年产1000t二甲基苯胺、600t对氯苄基戊酮技改项目环境影响报告书.doc

XX市华华化工有限公司
年产1000t 二甲基苯胺、600t对氯苄基戊酮技改项目
环境影响报告书

XX设计研究院

二〇〇五年八月

目 录
1、总 论 1
1.1 项目由来 1
1.2 编制依据 2
1.2.1 法律法规 2
1.2.2 技术规范 2
1.2.3 其它依据 2
1.3 评价目的 3
1.4 功能区划与评价标准 3
1.4.1 功能区划 3
1.4.2 评价标准 4
1.5 评价因子、评价等级 6
1.5.1 评价因子 6
1.5.2 评价等级 6
1.6 评价范围、评价重点及保护对象 6
1.6.1 评价范围 6
1.6.2 评价重点 7
1.6.3 保护对象 7
2、区域环境概况 8
2.1 自然环境概况 8
2.1.1 地理位置 8
2.1.2 地形、地质、地貌 8
2.1.3 气象特征 8
2.1.4 水文特征 9
2.2 社会环境概况 10
2.2.1 XX市 10
2.2.2 盖北镇 11
2.3 浙江XXX精细化工园区规划概况 11
2.3.1 精细化工园区总体概况 11
2.3.2 园区实施概况 11
2.4 上X污水处理厂概况 12
2.5 周围主要排放特征污染物企业调查 13
3、现有污染源调查 14
3.1 公司概况 14
3.2 现有生产线简介 14
3.2.1 现有生产产品和主要物料理化性质 14
3.2.2 呋喃工艺流程与物料衡算 15
3.2.3甲醇裂解制氢工艺流程与物料衡算 17
3.2.4 制氮工艺流程与物料衡算 20
3.3 现有生产主要原辅材料消耗与设备 21
3.4 现有污染防治措施和达标情况 23
3.4.1 废气 23
3.4.2 废水 23
3.4.3 噪声 24
3.4.4 固体废弃物 25
3.5 目前生产排放的“三废”汇总 25
3.6 已停产项目污染物排放总量汇总 26
3.7 企业现有总量汇总 27
3.8 存在的问题 27
4、建设项目概况 29
4.1 项目名称 29
4.2 建设地点 29
4.3 建设性质 29
4.4 产品方案 29
4.5 项目总投资及生产规模 29
4.6 劳动定员和生产天数 29
4.7 公用工程 30
4.8 项目建设的必要性 30
5、工程分析 32
5.1 生产设备和原辅材料消耗 32
5.2 产品和主要原料的物性分析 33
5.3 生产工艺与产污分析 35
5.3.1 对氯苄基戊酮生产线 35
5.3.2 二甲基苯胺生产线 37
5.4物料平衡和水平衡 39
5.4.1 物料平衡 39
5.4.2甲醇物料平衡 48
5.4.3 氢气物料平衡 49
5.4.4 全厂水平衡 50
5.5 产污环节及污染源核算 51
5.5.1 废气 51
5.5.2 废水 54
5.5.3 噪声 55
5.5.4 固体废弃物 55
5.6 技改项目“三废”汇总 56
5.7 工艺先进性分析 57
5.8 “以新带老”措施和预期治理效果 58
5.9 技改项目实施后公司“三废”汇总 58
6、大气环境影响分析 59
6.1 大气环境质量现状 59
6.2 污染气象特征 61
6.2.1 风频 61
6.2.2 风速 61
6.2.3 污染系数 62
6.2.4 大气稳定度 62
6.3 大气环境影响分析 64
6.3.1 预测模式 64
6.3.2 预测项目 66
6.3.3 预测状态和内容 66
6.3.4有关参数的确定 67
6.3.5 预测结果与分析 67
6.3.6 事故排放防范和应急措施 71
6.3.7 卫生防护距离 72
7、水环境影响分析 73
7.1 水环境质量现状 73
7.2 水环境影响分析 74
8、噪声和固废环境影响分析 75
8.1 噪声环境影响分析 75
8.1.1 噪声环境质量现状 75
8.1.2 噪声环境影响分析 75
8.2 固体废弃物环境影响分析 76
9、环境风险分析 77
9.1 风险事故的产生来源 77
9.2 事故源分析 77
9.2.1 危害识别 77
9.2.2 风险类型 78
9.2.3 环境风险物质的识别 78
9.2.4 危险单元的识别 78
9.3 环境风险防范措施 79
9.3.1 运输过程中的事故防范措施 79
9.3.2 操作过程中的安全防范措施 80
9.3.3 存贮过程中的安全防范措施 82
9.3.4 主要危险物质事故应急措施 83
9.3.5 环境风险突发事故应急预案 86
10、公众参与 87
10.1 公众参与内容 87
10.1.1 公众参与的目的 87
10.1.2 公众参与的方式 87
10.1.3 公众参与的范围 87
10.1.4 公众参与的对象 87
10.1.5 公众参与调查主要内容 87
10.2 调查结果分析 88
10.2.1调查对象统计 88
10.2.2 团体表调查结果分析 89
10.2.3 个人表调查结果分析 90
10.3 公众参与调查综合结果 91
11、污染防治措施和环境管理 93
11.1 污染防治措施 93
11.1.1 废气污染防治措施 93
11.1.2 废水污染防治措施 94
11.1.3 噪声污染防治对策 94
11.1.4 固废处置措施 94
11.2 环境规划和环境管理 95
12、清洁生产、总量控制和环境损益分析 97
12.1 清洁生产 97
12.1.1 清洁生产的内容 97
12.1.2 实施清洁生产的途径 97
12.2 总量控制 99
12.2.1 总量控制原则与控制方法 99
12.2.2 该项目总量控制建议值 99
12.2.3 总量调节方案 99
12.2.4 XX市华华化工有限公司的总量控制 100
12.3 环境经济损益分析 100
12.3.1 环保投资及经济损益 100
12.3.2 环境效益分析 101
12.3.3 环境经济损益分析结论 103
13、项目建设合理性分析 104
13.1 项目选址合理性分析 104
13.2 平面布局合理性分析 104
13.3 “六项”原则符合性分析 104
13.3.1 产业政策符合性 104
13.3.2 规划符合性 105
13.3.3 清洁生产符合性 105
13.3.4 污染物排放可达性 105
13.3.5 总量控制符合性原则 105
13.3.6 维持环境质量原则符合性 106
14、结论和建议 107
14.1 结论 107
14.1.1 环境质量现状 107
14.1.2 环境影响预测结果 107
14.1.3 污染防治措施 109
14.1.4 总量控制 110
14.1.5 “六项”原则符合性分析结论 110
14.2 建议 110
14.3 环评总结论 111

附件和附图

XX市华华化工有限公司年产1000t 二甲基苯胺、600t对氯苄基戊酮技改项目环境影响报告书
1、总 论
1.1 项目由来
国外对氯苄基戊酮生产主要集中在美国，其生产工艺成熟，目前发达国家均使用该中间体作杀菌剂，随着国外氯代产品的限制生产，国际市场的前景很好。目前国内对氯苄基戊酮下游产品生产规模的迅速扩大，而国内生产总量不足1000吨，远不能满足国内2000吨以上市场需求，而且国内需求对氯苄基戊酮以每年15%的用量递增，国际上用量每年在5000吨以上，市场前景良好。
二甲基苯胺产品市场用量大，应用领域面较宽，需求量呈上升趋势。就现国内生产厂家来看，由于受工艺线路制约，造成生产能力不足。目前国内仅有温州天盛化工有限公司、陕西康源化工有限公司、浙江省常山盛富化工有限公司等少数几家在生产，但工艺较为原始，产量少，市场竞争力差。
XX市华华化工有限公司创建于1997年，是由浙江华华日化集团公司全资创办的一家专业生产精细化工产品的企业，属首批落户于XXX精细化工园区的化工企业。公司现有固定资产3000余万元，厂区占地面积70000m2。拥有年产4000吨香茅醇、2000吨苯乙醇、500吨碳酸二甲酯和2000四氢呋喃生产装置。由于市场因素，前三条生产线暂停生产，年产2000吨四氢呋喃生产线仅生产其中间产物呋喃，目前的生产量为600t/a呋喃。
因此，企业拟利用现有的厂房和设备等优势，以浙江大学化学系提供的成熟先进的工艺技术为依托，拟投资2500万元，建设年产1000t 二甲基苯胺生产线；以中国农业大学农药应用研究所提供的成熟先进的工艺技术为依托，拟投资1500万元，建设年产600t 对氯苄基戊酮生产线。该项目建设的同时，现有的年产4000吨香茅醇生产线、2000吨苯乙醇生产线、500吨碳酸二甲酯生产线永久性停产。
根据《中华人民共和国环境影响评价法》和《建设项目环境保护管理条例》，该建设项目需进行环境影响评价。为此，XX市华华化工有限公司委托化学工业部连云港设计研究院进行该项目的环境影响评价工作。我院专业技术人员根据《环境影响评价技术导则》等文件和相关规范的要求，对原有生产项目与技改项目进行详细核查，对厂址所在地及周围环境进行了现场踏勘和调查，收集相关资料，编制了该项目的环境影响报告书，以供审批。
1.2 编制依据
1.2.1 法律法规
（1）中华人民共和国主席令第77号，《中华人民共和国环境影响评价法》（2002.10.28）；
（2）中华人民共和国第九届全国人民代表大会，《中华人民共和国清洁生产促进法》（2002.06.29）；
（3）中华人民共和国国务院第253号令，《建设项目环境保护管理条例》（1998.11.29）；
（4）浙江省人民政府令第166号，《浙江省建设项目环境保护管理办法》（2003.12.15）；
（5）浙江省人大常委会四次会议，《浙江省大气污染防治条例》（2003.06.23）；
（6）《中华人民共和国水污染防治法》（1996.05.15修正）；
（7）《中华人民共和国大气污染防治法》（2000.04.29）；
（8）《中华人民共和国环境噪声污染防治法》（1996.10.29）；
（9）《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》（2005.04.01修订）。
1.2.2 技术规范
（1）国家环境保护局，《环境影响评价技术导则—总纲》（HJ/T2.1--1993）；
（2）国家环境保护局，《环境影响评价技术导则—大气环境》（HJ/T2.2--1993）；
（3）国家环境保护局，《环境影响评价技术导则—地面水环境》（HJ/T2.3--1993）；
（4）国家环境保护局，《环境影响评价技术导则—声环境》（HJ/T2.4--1995）；
（5）浙江省环境保护局，《浙江省建设项目环境影响评价技术要点》（2005.4）。
1.2.3 其它依据
（1）国家经济贸易委员会《化学工业“十五”规划》；
（2） XXX新区固定资产投资项目申请表（1），登记号：X新区经技投（2005）27号（2005.5.23）、X新区经技投（2005）28号（2005.5.31）；
（3） 绍兴市环境保护科学设计研究院编制的《浙江华华日化集团公司化工总厂2000吨/年四氢呋喃生产装置项目环境影响报告书》（1998.9）；
（4）XX市华华化工有限公司与上X杭协热电有限公司“供用热合同”；
（5）XX市华华化工有限公司污水集中处理入网协议书；
（6）XX市华华化工有限公司《年产1000吨二甲基苯胺项目可行性报告书》（2005.4）；
（7）XX市华华化工有限公司《年产600吨对氯苄基戊酮技改项目可行性报告书》（2005.4）；
（8）XX市华华化工有限公司委托环评的技术合同。
1.3 评价目的
（1）通过对技改项目所在区域环境质量现状调查，了解拟建地所在区域环境质量现状，并结合该项目特点，确定主要保护对象和保护目标。
（2）通过调查和技改项目的工程分析，确定评价因子、评价方法和评价重点。确定技改项目“三废”产生源强，根据“以新带老”、“增产不增污”、“达标排放”和“总量控制”的原则，提出明确的污染防治措施，并预测项目实施后对周围环境的影响。
（3）从环境保护角度论证技改项目的可行性，并提出污染防治措施和建议，为技改项目环境保护计划的实施及管理部门的决策提供依据，实现项目的经济效益、社会效益和环境效益的统一协调发展。
（4）给出明确的环评结论。
1.4 功能区划与评价标准
1.4.1 功能区划
（1）环境空气
该项目位于XXX精细化工园区，评价区域内环境空气为二类功能区。
（2）水环境功能区
精细化工园区内内河属IV类水环境功能区。
（3）噪声
技改项目厂址位于上X精细化工园区内，属3类功能区。

1.4.2 评价标准
1.4.2.1 环境质量标准
（1）环境空气
根据环境空气质量功能区划，评价范围内的环境空气质量执行《环境空气质量标准》GB3095-1996中二级标准，特殊污染物甲醇执行《工业企业设计卫生标准》（TJ36-79）中居住区大气中有害物质的最高容许浓度标准。具体见表1-1。
表1-1 空气环境质量标准
编号
污染因子
环境质量标准
采用标准
取值时间
浓度限值（mg/m3）
1
SO2
日平均
0.15
（GB3095-96）二级
1小时平均
0.50
2
NO2
日平均
0.12
1小时平均
0.24
3
PM10
日平均
0.15
4
甲醇
最高容许浓度一次值
3.00
TJ36-79
最高容许浓度日均值
1.00

工作场所空气有毒物质的最高允许浓度选用中华人民共和国国家职业卫生标准（GBZ 2-2002）中“表1工作场所空气中有毒物质容许浓度”。具体见表1-2。
表1-2 工作场所空气中有毒物质容许浓度
污染因子
工作场所质量标准
采用标准
取值时间
浓度限值（mg/m3）
甲醇
8小时加权平均容许浓度
25
GBZ2-2002
短时间接触容许浓度
50

（2）水环境
根据功能规划，精细化工园区内内河执行《地表水环境质量标准》（GB3838-2002）中的IV类标准，相关标准值见表1-3。
表1-3 地表水环境质量标准
项目
pH
DO
CODMn
BOD5
氨氮
总磷
执行IV类标准
6－9
≥3
≤10
≤6
≤1.5
≤0.3
注：除pH外均为mg/L
（3）声环境
声环境标准采用《城市区域环境噪声标准》GB3096-93中3类区标准，具体见表1-4。
表1-4 城市区域环境噪声标准
采用标准
适用区域
标准值[dB（A）]
昼间
夜间
3类
工业区
65
55

1.4.2.2 污染物排放标准
（1）废气
工艺废气执行《大气污染物综合排放标准》（GB16297—96）二级标准，详见表1-5。
表1-5 大气污染物综合排放标准
污染物
最高允许排放浓度（mg/m3）
最高允许排放速率（kg/h）
无组织监控浓度（周界浓度最高点）
（mg/m3）
排放高度（m）
二级
粉尘
120
15
3.5
1.0
甲醇
190
15
5.1
12

（2）废水
厂区废水纳入化工园区污水管网，由上X污水处理厂集中处理，因此污水排放执行入网要求的《污水综合排放标准》（GB8978-96）中的（新扩改）三级标准，具体指标详见表1-6。
表1-6 污水综合排放标准
单位：pH除外均为mg/L
控制项目
pH
CODcr
苯胺类
SS
硝基苯类
三级标准
6--9
500
5.0
400
5.0

（3）噪声
厂界噪声执行《工业企业厂界噪声标准》（GB12348-90）中Ⅲ类标准，见表1-7。
表1-7 工业企业厂界噪声标准
位置
采用标准
标准值[dB（A）]
昼间
夜间
厂界四周
Ⅲ类
65
55

1.5 评价因子、评价等级
1.5.1 评价因子
该项目评价因子见表1-8。
表1-8评价因子
环境要素
现状评价因子
影响评价因子
总量控制因子
大气
SO2、NO2、 PM10、甲醇
甲醇、TSP
SO2、TSP、甲醇
地表水
pH 、CODCr、CODMn、BOD5、DO、总磷、NH3-N、SS
CODCr、 NH3-N、甲醇
CODCr、NH3-N
噪声
等效连续A声级
等效连续A声级
/

1.5.2 评价等级
（1）大气
根据《环境影响评价技术导则》（HJ/T2.2-93），计算各污染物甲醇、TSP和甲醚的等标排放量Pi均小于2.5×108m3/h，根据导则HJ/T2.2-93可确定本项目的大气环境评价等级为三级。
（2）水
现有企业废水已纳入园区污水管网，建设项目废水经预处理后送城市污水处理厂集中再处理，不向厂区附近河道排放，根据HJ/T2.3-93，水环境影响进行现状评价。
（3）噪声
本项目位于工业园区内，属于适用GB3096-93规定的3类标准区，周围均为企业和工业用地，无噪声敏感目标，建设前后噪声级没有明显增高，根据HJ/T2.4-95，声环境影响进行三级评价。
1.6 评价范围、评价重点及保护对象
1.6.1 评价范围
（1）大气
以生产区为中心，主导风为主轴，长6km，宽4km，面积约24km2的范围。
（2）地表水
本项目污水经上X污水处理厂处理后排入XXX，内河水系为精细化工园区周围主要内河，现状评价范围为项目所在地上、下游合计约3km的河段。
（3）噪声
厂界外100m的范围内。
1.6.2 评价重点
根据技改项目所在地周围环境特征及建设项目污染特点，该建设项目的环境影响主要来源于废气，因此确定本次评价重点为建设项目产生的废气等对周围环境质量的影响，提出相应的污染防治措施，并兼顾废水、噪声、固体废弃物以及环境风险等的环境影响分析。
1.6.3 保护对象
该项目的保护对象为化工区南侧最近的村庄、化工园区生活区等，主要保护对象情况如表1-9和附图二。
表1-9 主要保护对象一览表
序号
保护对象
方位
距离（m）
备 注
1
上X边防工作站
NE
200
办公区
2
白云宾馆
SE
800
餐饮、住宿等
3
园区生活区
E
1000
集中商业、居住区
4
联围村
SW
1200
距工厂最近村庄，附近也是盖北乡政府驻地

主要保护目标如下：
1）水环境：地表水保护目标为精细化工园区内内河水质，保护级别按《地表水环境质量标准》（GB3838-2002）中的IV类。
2）环境空气：保护目标为建设区域周围的空气环境质量，保护级别为《环境空气质量标准》（GB3095-1996）二级。
3）声环境：保护目标为厂界的声环境质量，保护级别为《城市区域环境噪声标准》（GB3096-93）3类。

2、区域环境概况
略
2.2 社会环境概况
略

3、现有污染源调查
3.1 公司概况
XX市华华化工有限公司隶属浙江华华日化化工集团公司，创建于1997年，现拥有固定资产3000余万元，总厂区占地面积105亩。拥有年产4000吨香茅醇、2000吨苯乙醇、500吨碳酸二甲酯和2000四氢呋喃生产装置。现有项目生产情况见表3-1。
表3-1 现有项目生产情况
产品名称
香茅醇
苯乙醇
碳酸二甲酯
四氢呋喃
产品设计产量（t/a）
4000
2000
500
2000
实际生产产量（t/a）
0
0
0
600（呋喃）
生产情况
暂停生产
减产
从表3-1可以看出，由于市场因素，目前香茅醇生产线、苯乙醇生产线、生产线已暂停生产，四氢呋喃生产线仅生产其中间产物呋喃，目前的生产量为600t/a呋喃。
公司现有员工150人，其中专业工程技术人员35余人。
3.2 现有生产线简介
3.2.1 现有生产产品和主要物料理化性质
现有生产产品和主要物料理化性质见表3-2。
表3-2产品和主要物料理化性质及毒性
名称
理化性质
燃烧爆炸性
毒性腐蚀性
呋喃
C4H4O
分子量68.07，无色液体，有温和的香味,熔点：-85.6℃ 沸点：31.4℃，相对密度(水=1)0.94；相对密度(空气=1)2.35，不溶于水，溶于丙酮、苯，易溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂
易燃，闪点：-35℃。其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能性强烈反应。在空气中能形成不稳定的过氧化物，蒸馏时易引起爆炸。本品与酸液接触，能发生强烈的放热反应。在火场中，受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。
本品有麻醉和弱刺激作用。吸入后可引起头痛、头晕、血压下降、呼吸衰竭。慢性影响：肝、肾损害。急性毒性：LC50120mg/m3，1小时(小鼠吸入)
糠醛
C5H4O2
分子量96.09，无色至黄色液体，有杏仁样的气味，熔点-97.8℃， 沸点：64.8℃，蒸汽压：0.33kPa/25℃，微溶于冷水，溶于热水、乙醇、乙醚、苯，相对密度(水=1)1.16；相对密度(空气=1)3.31
闪点：60℃
属中等毒类。急性毒性：LD5065mg/kg(大鼠经口)；LC50153ppm  4小时(大鼠吸入)；人经口500mg/kg最小致死剂量。亚急性和慢性毒性：狗吸入507mg/m3，6小时/天，5天/周，肝脂肪变性；人吸入7.4～52.7mg/m3×3个月，发生粘膜刺激、结膜炎、流泪、头痛。致突变性：微粒体致突变：鼠伤寒沙门氏菌7ul/皿。细胞遗传学分析：仓鼠卵巢2500umol/L。
甲醇
CH3OH
分子量32.04，无色澄清液体，有刺激性气味，熔点-97.8℃， 沸点：64.8℃，蒸汽压13.33kPa/21.2℃，溶于水，可混溶于醇、醚等多数有机溶剂，相对密度(水=1)0.79；相对密度(空气=1)1.11
易燃，闪点：11℃。遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。受高热分解放出有毒的气体。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
属中等毒类，急性中毒：LD505628mg/kg(大鼠经口)； LC5082776mg/kg，4小时(大鼠吸入)；人经口5～10ml，潜伏期8～36小时，致昏迷；人经口15ml，48小时内产生视网膜炎，失明；人经口30～100ml中枢神经系统严重损害，呼吸衰弱，死亡
3.2.2 呋喃工艺流程与物料衡算
生产工艺流程如图3-1所示。
原料糠醛来自原料罐区，经糠醛泵送入本工序糠醛贮槽，先用真空泵把糠醛精制塔抽至一定真空度，利用真空吸入原料糠醛。釜液采用循环泵强制循环，进行真空蒸馏。
精制糠醛及少量水糠共沸物由塔顶采出，糠醛经冷凝分离，精制糠醛进入糠醛中间罐，利用位差送入精制醛贮罐。
蒸馏残液（高聚物）由塔釜排出，累积一定数量后送去焚烧。糠醛精制采用间歇操作。
精制糠醛由糠醛进料泵送入管道与一定比例的H2混合进入汽化炉，汽化后的糠醛与H2再经加热炉加热至所需的反应温度进入反应器。本项目氢气不参与反应，只是作为反应载体，并保持在一个还原的状态。在一定温度下进行脱羰反应生产呋喃和CO，从反应器出来的反应物料进入冷凝蒸出塔，未反应的糠醛及高聚物由塔釜排出，利用位差送入糠醛回收槽，再送至糠醛精制塔。
反应产物呋喃、CO及载气H2经塔顶冷却后采出再经过冷器冷凝进入气液分离器，呋喃、CO、H2气体由气液分离器顶部排出，送入氨冷凝器。少量冷凝下来的呋喃或糠醛液送回冷凝蒸出塔。
氨冷冷凝产物即为产品呋喃，不凝气体（主要含CO、H2）回收经压缩机送制氢工序净化回收。并进一步冷凝回收尾气中的呋喃，大部分氢气得到回收（回收率可达98％以上），并回用于反应体系，现有企业年实际消耗氢气为8.8t左右。
具体工艺流程及产污环节见图3-1。
脱羰反应方程式如下：

分子量： 96 68 28
理论量（t）： 847 600 247
塔顶液
图3-1呋喃生产工艺流程图
呋喃成品
真空蒸馏
脱 羰
汽化加热
氢气
氨 冷
糠醛
置换废气2
废气1
蒸馏残液
回收尾气送制氢工序回收氢气
1#催化剂
废催化剂
冷凝蒸馏
气液分离
冷凝液
投药量（t）： 1032 634.72 283.09

表3-3 呋喃生产全年物料总平衡表
投 入
产 出
序号
物料名称
投入量（t/a）
物料名称
小计
（t/a）
产出量（t/a）
备注
1
糠醛
1032
产品
呋喃
600
600
四氢呋喃生产中间体
2
1#催化剂
0.31
废气1
水
2.65
1.54
15m排放
3
H2（保护气体）
294.52
其它低沸物
1.11
4
N2（反应釜置换）
184.08
置换废气2
氮气
189.89
184.08
送至制氮工序净化回用

CO
2.86

H2
2.95

回收尾气
呋喃
609.38
34.72
送至制氢工序净化回用

CO
283.09

H2
291.57

蒸馏残液
糠醛
108.68
58.46
焚烧处置

高聚物
50.22

固废
废1#催化剂
0.31
0.31
由原厂家回收
年总投入（t/a）
1510.91
年总产出（t/a）
1510.91
－

3.2.3甲醇裂解制氢工艺流程与物料衡算
甲醇裂解制氢以甲醇、水、回收尾气中一氧化碳为原料，在催化剂作用下，生成氢气和二氧化碳，其反应式如下：
主反应：
分子量： 32 28 2×2

分子量： 28 18 44 2
总反应方程式如下：

分子量： 32 18 44 3×2
副反应：
分子量： 2×32 46 18
其中，甲醇转化率约为85％，水转化率约为53％。
甲醇裂解制氢工艺流程见图3-.2。
来自甲醇高位槽的甲醇经调节系统调定流量后与出自原料液贮槽的液体（该液体为转化气中分离出的冷凝液和以原料水为主的净化塔引出液的混合物）混合配成规定比例的醇、水混合物，由原料液计量泵加压计量后进换热器预热，再进入汽化塔，被导热油加热汽化。达到规定的压力，再加热至规定的温度（260℃，在该温度下甲醇转化率达99.6％）。
出塔顶的醇、水混合物蒸汽进入转化器，在此同时完成催化裂解和转化反应。
反应生成的高温转化气在换热器中与原料液换热并冷却，再经过冷凝器进一步冷却，未反应的甲醇和水冷凝后，经气液分离器分离，不凝气体进入净化塔，冷凝液进入闪蒸单元，去除杂质后循环使用。闪蒸单元产生循环液闪蒸废气1。
自来水经计量泵加压计量后进入净化塔顶部与转化气在塔内进行传热，传质以洗涤转化气，令其甲醇含量降到规定值，洗涤后的水引出塔釜，与前述冷凝液混合进入原料液贮槽，净化后的转化气送至变压吸附工程工段。
通过DCS系统控制，五个吸附器在执行程序的安排上相互错开，构成一个闭路循环，以保证原料输入和产品的不断输出。每个吸附品在一次循环中均需经历九个步骤：吸附、一均降压、二均降压、倾向放压，逆向放压、冲洗、二均升压、一均升压以及最终升压，各程序步骤的工作时间，阀门的开关都通过DCS来控制操作，并在CRT上显示。
产品气经质理分析系统和流量瞬时，累计计量系统分析记录，送到氢压工段，同时吸附分离出的二氧化碳废气排空，变压吸附出来氢气，经氢气压缩机加压输送至生产车间使用。

图3-2 氢气生产工艺流程图
甲醇、水
预热汽化
催化裂解
汽液分离
PSA制氢
氢气
转化催化剂
水
冷凝液
闪 蒸
废气1
净 化
分子筛
分子筛
废气2
废催化剂
活性炭
活性炭

表3-4 甲醇裂解制取氢气供现有项目物料总平衡表
投 入
产 出
序号
物料名称
投入量（t/a）
物料名称
产出量（t/a）
备注
1
甲醇
55.22
产品
H2
8.80
20102m3/a
2
水
49.81
CO2
64.53
－
3
转化催化剂
0.05
闪蒸
废气1
CH3OH
0.15
15m排放
4
活性炭
0.06
CH3O CH3
1.48
5
分子筛
0.09
CO2
2.97

H2O
0.07

废气2
H2
0.86
15m排放

CO2
3.28

CH3OH
0.86

H2O
21.41

无组织排放
CH3OH
0.62

固废
废转化催化剂
0.05
由原厂家回收

废活性炭
0.06

废分子筛
0.09
由原厂家回收
年总投入（t/a）
105.22
年总产出（t/a）
105.22
－
3.2.4 制氮工艺流程与物料衡算
（1） 原料气压缩和干燥
原料空气经空压机压缩至0.8MPa，再送入空气干燥装置除去空气中的饱和水，使空气的露点达到<－20℃。同时也使空气中的微量油、微量尘埃等进一步除去，得到变压吸附制氮的合格原料，进入变压吸附制氮系统。
（2） 变压吸附制氮
变压吸附制氮由一个空气缓冲罐，两个吸附器和一个氮气缓冲罐组成。以其中一个塔为例，过程叙述如下：
压缩并干燥了的空气进入空气缓冲罐，使压力稳定后进入正处于吸附步骤的吸附器，空气自下而上吸附床在0.7~0.75MPa压力下绝大部分氧和其它杂质被吸附剂选择性吸附，未被吸附的氮和少量氧，惰性气体则从塔顶流出，进入氮气缓冲罐得到浓度 ≥98.5%的粗氮气。
该塔完成解吸后与刚完成吸附的另一塔相通，使该塔完成压力均衡升步骤，并准备下一次循环。
（3） 真空解吸
当吸附步骤结束后，该塔相应执行压力的均衡降步骤和逆防步骤，使压力降至常压，紧接着进行抽空解吸步骤。
当该塔处于真空解吸步骤时，使该塔与真空罐、真空泵相连，解吸气由真空泵抽吸出去，抽出的解吸气直接放进空总管经消音器放空。
（4） 脱氮
粗氮气经加热后进入脱氧器，在分子筛作用下，其中的氧气与外加的氢气进行反应生成水，脱除其中的氧气，再冷却，得到合格的产品氮。

图3-3 氮气生产工艺流程图
空气
压 缩
干 燥
变压吸附
真空解吸
氮 气
反应生成水
活性炭
脱 氧
分子筛
氢气
解吸废气
废水
冷 却

氮气制备中基本无污染物产生，而所用原料主要为空气。反应过程中损失的氮气量很有限，置换废气2通过制氮工艺净化后回用，氮气每年消耗量为184.08t/a，而补充的量为20t/a左右。而制氮工序中所需的氢气可以靠置换废气2中的氢气来解决。

3.3 现有生产主要原辅材料消耗与设备
现有生产线原辅材料消耗见表3-5。现有主要工艺设备见表3-6。
表3-7 现有主要原辅材料消耗
产品
序号
原料名称
消耗量（t/a）
呋喃
1
糠醛
1032
2
1＃催化剂
2.1
3
氢气（补充）
8.8
氢气
1
甲醇
55.22
2
水
49.81
3
转化催化剂
0.05
4
活性碳
0.06
5
分子筛
0.09
氮气
1
空气
30
2
活性炭
0.067
3
分子筛
0.10
4
氢气
2.0

表3-6 现有主要工艺设备
编号
名称
规格型号
数量
产地
1
汽化炉
120KW
1
西南化工研究院
2
加热炉
62×2KW
1
西南化工研究院
3
冷凝蒸发塔
－
1
江苏丹阳
4
甲醇裂解制氢系统
－
1
西南化工研究院
5
糠醛精制塔
5m3
1
江苏丹阳
6
真空泵
W－4
2
山东海门
7
氢气压缩机
6.0MPa
2
上海
8
回收糠醛罐
2 m3
1
江苏丹阳
9
制氮系统
－
1
德国
10
氢气储罐
10 m3
2
江苏溧阳
11
糠醛储罐
50 m3
1
浙江绍兴
12
呋喃产品罐
3 m3
1
江苏丹阳
13
冷却塔
200 m3/h
1
浙江上X
14
空压机
－
4
广西柳州
15
氨冷机
－
6
大连

3.4 现有污染防治措施和达标情况
3.4.1 废气
（1）工艺废气
根据现有生产情况调查，呋喃生产过程中产生的工艺废气主要包括糠醛精制过程中真空蒸馏废气、脱羰反应过程产生的置换废气；氢气生产过程中产生的闪蒸废汽、PSA制氢工序产生的尾气；氮气生产过程中产生的解吸废气，以及产生少量的无组织排放废气。
根据调查，现有工艺生产产生的废气直接排放，未经有效收集并处理。
（2）锅炉废气
公司目前配套有DXW-4-13-AII蒸汽锅炉一台，QXL0.7(60)导热油加热炉一座，每月消耗煤约100t，合计约600t/a。锅炉房配有多功能除尘器，烟气经除尘器除尘后由35m高的烟囱外排。锅炉与导热油加热炉的烟气量以及烟尘和SO2产生量可由理论计算得到，产生情况可见表3-7。
表3-7 燃煤大气污染物产生情况
项 目
产污系数
产生量（t/a）
产生浓度（mg/Nm3）
脱硫效率（％）
除尘效率（％）
削减量（t/a）
排放量（t/a）
排放浓度（mg/Nm3）
排放标准（mg/Nm3）
烟气量
12.4Nm3/kg煤
7.44×106Nm3/a
－
－
－
0
7.44×106Nm3/a
－
－
烟 尘
19.5kg/t
11.70
1573
－
65
7.61
4.09
549.73
250
SO2
16.0kg/t
9.60
1291
60
－
5.76
3.84
516