除消除第58页1，3消除：消除：饱和碳原子进行亲核取代反应时，常伴随消除反应饱和碳原子进行亲核取代反应时，常伴随消除反应发生：发生：第59页一、消除反应机制3种消除机制种消除机制-E1,E2,and E1cB第60页二、卤代烃消除反应1 1、E2E2反应反应反应反应-消除消除消除消除MechanismMechanism with deprotonation by with deprotonation by base,the C-LG bond is broken at the same base,the C-LG bond is broken at the same time.Htime.H+and LG and LG-are lost at the same time are lost at the same time through through a concerted,bimolecular,rate-a concerted,bimolecular,rate-determination stepdetermination step.第61页1、E2反应-消除Regiochemistry（区域选择性）区域选择性）Zaitsevs Rule-the more subsitituted alkene product is obtained when a proton is removed from the-carbon that is bonded to the fewest hydrogens.第62页1、E2反应-消除 第63页1、E2反应-消除Relative reactivities of alkyl halides in an E2 reaction -30 20 10 第64页1、E2反应-消除Effects on Regiochemistry in E2 Reactions 1)Base Structure-The percent of the less substituted alkene increases as the size of the base increases 第65页1、E2反应-消除2)离去基团离去基团the major product of the E2 dehydrohalogenation of alkyl fluorides is the less substituted alkene 第66页1、E2反应-消除2)2)离去基团离去基团离去基团离去基团Of the halogen ions,the fluoride ion is Of the halogen ions,the fluoride ion is the strongest base and,therefore,the the strongest base and,therefore,the poorest leaving group.poorest leaving group.当碱进攻氢时，氟离子不易离去，使得反应当碱进攻氢时，氟离子不易离去，使得反应当碱进攻氢时，氟离子不易离去，使得反应当碱进攻氢时，氟离子不易离去，使得反应过渡态含有了似过渡态含有了似过渡态含有了似过渡态含有了似E1cBE1cB负离子特征。而碳负负离子特征。而碳负负离子特征。而碳负负离子特征。而碳负离子稳定性是离子稳定性是离子稳定性是离子稳定性是 3 30 0 2 20 0 1 10 0 3 benzylic 30 0 allylic 2 allylic 20 0 benzylic benzylic 2 20 0 allylic 3 allylic 30 0 1 10 0 benzylic=1 benzylic=10 0 allylic=allylic=2 20 0 1 10 0 +CHCH3 3 vinyl vinyl第78页2、E1 ReactionCompeting Rearrangements in E1 Reactions 第79页2、E1 ReactionPlease try to propose a mechanism for the following reaction第80页2、E1 ReactionStereochemistryStereochemistryBecause the carbocation formed in the Because the carbocation formed in the first step of an E1 reaction is planar,first step of an E1 reaction is planar,both both syn and anti elimination can occursyn and anti elimination can occurAn E1 reaction forms both the Z and E An E1 reaction forms both the Z and E products.The major product is the one products.The major product is the one with the bulkiest groups on opposite with the bulkiest groups on opposite sides of the double bondsides of the double bond because it is because it is the more stable alkene.the more stable alkene.第81页2、E1 ReactionE1 reactions from Cyclic CompoundsE1 reactions from Cyclic Compounds the two groups that are eliminated do the two groups that are eliminated do not have to be both in axial positionsnot have to be both in axial positions because the elimination reaction is not because the elimination reaction is not concertedconcerted第82页2、E1 Reaction第83页3、E2/E1竞争问题1)1)底物结构底物结构底物结构底物结构(Structures of Substrates)Structures of Substrates)RX:1RX:10 0,2,20 0,E2;3,E2;30 0 E1 E1Primary and secondary alkyl halides Primary and secondary alkyl halides react primarily by an E2 machanism react primarily by an E2 machanism under basic conditions;tertiary alkyl under basic conditions;tertiary alkyl halides undergoes E1 elimination halides undergoes E1 elimination because of the greater stability of the because of the greater stability of the tertiary cation intermediatetertiary cation intermediate第84页3、E2/E1竞争问题ROH:1ROH:10 0 E2;2 E2;20 0,3,30 0 E1 E1Dehydration of secondary and tertiary Dehydration of secondary and tertiary alcohols proceeds via an E1 mechanism alcohols proceeds via an E1 mechanism because the nation of the leaving group because the nation of the leaving group requires that the reaction be carried out requires that the reaction be carried out under acidic conditions,which are under acidic conditions,which are unfavorable for the E2 pathwayunfavorable for the E2 pathway第85页3、E2/E1竞争问题2)2)离去基团离去基团离去基团离去基团(Leaving Groups)Leaving Groups)In both E1 and E2 mechanisms,the C-LG In both E1 and E2 mechanisms,the C-LG bond is broken in the rate-determination bond is broken in the rate-determination step.Clearly,the weaker the C-LG bond,the step.Clearly,the weaker the C-LG bond,the easier is its cleavage,because less energy easier is its cleavage,because less energy is needed to reach the transition state in is needed to reach the transition state in which this bond substantially brokenwhich this bond substantially broken第86页3、E2/E1竞争问题Reactivity:R-I R-Br R-Cl R-F It has little effect on whether the elimination reaction proceeds via the E1 or the E2 mechanism.第87页4、SN2/E2、SN1/E1竞争问题1)1)S SN N2/E22/E2竞争（竞争（竞争（竞争（a high concentration of a high concentration of a good nucleophile/strong basea good nucleophile/strong base）卤代烃反应活性卤代烃反应活性卤代烃反应活性卤代烃反应活性:S SN N2 12 10 0 2 20 0 3 30 0 E2 3 E2 30 0 2 20 0 1 10 01 10 0卤代烃易于取代，较少消去卤代烃易于取代，较少消去卤代烃易于取代，较少消去卤代烃易于取代，较少消去不过假如进攻试剂体积大或卤代烃不过假如进攻试剂体积大或卤代烃不过假如进攻试剂体积大或卤代烃不过假如进攻试剂体积大或卤代烃碳上取碳上取碳上取碳上取代基多，则消去比率大大增加代基多，则消去比率大大增加代基多，则消去比率大大增加代基多，则消去比率大大增加第88页4、SN2/E2、SN1/E1竞争问题第89页4、SN2/E2、SN1/E1竞争问题 1 1）SN2/E2SN2/E2竞争竞争竞争竞争 对于对于对于对于2 20 0 卤代烃卤代烃卤代烃卤代烃 进攻试剂碱性越强，体积越大，则发生消去反应几率越进攻试剂碱性越强，体积越大，则发生消去反应几率越进攻试剂碱性越强，体积越大，则发生消去反应几率越进攻试剂碱性越强，体积越大，则发生消去反应几率越大大大大 而而而而3 30 0卤代烃则以消去反应为主卤代烃则以消去反应为主卤代烃则以消去反应为主卤代烃则以消去反应为主第90页4、SN2/E2、SN1/E1竞争问题2)SN1/E1竞争（竞争（a poor nucleophile/weak base）卤代烃在卤代烃在SN1和和E1反应中活性次序是一致：反应中活性次序是一致：30 20 10;RI RBr RCl反应温度高有利于反应温度高有利于E1极性溶剂和弱碱性亲核试剂有利于极性溶剂和弱碱性亲核试剂有利于SN1第91页三、醇脱水反应主要有以下几个机制：主要有以下几个机制：主要有以下几个机制：主要有以下几个机制：E1E1，E2E2，E1cBE1cB醇醇醇醇E1E1，E2E2机制与卤代烃不一样之处于于，醇需机制与卤代烃不一样之处于于，醇需机制与卤代烃不一样之处于于，醇需机制与卤代烃不一样之处于于，醇需要首先质子化，再发生实质碳要首先质子化，再发生实质碳要首先质子化，再发生实质碳要首先质子化，再发生实质碳-氧键断裂氧键断裂氧键断裂氧键断裂1 10 0醇能够发生醇能够发生醇能够发生醇能够发生E2E2反应反应反应反应（醇失水成烯都是（醇失水成烯都是（醇失水成烯都是（醇失水成烯都是E1E1反应）反应）反应）反应）第92页三、醇脱水反应1-丁醇失水能够得到丁醇失水能够得到 1-丁烯和丁烯和 2-丁烯丁烯第93页三、醇脱水反应醇醇醇醇E1cBE1cB机制机制机制机制含有以下特点物质轻易发生含有以下特点物质轻易发生含有以下特点物质轻易发生含有以下特点物质轻易发生E1cBE1cB反应：反应：反应：反应：1 1）beta-beta-碳原子上连有强吸电子基，从而碳原子上连有强吸电子基，从而碳原子上连有强吸电子基，从而碳原子上连有强吸电子基，从而 beta-beta-氢含有较强酸性，且碳负离子得以稳氢含有较强酸性，且碳负离子得以稳氢含有较强酸性，且碳负离子得以稳氢含有较强酸性，且碳负离子得以稳定；定；定；定；2 2）离去基团难离去）离去基团难离去）离去基团难离去）离去基团难离去第94页三、醇脱水反应比如：比如：比如：比如：1 1、氟代烃发生、氟代烃发生、氟代烃发生、氟代烃发生 似似似似E1cBE1cB反应，得到反反应，得到反反应，得到反反应，得到反ZaitsevZaitsev规则为主烯烃规则为主烯烃规则为主烯烃规则为主烯烃2 2、季铵碱、季铵碱、季铵碱、季铵碱HofmannHofmann消去反应，也含有似消去反应，也含有似消去反应，也含有似消去反应，也含有似E1cBE1cB历程，得到反历程，得到反历程，得到反历程，得到反ZaitsevZaitsev规则为主烯烃规则为主烯烃规则为主烯烃规则为主烯烃这种选择性被称为这种选择性被称为这种选择性被称为这种选择性被称为HofmannHofmann定位定位定位定位(Hofmann Hofmann Orientation)Orientation)第95页四、其它消除反应1、消除、消除X2反应反应2、卤代乙烯消除、卤代乙烯消除HX反应反应3、卤代芳烃消除、卤代芳烃消除HX反应反应4、生物体系中消除反应、生物体系中消除反应5、-消除反应消除反应第96页四、其它消除反应1、消除、消除X2反应反应 in the present of Zn,Mg,I-anti periplanar第97页四、其它消除反应Please try to give the correct configuration of the reactant 第98页2、卤代乙烯消除HX反应第99页2、卤代乙烯消除HX反应Because the product alkyne has no Because the product alkyne has no stereochemical features,it is difficult to stereochemical features,it is difficult to find experimental details to verify which find experimental details to verify which mechanism is actually followed.mechanism is actually followed.However,the E1 route is unlikely However,the E1 route is unlikely because the vinyl cation is so unstable,because the vinyl cation is so unstable,the energetic considerations favor the the energetic considerations favor the concerted E2 and the E1cB elimination concerted E2 and the E1cB elimination mechanisms.mechanisms.第100页2、卤代乙烯消除HX反应第101页2、卤代乙烯消除HX反应 Please suggest a mechanism for transformation and give reasons for the observed regiochemistry第102页2、卤代乙烯消除HX反应第103页3、卤代芳烃消除HX反应第104页3、卤代芳烃消除HX反应Structure of BenzyneStructure of BenzyneNote that the large Note that the large lobs of the splobs of the sp2 2-hybrid orbitals are hybrid orbitals are pointed away from pointed away from each other,fixed in each other,fixed in this relative position this relative position by the underlying by the underlying carbon framework.carbon framework.As a result,overlap As a result,overlap of these orbitals is of these orbitals is significantly less significantly less than with two p than with two p orbitals.orbitals.第105页4、生物体系中消除反应Biological Dehydration第106页5.-消除与卡宾反应消除与卡宾反应-消除：1、卡宾生成第107页-消除消除第108页2）卡宾结构：）卡宾结构：中心碳原子外层中心碳原子外层6电子，电子，采取什么杂化呢？采取什么杂化呢？两种情况：单线态卡宾靠近sp2 三线态卡宾sp能量较高能量较低第109页3）卡宾反应：）卡宾反应：特点单线态卡宾与特点单线态卡宾与不饱和烃发生立体专一性顺式加成；而不饱和烃发生立体专一性顺式加成；而三线态卡宾则没有立体选择性，往往得三线态卡宾则没有立体选择性，往往得到等量顺式与反式异构体到等量顺式与反式异构体。第110页第111页第三节第三节 酚酚酚：OH直接与芳环相连，简写为ArOH第112页一、酚结构及命名一、酚结构及命名1.结构 电子效应CO键OH键性质第113页2.命名命名普通以苯酚为母体命名。第114页二、物理性质二、物理性质大多数酚是结晶性固体，少数酚是高沸点液体。含有特殊气味能形成份子间氢键，沸点较高，在水中有一定溶解度含有腐蚀性和杀菌能力第115页三、酚化学性质三、酚化学性质第116页1.羟基上反应羟基上反应1）酸性第117页取代酚酸性：取代酚酸性：苯环上连有吸电子基时，苯环上连有吸电子基时，酸性增强。酸性增强。G:NH2、CH3、CH3O、H、Cl、Br、I、NO2pKa：10.46;10.26;10.21;10;9.38;9.35;9.30;7.16第118页解释解释 第119页 酸性比碳酸强酸性比碳酸强第120页2）与）与FeCl3显色反应显色反应 判定酚判定酚第121页第122页3）醚生成）醚生成上章学过：把醇钠换成酚钠第123页上一反应中，当上一反应中，当RCH3、XSO4时，反应为：时，反应为：第124页2.芳环上反应芳环上反应所以，a）苯酚比苯易于亲电取代，条件更温和，甚至要加以控制。b）往往发生多取代。第125页1）.卤代卤代（溴代用于判别苯酚）（溴代用于判别苯酚）第126页如要得到一卤代产物如要得到一卤代产物2）.硝化第127页3).磺化磺化第128页4).亚硝化亚硝化 第129页5）烷基化和酰基化）烷基化和酰基化不能用AlCl3作催化剂第130页6).缩合反应缩合反应第131页3.氧化与还原氧化与还原很易于氧化即使在空气中放置过久，也会氧化而呈深红色。第132页 第133页五、酚制法五、酚制法1 1、磺酸盐碱熔法、磺酸盐碱熔法第134页举例举例第135页2.氯苯水解法氯苯水解法第136页3.异丙苯氧化法异丙苯氧化法第137页反应机理反应机理第138页第139页第四节第四节 醚醚一、醚结构、分类和命名结构第140页分类和命名分类和命名1、开链醚 依据烃基结构分为：饱和醚、不饱和醚和芳醚。普通命名法：两个烃基名醚。两个烃基名汉字按次序规则，英文按字母次序。第141页 第142页系统命名法系统命名法 把醚看成是烃烷氧衍生物，取较长烃基作母体。第143页2.环醚环醚第144页大环多醚大环多醚 第145页二、醚物理性质二、醚物理性质b.p.比同数碳原子醇低得多。水中溶解度小（环醚除外）。第146页三、醚化学性质三、醚化学性质性质稳定，常作溶剂。COC键在苛刻条件下能够断裂。1、形成yang盐：与浓强酸室温或低温时形成金羊盐。所以醚能溶于浓强酸中。第147页醚与醚与Lewis酸作用酸作用第148页2.醚键断裂醚键断裂 反应活性：HIHBrHCl第149页伯烷基醚按伯烷基醚按SN2机制断裂，机制断裂，叔烷基醚按叔烷基醚按SN1机制断裂，机制断裂，芳基烷基醚总是烷氧键断裂。芳基烷基醚总是烷氧键断裂。第150页第151页3.过氧化物生成过氧化物生成 第152页4.环氧化合物反应环氧化合物反应 第153页 第154页1)酸催化开环酸催化开环:亲核试剂进攻取代较亲核试剂进攻取代较多环氧烷碳原子多环氧烷碳原子 第155页2)碱催化开环：碱催化开环：亲核试剂进攻取代较亲核试剂进攻取代较少环氧烷碳原子少环氧烷碳原子第156页5.冠醚络合反应和相转移催化冠醚络合反应和相转移催化金属离子直径金属离子直径LiLiNaNaK K铵第157页冠醚与金属离子所形成络合物可溶冠醚与金属离子所形成络合物可溶于低极性有机溶剂，而且随带着负于低极性有机溶剂，而且随带着负离子一起进入有机溶剂中。离子一起进入有机溶剂中。第158页相转移催化剂相转移催化剂能使互不相溶两相中物质发生反应或加速反应催化剂。第159页 第160页四、醚制备四、醚制备1.醇分子间脱水简单醚制备2.Willianmson合成法混合醚制备第161页不能用叔卤代烷，以降低消除；不能用叔卤代烷，以降低消除；芳基烷基醚合成总是用酚钠。芳基烷基醚合成总是用酚钠。第162页例例2.第163页冠醚合成冠醚合成Pedersen,1967,与与Cram和和Lehn或或1987年诺贝尔化年诺贝尔化学奖学奖 第164页吴鸣虎合成了吴鸣虎合成了rf.Inorganica Chimica Acta,1995 第165页Homework AssignmentP305：2（1，2，3，6，7，9，10）；3（7，8，10）；5；8；9；10；11；12；13；14；17；22第166页