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常见标准溶液配置和标定操作规程汇编本
常见标准溶液配置和标定操作规程
1乙二胺四醋酸二钠滴定液（0.05mol/L）
2乙醇制氢氧化钾滴定液（0.5mol/L或0.1mol/L）
3四苯硼钠滴定液（0.02mol/L）
4甲醇制氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）
5甲醇钠滴定液（0.1mol/L）
6甲醇锂滴定液（0.1mol/L）
7亚硝酸钠滴定液（0.1mol/L）
8 草酸滴定液（0.05mol/L）
9氢氧化四丁基胺滴定液（0.1 mol/L）
10氢氧化钠滴定液（1mol/L，0.5mol/L或0.1mol/L)
11重铬酸钾滴定液(0.01667mol/L)
12 烃铵盐滴定液（0.01mol/L）
13盐酸滴定液（1mol/L，0.5 mol/L，0.2 mol/L或0.1mol/L）
14高氯酸滴定液（0.1 mol/L）
15高氯酸钡滴定液（0.05mol/L）
16高锰酸钾滴定液（0.02mol/L）
17硝酸汞滴定液（0.02mol/L或0.05mol/L）
18硝酸银滴定液(0.1mol/L)
19 硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L或0.05mol/L）
20硫氰酸铵滴定液(0.1mol/L)
21硫酸亚铁铵（0.1mol/L）
22硫酸滴定液（0.5mol/L，0.25mol/L，0.1mol/L或0.05mol/L）
23硫酸铈滴定液(0.1mol/L)
24 锌滴定液（0.05mol/L）
25碘滴定液（0.05mol/L）
26碘酸钾滴定液（0.05 mol/L或0.01667mol/L）
27 溴滴定液（0.05mol/L）
28溴酸钾滴定液(0.01667mol/L)
29醋酸钠滴定液（0.1mol/L）
30 氯化钡滴定液（0.1mol/L）
31 硝酸铋滴定液（0.01mol/L）
32 氢氧化四甲基铵滴定液（0.1mol/L）
1 专题内容和适用范围
本程序要求了滴定液配制、标定、存放、发放要求。
本程序适适用于质检中心滴定液管理。
2 相关文件
《中国药典》
《中国药品检验标准操作规范》
3 术语
滴定液：系指在容量分析中用于滴定被测物质含量标准溶液，含有正确浓度（取4位有效数字）。
基准物质：用来测定滴定液浓度，且有恒定分子式，称取时及配制后性质稳定物质。
标定：系指依据要求方法，用基准物质或已标定滴定液正确测定滴定液浓度（mol/L）操作过程。
精密称定：系指称取重量应正确至所取重量千分之一。
恒重：除另有要求外，系指供试品连续两次干燥或炽灼后重量差异在0.3mg以下重量。
4 目标和标准
经过实施本程序，配制出正确滴定液，提升分析工作正确度和精密度。
5 管理内容
5.1 仪器和用具
5.1.1 分析天平 其分度值（感量）应为0.1 mg或小于0.1mg，毫克组砝码需经校正，并列有校正表备用。
5.1.2 10、25和50ml滴定管 应附有该滴定管校正曲线或校正值。
5.1.3 10、15、20和25ml移液管 其真实容量应经校准，并附有校正值。
5.1.4 250ml和1000ml量瓶 应符合国家A级标准，或附有校正值。
5.2 试药和试液
5.2.1 均应按下列各滴定液项下要求取用。
5.2.2基准试剂应有专员负责保管和领用。
5.3配制
滴定液配制方法有间接配制法和直接配制法两种，应依据要求选择，并应遵照下列相关要求。
5.3.1所用溶剂“水”，系指蒸馏水或去离子水，在未注明有其它要求时，应符合纯化水要求。
5.3.2采取间接配制法时，溶质和溶剂取用量均应依据要求量进行称取或量取，而且制成后滴定液浓度值应为其名义值0.95～1.05；如在标定中发觉其浓度值超出其名义值0.95～1.05范围时，应加入适量溶质或溶剂给予调整。当配制量大于1000ml时，其溶质和溶剂取用量均应按百分比增加。
5.3.3采取直接配制法时，其溶质应采取“基准试剂”，并按要求条件干燥至恒重后称取，取用量应为精密称定（正确至4～5位有效数字），并置1000ml量瓶中，加溶剂溶解并稀释至刻度，摇匀。配制过程中应有查对人，并在统计中署名以示负责。
5.3.4配制浓度等于或低于0.02mol/L滴定液时，除另有要求外，应于临用前精密量取浓度等于或大于0.1mol/L滴定液适量，加新沸过冷水或要求溶剂定量稀释制成。
5.3.5配制成滴定液必需澄清，必需时可滤过；并按各该滴定液项下［贮藏］条件贮存，经下述标定其浓度后方可使用。
5.4标定
“标定”系指依据要求方法，用基准物质或已标定滴定液正确测定滴定液浓度（mol/L）操作过程；应严格遵照本要求中各该滴定液项下方法进行标定，并应遵照下列相关要求。
5.4.1 工作中所用分析天平及其砝码、滴定管、量瓶和移液管等，均应经过检定合格；其校正值和原标示值之比绝对值大于0.05%时，应在计算中采取校正值给予赔偿。
5.4.2标定工作宜在室温（10～30℃）下进行，并应在统计中注明标定时室内温度。
5.4.3所用基准物质应采取“基准试剂”，取用时应先用玛瑙乳钵研细，并按要求条件干燥，置干燥器中放冷至室温后，精密称取（正确至4～5位数）；有引湿性基准物质宜采取“减量法”进行称重。如系以另一已标定滴定液作为标准溶液，经过“比较”进行标定，则该另一已标定滴定液取用应为精密量取（正确至0.01ml），用量除另有要求外应等于或大于20ml)，其浓度亦应按本要求要求正确标定。
5.4.4依据滴定液消耗量选择适宜容量滴定管；滴定管应洁净，玻璃活塞应密合、旋转自如，盛装滴定液前，应先用少许滴定液淋洗3次，盛装滴定液后，宜用小烧杯覆盖管口。
5.4.5标定中，滴定液宜从滴定管起始刻度开始；滴定液消耗量，除另有特殊要求外，应大于20ml，读数应估量到0.01ml。
5.4.6标定中空白试验，系指在不加供试品或以等量溶剂替换供试液情况下，按同法操作和滴定所得结果。
5.4.7标定工作应由初标者（通常为配制者）和复标者在相同条件下各作平行试验3份；各项原始数据经校正后，依据计算公式分别进行计算：3份平行试验结果相对平均偏差，除另有要求外，不得大于0.1%；初标平均值和复标平均值相对偏差也不得大于0.1%；标定结果按初、复标平均值计算，取4位有效数字。
5.4.8直接法配制滴定液，其浓度应按配制时基准物质取用量（正确至4～5位数）和量瓶容量（加校正值）和计算公式进行计算，最终取4位有效数字。
5.4.9临用前按稀释法配制浓度等于或低于0.02mol/L滴定液，除另有要求外,其浓度可按原滴定液（浓度等于或大于0.1mol/L）标定浓度和取用量（加校正值），和最终稀释成容量（加校正值），计算而得。
5.5贮藏和使用
5.5.1滴定液在配制后应按各滴定液要求［贮藏］条件贮存，通常宜采取质量很好具玻璃塞玻瓶。
5.5.2应在滴定液贮瓶外醒目处贴上标签，写明滴定液名称及其标示浓度；并在标签下方加贴以下内容表格，依据统计填写。
配制或标定日期
室温
浓度或校正因子（“F”值）
配制者
标定者
复核者
5.5.3滴定液经标定所得浓度或其“F”值，除另有要求外，可在3 个月内应用；过期应重新标定。当标定和使用时室温相差未超出10℃时，除另有要求外，其浓度值可不加温度补正值；但当室温之差超出10℃，应加温度补正值，或按本操作规程5.4.7要求进行重新标定。
5.5.4当滴定液用于测定原料药含量时，为避免操作者个体对判定滴定终点差异而引入误差，必需时可由使用者按本操作规程5.4.7要求重新进行标定；其平均值和原标定值相对偏差不得大0.1%，并以使用者复标结果为准。
5.5.5取用滴定液时，通常应事先轻摇贮存有大量滴定液容器，使和黏附于瓶壁液滴混合均匀，以后分取略多于需用量滴定液置于洁净干燥具塞玻瓶中，用以直接转移至滴定管内，或用移液管量取，避免因数次取用而反复开启贮存滴定液大容器；取出后滴定液不得倒回原贮存容器中，以避免污染。
5.5.6当滴定液出现浑浊或其它异常情况时，该滴定液应即弃去，不得再用。
6 滴定液配制及标定法
6.1 乙二胺四醋酸二钠滴定液（0.05mol/L）
C10H14N2Na2O8·2H2O=372.24 18.61g→1000ml
【配制】 取乙二胺四醋酸二钠19g，加适量水使溶解成1000ml，摇匀。
【标定】 取于约800℃灼烧至恒重基准氧化锌0.12g，精密称定，加稀盐酸3ml使溶解，加水25ml，加0.025%甲基红乙醇溶液1滴，滴加氨试液至溶液显微黄色，加水25ml和氨-氯化铵缓冲液（pH10.0）10ml，再加铬黑T指示剂少许，用本液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色，并将滴定结果用空白试验校正。每1ml乙二胺四醋酸二钠滴定液（0.05mol/L），相当于4.069mg氧化锌。依据本液消耗量和氧化锌取用量，算出本液浓度，即得。
【贮藏】置玻璃塞瓶中，避免和橡皮塞、橡皮管等接触。
【相关注释及注意事项】
（1）配制过程中，乙二胺四醋酸二钠不易即时完全溶解，可采取加热促进其完全溶解，或在配制放置数以后再行标定。
（2）氧化锌在空气中能缓缓吸收二氧化碳，所以对标定中基准氧化锌，要强调经800℃灼烧至恒重。具体操作为：取基准氧化锌约1g，用玛瑙研钵研细，置具盖磁坩埚中，于800℃灼烧至恒重；移置称重量瓶中，密盖，贮于干燥器中备用。
（3）滴定时溶液pH值要较严控制，所以在基准氧化锌加稀盐酸3ml（不宜过多）溶解并加水25ml稀释后，应以甲基红为指示剂，滴加氨试液以中和多于稀盐酸，以后再加水25ml和氨-氯化铵缓冲液（pH10.0）10ml，才能控制溶液pH值为10左右。
（4）铬黑T在水或醇溶液中不稳定，故要求采取固体粉末状铬黑T指示剂，而不采取指示液。
（5）滴定至终点时，滴定液要逐滴加入，并充足摇匀，以防终点滴过。
（6）因为在加入试剂中可能混杂有金属离子而消耗滴定液，所以需将滴定结果用空白试验校正。
（7）乙二胺四醋酸二钠滴定液（0.05mol/L）”F”值按下式计算：
m
F=
(V1－V2)×4.069
式中：m为基准氧化锌称取量（mg）;
V1为滴定中本滴定液用量（ml）;
V2为空白试验中本滴定液用量（ml）;
4.069为和每1ml乙二胺四醋酸二钠滴定液（0.05mol/L）相当以毫克表示氧化锌质量。
上式中如将F改以浓度C (mol/L）计，则式中“4.069”应该为“81.38”。
（8）乙二胺四醋酸二钠滴定液应贮于具玻璃塞玻璃瓶中保留，避免和橡皮管、橡皮塞等接触。
6.2乙醇制氢氧化钾滴定液（0.5mol/L或0.1mol/L）
KOH=56.11 28.06g→1000ml
5.611g→1000ml
【配制】乙醇制氢氧化钾滴定液（0.5mol/L） 取氢氧化钾35g，置锥形瓶中，加无醛乙醇适量使溶解并稀释成1000ml，用橡皮塞密塞，静置二十四小时后，快速倾去上清液，置具橡皮塞棕色玻璃瓶中。
乙醇制氢氧化钾滴定液（0.1mol/L） 取氢氧化钾7g，置锥形瓶中，加无醛乙醇适量使溶解并稀释成1000ml，用橡皮塞密塞，静置二十四小时后，快速倾去上清液，置具橡皮塞棕色玻璃瓶中。
【标定】乙醇制氢氧化钾滴定液（0.5mol/L） 精密量取盐酸滴定液（0.5mol/L）25ml，加水50ml稀释后，加酚酞指示剂数滴，用本液滴定。依据本液消耗量，算出本液浓度，即得。
乙醇制氢氧化钾滴定液（0.1mol/L） 精密量取盐酸滴定液（0.1mol/L）25ml，加水50ml稀释后，加酚酞指示剂数滴，用本液滴定。依据本液消耗量，算出本液浓度，即得。
本液临用前应标定浓度。
【贮藏】置具橡皮塞棕色玻璃瓶中，密闭保留。
【相关注释及注意事项】
（1）氢氧化钾（KOH）分子量为56.11，配制本滴定液1000ml应取KOH 28.06g，但因分析纯氢氧化钾含量约为82%，故取氢氧化钾35g（相当于KOH约28.7g）。
（2）乙醇中醛类在氢氧化钾溶液中受光线作用聚合而呈黄色，故需强调用无醛乙醇作溶剂。无醛乙醇制备参见《指示剂、试液、缓冲液配制操作程序》。
（3）碱液会腐蚀玻璃使瓶塞不易开启，并为预防吸收二氧化碳和乙醇挥发，和避免光线作用，本滴定液应贮存于具橡胶塞棕色玻瓶中，密闭保留。
（4）本滴定液应在临用前标定，其浓度C（mol/L）按下式计算：
C1×25.00
C（mol/L）=
V
式中 C1 为盐酸滴定液（0.5mol/L）标定浓度（mol/L）；
25.00 为精密量取盐酸滴定液（0.5mol/L）容量（ml）；
V为本滴定液用量（ml）。
上式中如将C1 改用盐酸滴定液（0.5mol/L）F值表示，则式中C即为本滴定液（0.5mol/L）F值。
6.3 四苯硼钠滴定液（0.02mol/L）
（C6H5）4BNa=342.22 6.845g → 1000mL
【配制】取四苯硼钠7.0g，加水50ml振摇使溶解，加入新配制氢氧化铝凝胶（取三氯化铝1.0g，溶于25ml水中，在不停搅拌下缓缓加氢氧化钠试液至pH8~9），加氯化钠16.6g，充足搅匀，加水250ml，振摇15分钟，静置10分钟，滤过，滤液中滴加氢氧化钠试液至pH8~9，再加水稀释至1000ml，摇匀。
【标定】精密量取本液10ml，加醋酸-醋酸钠缓冲液（pH3.7）10ml和溴酚蓝指示液0.5ml，用烃铵盐滴定液（0.01mol/L）滴定至蓝色，并将滴定结果用空白试验校正。依据烃铵盐滴定液（0.01mol/L）消耗量，算出本液浓度，即得。
本液临用前应标定浓度。
如需用四苯硼钠滴定液（0.01mol/L）时，可取四苯硼钠滴定液（0.02mol/L）在临用前加水稀释制成。必需时标定浓度。
【贮藏】置棕色玻瓶中，密闭保留。
【相关注释及注意事项】
（1）配制过程中“加入新配制氢氧化铝凝胶”目标为滤液澄清；其后“振摇15min”要强力振摇，不然制成后滴定液浓度将偏低；“滤过”时要先倾去上清液滤过，尽可能不要把氢氧化铝凝胶倒入滤器，以免堵塞滤纸或滤器，影响滤过速度。
（2）滴定至近终点时，滴定速度要慢，并不停振摇；蓝色滴定终点出现，系由微过量烃铵盐滴定液和指示剂溴酚蓝所形成，故应将滴定结果用空白试验校正后计算浓度。
（3）本滴定液在贮存过程中如出现浊度或沉淀，应重新滤过，或重新配制。
（4）本滴定液应在临用前标定，其浓度C（mol/L）按下式计算：
C（mol/L）= C1×（V1－V2）/10.00
式中 C1 为烃铵盐滴定液（0.01mol/L）标定浓度（mol/L）；
V1为滴定中烃铵盐滴定液（0.01mol/L）用量（ml）；
V2为空白试验中烃铵盐滴定液（0.01mol/L）用量（ml）
10.00为精密量取本滴定液容量（ml）。
（5）标定中，3份平行试验结果相对平均偏差不得大于0.2%。
（6）如需制备四苯硼钠滴定液（0.01mol/L）时，可取四苯硼钠滴定液（0.02mol/L）在临用前加水稀释制成，并按同法标定其浓度。
6.4甲醇制氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）
KOH=56.11 5.611g→1000ml
【配制】取氢氧化钾6.8g，加水4ml使溶解，加甲醇稀释成1000ml，用橡皮塞密塞，静置二十四小时后，快速倾取上清液，置具橡皮塞棕色玻瓶中。
【标定】同6.2乙醇制氢氧化钾滴定液（0.05mol/L）标定。
【贮藏】置具橡皮塞棕色玻瓶中，密闭保留。
【相关注释及注意事项】
参考6.2项下【相关注释及注意事项】
6.5甲醇钠滴定液（0.1mol/L）
CH3ONa=54.02 5.402→1000ml
【配制】取无水甲醇（含水量0.2%以下）150ml，置于冰水冷却容器中，分次加入新切金属钠2.5g，俟完全溶解后，加无水苯（含水量0.02%以下）适量，使成1000ml，摇匀。
【标定】取在五氧化二磷干燥器中减压干燥至恒重基准苯甲酸约0.4g，精密称定，加无水甲醇15ml溶液1滴，用本液滴定至蓝色，并将滴定结果用空白试验校正。每1ml甲醇钠滴定液（0.1 mol/L）相当于12.21mg苯甲酸。依据本液消耗量和苯甲酸取用量，算出本液浓度，即得。
本液标定时应注意预防二氧化碳干扰和溶剂挥发，每次临用前均应重新标定。
【贮藏】置密闭附有滴定装置容器内，避免和空气中二氧化碳及湿气接触。
【相关注释及注意事项】
（1）本滴定液用于在非水介质中滴定弱酸类药品，所以要求滴定液中不含水分或含水量在0.05%以下，以免影响结果。
（2）甲醇钠系在配制中以金属钠和无水甲醇作用生成，所以释放热量、反应猛烈，故应将无水甲醇置于用冷水冷却容器中，分次加入新切金属钠。金属钠应在煤油中切成片状，取其银白色含有光泽部分，用滤纸片吸去附着煤油；暴露在空气中时间尽可能短，并注意安全；多出少许金属钠应放回原容器中，不得任意丢弃，更不能和水接触。
（3）苯毒性和挥发性全部比甲苯大，所以英国和美国药典在配制本滴定液时，已用无水甲苯替换无水苯。苯或甲苯中水分可用金属钠处理除去，再经蒸馏，搜集沸程（苯为79.5~81℃，甲苯为109~111℃）内馏出液，即得无水苯或无水甲苯。
（4）本滴定液极易吸收空气中二氧化碳及湿气，溶剂也易挥发，所以在标定中应加防范，并应在临用时标定，其浓度C（mol/L）按下式计算：
m
C（mol/L）=
(V1－V2)×122.1
式中：m为基准苯甲酸称取量（mg）;
V1为滴定中本滴定液用量（ml）;
V2为空白试验中本滴定液用量（ml）;
122.1为和每1ml甲醇钠滴定液（1.000mol/L）相当以毫克表示苯甲酸质量。
上式中如将浓度C（mol/L）改用F值表示，则式中“122.1”应该为“12.21”。
（5）标定中，基准苯甲酸取用量也可改用“约0.25g”。并用25ml滴定管进行标定。
（6）本滴定液应贮于密闭硬质玻璃或聚乙烯容器内，以免和空气中二氧化碳及湿气接触，并预防溶剂挥发。
6.6甲醇锂滴定液（0.1mol/L）
CH3OLi=37.97 3.797g→1000ml
除取新切金属锂0.694g外，该滴定液配制、标定、贮藏、相关注释及注意事项等照本操作6.5甲醇钠滴定液（0.1mol/L）项下方法。
6.7 亚硝酸钠滴定液（0.1mol/L）
NaNO2=69.00 6.900g→1000mL
【配制】 取亚硝酸钠约7.2g，加无水碳酸钠（Na2CO3）0.10g，加水适量使溶解成1000ml，摇匀。
【标定】 取在120℃干燥至恒重基准对氨基苯磺酸约0.5g，精密称定，加水30ml及浓氨试液3ml，溶解后，加盐酸（1→2）20ml，搅拌，在30℃以下用本液快速滴定，滴定时将滴定管尖端插入液面下约2/3处，随滴随搅拌；至近终点时，将滴定管尖端提出液面，用少许水洗涤尖端，洗液并入溶液中，继续缓缓滴定，用永停法指示终点。每1ml亚硝酸钠滴定液（0.1mol/L）相当于17.32mg对氨基苯磺酸。依据本液消耗量和对氨基苯磺酸取用量，算出本液浓度，即得。
如需亚硝酸钠滴定液（0.05mol/L）时，可取亚硝酸钠滴定液（0.1mol/L）加水稀释制成。必需时标定浓度。
【贮藏】置玻璃塞棕色玻璃瓶中，密闭保留。
【相关注释及注意事项】
（1）配制中加入无水碳酸钠作为稳定剂。试验证实：0.7%亚硝酸钠溶液pH值约为6，呈弱酸性，造成亚硝酸钠水解而不稳定，贮存后浓度将随时间有显著下降；如在每1000ml溶液中添加无水碳酸钠0.10g，pH值可保持在10左右，而使滴定液浓度趋于稳定。
（2）标定中采取永停法指示终点，所以供试液宜在150~200ml烧杯中进行滴定；滴定前应在试样中加入溴化钾2g，以促进重氮化反应速度；所用铂-铂电极也应于事前活化。
（3）为预防HNO2分解和逸失，滴定须在30℃以下进行，并将滴定管尖端插入液面下约2/3处。常见滴定液尖端长度不够，所以可在滴定管下端用乳胶管连接一滴管进行滴定。灌装滴定液时，必将注意将乳胶管和滴管内气泡排空，以免影响读数。
（4）滴定近终点时，滴定速度要慢，要缓缓逐滴加入，并继续搅拌，直至达成终点。
（5）本滴定液浓度C(mol/L) 按下式计算：
m
C(mol/L)=
V×173.2
式中：m为基准对氨基苯磺酸取用量（mg）;
V为本滴定液消耗量（ml）;
173.2为和每1ml亚硝酸钠滴定液（1.000mol/L）相当以毫克表示对氨基苯磺酸质量。
6.8 草酸滴定液（0.05mol/L）
C2H2O4·2H2O=126.07 6.304g→1000ml
【配制】取草酸6.4g，加水适量使溶解成1000ml，摇匀。
【标定】精密量取本液25ml，加水200ml和硫酸10ml，用高锰酸钾滴定液（0.02mol/L）滴定，至近终点时，加热至65℃，继续滴定至溶液显微红色，并保持30秒钟不褪；当滴定终了时，溶液温度应不低于55℃。依据高锰酸钾滴定液（0.02mol/L）消耗量，算出本液浓度，即得。
如需用草酸滴定液（0.25mol/L）时，可取草酸32g，照上法配制和标定，但改用高锰酸钾滴定液（0.1mol/L）滴定。
【贮藏】置玻璃塞棕色玻璃瓶中，密闭保留。
【相关注释及注意事项】
（1）本液标定系在硫酸酸性条件下，直接用已标定高锰酸钾滴定液（0.02mol/L）进行氧化-还原滴定。
5 H2C2O4+2 KMnO4+3 H2SO4→K2SO4+2 MnO4+10 CO2+8 H2O
被滴定溶液酸性必需用硫酸调整，不能用硝酸或盐酸替换，因硝酸含有氧化性，而盐酸则能被高锰酸钾所氧化。被滴定溶液中硫酸浓度应维持在0.5~1 mol/L，故在约250ml被滴定溶液中宜加硫酸10ml。
（2）滴定至近终点时，为加速反应，宜将被滴定溶液加温至65℃；但温度过高，将造成草酸分解。滴定终点显示，系微过量高锰酸钾所显微红色。
（3）本滴定液浓度C（mol/L）按下式计算：
5C1V
C(mol/L)=
2×25.00
式中：C1为高锰酸钾滴定液（0.02mol/L）标定浓度（mol/L）；
V为高锰酸钾滴定液（0.02mol/L）用量（ml）;
25.00为精密量取本滴定液容量（ml）;
5和2分别为在标定过程中草酸和高锰酸钾参与化学反应摩尔比。
6.9氢氧化四丁基胺滴定液（0.1 mol/L）
（C4H9）4NOH=259.48 25.95g→1000mL；
【配制】取碘化四丁基胺40g，置具塞锥形瓶中，加无水甲醇90ml使溶解，置冰水浴中放冷，加氧化银细粉20g，密塞，猛烈振摇60分钟；取此混合液数毫升，离心，取上清液检验碘化物，若显碘化物正反应，则在上述混合液中再加氧化银2g，猛烈振摇30分钟后，再做碘化物试验，直至无碘化物反应为止。混合液用垂熔玻璃滤过，容器和垂熔玻璃滤器用无水甲苯洗涤3次，每次50ml；合并洗液和滤液，用无水甲苯-无水甲醇（3:1）稀释至1000ml，摇匀，并通入不含二氧化碳干燥氮气10分钟。若溶液不澄清，可再加少许无水甲醇。
【标定】 取在五氧化二磷干燥器中减压干燥至恒重基准苯甲酸约90mg，精密称定，加二甲基甲酰胺10mg使溶解，加0.3%麝香苯酚蓝无水甲醇溶液3滴，用本液滴定至蓝色（以电位法校对终点），并将滴定结果用空白试验校正。每1ml氢氧化四丁基铵滴定液（0.1mol/L)相当于12.21mg苯甲酸。依据本液消耗量和苯甲酸取用量，算出本液浓度，即得。
【贮藏】置密闭容器内，避免和空气中二氧化碳及湿气接触。
【相关注释及注意事项】
（1）本滴定液亦用于在非水介质中滴定弱酸类药品，所以要求在配制过程中用具应干燥，溶剂应不含水分，并避免和空气中二氧化碳及湿气接触。
（2）氢氧化丁四基铵系由碘化四丁基胺和氧化银反应制得，为使反应安全，氧化银应研细并稍过量（直至取上清液2滴加硝酸银试液1滴不显浑浊。）
（3）本滴定液为强碱性非水溶剂滴定液，应在临用时标定。浓度C（mol/L)计算公式同6.5项下计算公式。
（4）标定中，3份平行试验结果相对平均偏差不得大于0.2%。
6.10 氢氧化钠滴定液（1mol/L，0.5mol/L，0.1mol/L)
NaOH=40.00 40.00g→1000mL； 20.00g→1000mL； 4.000g→1000mL
【配制】取氢氧化钠适量，加水振摇使溶解成饱和溶液，冷却后，置聚乙烯塑料瓶中，静置数日，澄清后备用。
氢氧化钠滴定液（1mol/L）：取澄清氢氧化钠饱和溶液56ml，加新沸过冷水使成1000ml，摇匀。
氢氧化钠滴定液（0.5mol/L）：取澄清氢氧化钠饱和溶液28ml，加新沸过冷水使成1000ml，摇匀。
氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）：取澄清氢氧化钠饱和溶液5.6ml，加新沸过冷水使成1000ml，摇匀。
【标定】氢氧化钠滴定液（1mol/L）：取在105℃干燥至恒重基准邻苯二甲酸氢钾约6g，精密称定，加新沸过冷水50mL，振摇，使其尽可能溶解；加酚酞指示液2滴，用本液滴定；在靠近终点时，应使邻苯二甲酸氢钾完全溶解，滴定至溶液显粉红色。每1mL氢氧化钠滴定液（1mol/L）相当于204.2mg邻苯二甲酸氢钾，依据本液消耗量和邻苯二甲酸氢钾取用量，算出本液浓度，即得。
氢氧化钠滴定液（0.5 mol/L）：取在105℃干燥至恒重基准邻苯二甲酸氢钾3g，照上法标定。每1ml氢氧化钠滴定液（0.5moL/L)相当于102.1mg邻苯二甲酸氢钾。
氢氧化钠滴定液（0.1 mol/L）：取在105℃干燥至恒重基准邻苯二甲酸氢钾0.6g，照上法标定。每1ml氢氧化钠滴定液（0.1moL/L)相当于20.42mg邻苯二甲酸氢钾。
如需用氢氧化钠滴定液（0.05 mol/L，0.02 mol/L或0.01 mol/L）时，可取氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）加新沸过冷水稀释制成。必需时,可用盐酸滴定液（0.05 mol/L，0.02 mol/L或0.01 mol/L）标定浓度。
【贮藏】置聚乙烯塑料瓶中，密封保留；塞中有2孔，孔内各插入玻璃管1支，一管和钠石灰管相连，一管供吸出本液使用。
【相关注释及注意事项】
（1）配制本滴定液，采取量取澄清氢氧化钠饱溶液和新沸过冷水制成，其目标在于排除碳酸钠和二氧化碳干扰。
（2）制备氢氧化钠饱和溶液时，可取氢氧化钠500g，分别加入盛有水450~500ml1000ml容器中，边加边搅拌使溶解成饱和溶液，冷却至室温，将溶液连同过量氢氧化钠转移至聚乙烯塑料瓶中，密塞静置数以后使碳酸钠结晶和过量氢氧化钠沉于瓶底，而得到上部澄清氢氧化钠饱和溶液。
（3）氢氧化钠饱和溶液在贮存过程中，液面上因吸收二氧化碳而生成少许碳酸钠膜状物；在取用澄清氢氧化钠饱和溶液时，宜用刻度吸管插入溶液澄清部分吸收（注意避免吸管内溶液倒流而冲浑），以免因混入碳酸钠而影响浓度。
（4）在配制大量本滴定液采取新沸过冷水有困难时，可用新鲜馏出热蒸馏水替换，亦可避免二氧化碳混入。
（5）因邻苯二甲酸氢钾在水中溶解缓慢，故基准邻苯二加酸氢钾在干燥前应尽可能研细，以利于标定时溶解。
（6）标定时，如照药典要求量称取基准邻苯二甲酸氢钾，则消耗本滴定液约为30ml，须用50ml滴定液；如拟以常见量25ml滴定管进行标定，则基准物质称取量应为药典要求量80%。
（7）标定过程中所用水均应为新沸过冷冷水，以避免二氧化碳干扰。在滴定靠近终点之前，必需使邻苯二甲酸氢钾完全溶解；不然，在滴定至酚酞指示剂显粉红色后，将因邻苯二甲酸氢钾继续溶解而快速褪色。
（8）氢氧化钠滴定液浓度C(moL/L）按下式计算；
m
C(moL/L) =
V×204.2
式中： m为基准邻苯二甲酸氢钾称取量（mg）；
V为本滴定液消耗量（ml）；
204.2为和每1ml氢氧化钠滴定液（1.000mol/L）相当以毫克表示邻苯二甲酸氢钾质量。
（9）本滴定液易吸收空气中二氧化碳，所以本滴定液【贮藏】项下订有明确特殊要求，应按其要求实施。若贮存于不附有钠石灰管聚乙烯塑料瓶中，则在贮存后使用时，应注意其浓度值改变，必需时应重新标定。
6.11 重铬酸钾滴定液(0.016 67mol/L)
K2Cr2O7=294.18 4.903g→1000ml
【配制】 取基准重铬酸钾，在120℃干燥至恒重后，称取4.903g，置1000ml量瓶中，加水适量使溶解并稀释至刻度，摇匀，即得。
本滴定液其浓度不再标定，可直接按配制量进行计算。
6.12 烃铵盐滴定液（0.01mol/L）
【配制】取氯化二甲基苄基烃铵3.8g，加水溶解后，加醋酸-醋酸钠缓冲液（pH3.7）10ml，再加水稀释成1000ml，摇匀。
【标定】取在150℃干燥1小时分析纯氯化钾约0.18g，精密称定，置250ml量瓶中，加醋酸-醋酸钠缓冲液（pH3.7）使溶解并稀释至刻度，摇匀，精密量取20ml，置50ml量瓶中，精密加入四苯硼钠滴定液（0.02mol/L）25ml，用水稀释至刻度，摇匀，经干燥滤纸滤过，精密量取续滤液25ml，置150ml锥形瓶中，加溴酚蓝指示液0.5ml，用本液滴定至蓝色，并将滴定结果用空白试验校正。每1ml烃铵盐滴定液（0.01mol/L）相当于0.7455mg氯化钾。
【相关注释及注意事项】
（1）氯化二甲基苄基烃铵（苯扎氯铵）为一混合物，分子中烃基为C8H17~ C18H37混合烃，其平均分子量约为354，药典正文中按C22H40CIN计算其无水物含量。
（2）氯化二甲基苄基烃铵易溶于水，配制中如因其为质松粉末漂浮于水面而不易搅拌溶解时，可用超声处理其溶解（有时仍微显乳光）。
（3）标定中取用“分析纯氯化钾”宜改用“基准氯化钾”。
（4）标定中空白试验，应取醋酸-醋酸钠缓冲液（pH3.7）20ml置50ml量瓶中，再依法自“精密加入四苯硼钠滴定液（0.02mol/L）25ml”起，至“……用本液滴定至蓝色”止。平行试验3份，取其平均值作为空白试验值。
（5）本滴定液浓度C(moL/L）按下式计算：
m×20.00
C(moL/L) =
2（V1-V2）×74.55×250.0
式中： m为基准氯化钾称取量（mg）；
V1为空白试验中本滴定液用量（ml）；
V2为滴定中本滴定液用量（ml）；
75.55为和每1ml烃铵盐滴定液（1.000mol/L）相当以毫克表示氯化钾质量；
20.00和250.0分别为精密量取氯化钾溶液时所用移液管和量瓶容量（ml）；
2为50ml量瓶和精密量取续滤液25ml比值。
（6）标定中，3份平行试验结果相对平均偏差不得大于0.2%。
6.13盐酸滴定液（1mol/L，0.5 mol/L，0.2 mol/L或0.1mol/L）
HCl=36.46 36.46g→1000mL； 18.23g→1000mL；
7.292g→1000mL； 3.646g→1000mL
【配制】盐酸滴定液（1mol/L）：取盐酸约90ml，加水适量使成1000ml，摇匀。
盐酸滴定液（0.5 mol/L，0.2mol/L或0.1 mol/L），照上法配制，但盐酸取用量分别为45ml，18ml或9.0ml。
【标定】盐酸滴定液（1mol/L）：取在270~300℃干燥至恒重基准无水碳酸钠约1.5g，精密称定，加水50ml使溶解，加甲基红一溴甲酚绿混合指示液10滴，用本液滴定至溶液由绿色转变为紫红色时，煮沸2分钟，冷却至室温，继续滴定至由绿色变为暗紫色，每1ml盐酸滴定液（1mol/L）相当于53.00mg无水碳酸钠。依据本液消耗量和无水碳酸钠取用量，算出本液浓度，即得。
盐酸滴定液（0.5 mol/L）：照上法标定，但基准无水碳酸钠取用量改为约0.8g。每1ml盐酸滴定液（0.5 mol/L）相当于26.50mg无水碳酸钠。
盐酸滴定液（0.2 mol/L）：照上法标定，但基准无水碳酸钠取用量改为约0.3g。每1ml盐酸滴定液（0.2 mol/L）相当于10.60mg无水碳酸钠。
盐酸滴定液（0.1 mol/L）：：照上法标定，但基准无水碳酸钠取用量改为约0.15g。每1ml盐酸滴定液（0.1 mol/L）相当于5.30mg无水碳酸钠。
如需用盐酸滴定液（0.05 mol/L，0.02 mol/L或0.01 mol/L）时，可取盐酸滴定液（1mol/L或0.1mol/L）加水稀释制成，必需时标定浓度。
【相关注释及注意事项】
（1）配制中，盐酸取用量如按上述要求量取，则配制成滴定液F值常为1.05~1.10；所以，在加水稀释并摇匀后，宜先于已知浓度氢氧化钠滴定液作为比较试验，求得其粗略浓度，再加水适量稀释，以调整其浓度使其F值为0.95~1.05，以后再进行标定。
（2）基准无水碳酸钠应在270~300℃干燥至恒重，以除去水分和碳酸氢钠。具体操作为：取基准无水碳酸钠适量，在玛瑙乳钵中研细后，置具盖磁坩埚内，在270~300℃干燥至恒重；移置称量瓶中,密盖，贮于干燥器中备用。
（3）干燥至恒重无水碳酸钠有引湿性，所以在标定中精密称取基准无水碳酸钠时，宜采取“减量法”称取，并应快速将称量瓶加盖密闭。
（4）甲基红-溴酚绿混合指示剂变色阈为pH5.1，碳酸对其有干扰，所以在滴定至近终点时，必需煮沸2min以除去被滴定液中二氧化碳，待冷却至室温后，再继续滴定至溶液由绿色变为暗紫色。
（5）盐酸滴定液浓度C(moL/L）按下式计算：
m
C(moL/L) =
V×53.00
式中：m为基准无水碳酸钠称取量（mg）；
V为本滴定液消耗量（ml）;
53.00为和每1ml盐酸滴定液（1.000mol/L）相当以毫克表示无水碳酸钠质量。
6.14 高氯酸滴定液（0.1 mol/L）
HClO4=100.46 10.05g→1000ml
【配制】 取无水冰醋酸（按含水量计算,每1g水加醋酐5.22ml）750ml，加入高氯酸（70%~72%）8.5ml，摇匀，在室温下缓缓滴加醋酐23ml，边加边摇，加完后再振摇均匀，放冷，加无水冰醋酸适量使成1000ml，摇匀，放置二十四小时。若所测供试品易乙酰化，则须用水份测定法测定本液含水量，再用水和醋酐调整至本液含水量为0.01~0.2%。
【标定】取在105℃干燥至恒重基准邻苯二甲酸氢钾约0.16g，精密称定，加无水冰醋酸20ml使溶解，加结晶紫指示液1滴，用本液缓缓滴定至篮色，并将滴定结果用空白试验校正。
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