新项目方法验证总结-GB5750.4PH电导率溶解性总固体.doc

方法验证报告

方法名称:《生活饮用水标准检验方法 感官性状和物理指标》GB/T5750.4- 2006 PH 电导率 溶解性总固体
项目负责人：
报告编写人：
报告日期：

目 录
1方法概要 3
1.1目的 3
1.2测定原理 3
2.1仪器 4
2.2试剂 4
3简要操作步骤 5
3.1 PH 玻璃电极法 5
3.2 电导率 5
3.3 溶解性总固体 5
4方法确认程序 6
方法精密度实验 6
人员比对 PH 6
人员比对 电导率 6
人员比对 溶解性总固体 7
方法准确性实验 7
5评价与验证结论 8
5.1评价 8
5.1.1精密度评价 8
5.2结论 8

1方法概要
1.1目的
根据实验室的检测能力和条件以及检测检验机构资质认定评审准则的要求，确认开展PH、电导率、溶解性总固体《生活饮用水标准检验方法感官性状和物理指标》GB/T5750.4-2006 项目的检测能力，通过试验进行分析总结，编制此方法验证报告。
1.2测定原理
PH 玻璃电极法
以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，插入溶液中组成原电池。当氢离子浓度发生变化时，玻璃电极和甘汞电极之间的电动势也随着变化，在25 0C 时，每单位pH 标度相当于59.1 mV 电动势变化值，在仪器上直接以pH 的读数表示。在仪器上有温度差异补偿装置。
电导率
在电解质的溶液里，离子在电场的作用下，由于离子的移动具有导电作用。在相同温度下测定水样的电导G ，它与水样的电阻R 呈倒数关系，按式(1) 计算:
……………………………………（1）
在一定条件下，水样的电导随着离子含量的增加而升高，而电阻则降低。因此，电导率γ就是电流通过单位面积A 为1 cm2 ，距离L 为1 cm 的两铂黑电极的电导能力，按式(2) 计算:
………………………………（2）
即电导率γ 为给定的电导池常数C 与水样电阻Rs 的比值，按式(3) 计算:
…………………（3）
只要测定出水样的Rs (Ω) 或水样的Gs（μS）， γ 即可得出。 表示单位为μS/cm
注：1μS=10-6 S
溶解性总固体
水样经过滤后，在一定温度下烘干，所得的固体残渣称为溶解性总固体，包括不易挥发的可溶性盐类、有机物及能通过滤器的不溶性微粒等。
烘干温度一般采用105℃ 土3℃ 。但105℃ 的烘干温度不能彻底除去高矿化水样中盐类所含
的结晶水。采用180℃ 士3℃的烘干温度，可得到较为准确的结果。
当水样的溶解性总固体中含有多量氯化钙、硝酸钙、氯化镁、硝酸镁时，由于这些化合物具有强烈的吸湿性使称量不能恒定质量。此时可在水样中加入适量碳酸钠溶液而得到改进。

2 仪器与化学试剂
2.1仪器
仪器名称
规格型号
仪器
出厂编号
性能状况
（计量/校准状态、量程、灵敏度）
有效期
精密酸度计
50ml

PH玻璃电极

饱和甘汞电极

温度计

塑料烧杯
50mL

电导率仪

恒温水浴

分析天平
万分之一

电恒温干燥箱

瓷蒸发皿
100mL

干燥器
硅胶做干燥剂

中速定量滤纸

滤器

2.2试剂
名称
生产厂家
纯度/规格
苯二甲酸氢钾

磷酸二氢钾

磷酸氢二钠

四硼酸钠

氯化钾

无水碳酸钠

3简要操作步骤
3.1 PH 玻璃电极法
玻璃电极在使用前应放入纯水中浸泡24h以上。
仪器校正：仪器开启30min后，按照仪器说明书操作。
PH定位：选用一种与被测水样PH接近的标准缓冲溶液，重复定位1~2次，当水样PH＜7.0时，使用苯二甲酸氢钾标准缓冲溶液定位，以四硼酸钠或混合磷酸盐标准缓冲溶液复定位；如果水样PH＞7.0时，则用苏硼酸钠标准缓冲溶液定位，以苯二甲酸氢钾或混合磷酸盐标准缓冲液复定位。
注：如发现三种缓冲液的定位值不成线性，应检查玻璃电极的质量。
用洗瓶以纯水缓缓淋洗两个电极数次，再以水样淋洗6~8次，然后插入水样中，1min后直接从仪器上读出PH值
注1：甘汞电极内为氯化钾的饱和溶液，当室温升高后，溶液可能由饱和状态变为不饱和状态，故应保持一定量氯化钾晶体。
注2：PH值大于9的溶液，应使用高碱玻璃电极测定PH值。
3.2 电导率
将氯化钾标准溶液注入4支试管。再把水样注入2支试管中，把6支试管同时放入25℃±0.1℃恒温水浴中，加热30min，使管内溶液温度达到25℃。
使其中3管氯化钾溶液一次冲洗电导电极和电导池。然后将第4管氯化钾溶液倒入电导池中，插入电导电极测量氯化钾的电导GKCL或电阻RKCL.
将1管水样充分冲洗电极，测量另一管水样的电导Gs，或电阻Rs。
依次测量其他水样。如测量过程中，温度变化＜0.2℃，氯化钾标准溶液电导或电阻就不必再次测定。但在不同批（日）测量时，应重做氯化钾溶液电导或电阻的测定。
计算： 电导池常数C：等于氯化钾标准溶液的电导率（1413μS/cm）除以得到的氯化钾标准溶液的电导GKCL。测定时温度应为25℃±0.1℃，则C=1413/GKCL
水样在25℃±0.1℃时，电导率γ等于电导池常数C乘以测得水样的电导（μS），或除以在25℃±0.1℃时测得的水样的电阻（Ω）
电导率计算见（3）式，单位μS/cm。
3.3 溶解性总固体
溶解性总固体(在105℃ 土3℃烘干)
将蒸发皿洗净，放在105℃ 土3℃烘箱内30min 。取出，于干燥器内冷却30min。
在分析天平上称量，再次烘烤、称量，直至恒定质量(两次称量相差不超过0.0004 g) 。
将水样上清液用滤器过滤。用无分度吸管吸取过滤水样100 mL于蒸发皿中，如水样的溶解性总固体过少时可增加水样体积。
将蒸发皿置于水浴上蒸干(水浴液面不要接触皿底)。将蒸发皿移入105℃ 土3℃烘箱内，
1 h 后取出。干燥器内冷却30 min. 称量。
将称过质量的蒸发皿再放入105℃ 土3℃烘箱内30 min. 干燥器内冷却30 min. 称量，直至恒定质量。
溶解性总固体(在180℃ 土3℃烘干)
将蒸发皿在180℃ 土3℃烘干并称量至恒定质量。
吸取100 mL 水样于蒸发皿中，精确加入25.0 mL 碳酸钠于蒸发皿内，混匀。同时做一个只加25.0 mL 碳酸钠溶液的空白。计算水样结果时应减去碳酸钠空白的质量。
计算

ρ（TDS）-------水样溶解性总固体的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）
m0 ------蒸发皿的质量，单位为克（g）；
m1 -------蒸发皿和溶解性总固体的质量，单位为克（g）
V-------水样体积，单位为毫升（mL）
4方法确认程序
方法精密度实验
PH人员比对
六个人同时测定同一样品的PH，计算相对标准偏差RSD（%）

人员1
人员2
人员3
人员4
人员5
人员6
PH

平均值

标准偏差S

相对标准偏差RSD（%）

电导率 人员比对
六个人同时测定同一样品的电导率，计算相对标准偏差RSD（%）

人员1
人员2
人员3
人员4
人员5
人员6
PH

平均值

标准偏差S

相对标准偏差RSD（%）

溶解性总固体 人员比对
六个人同时测定同一样品的溶解性总固体，计算相对标准偏差RSD（%）

人员1
人员2
人员3
人员4
人员5
人员6
溶解性总固体

平均值

标准偏差S

相对标准偏差RSD（%）

方法准确性实验
（1）采用pH标准溶液，进行准确度实验。
有证标准物质/标准样品测试数据
平行号
有证标准物质/标准样品
备注
第一种
第二种
第三种

测定结果

平均值

有证标准物质PH

相对误差RE(%)

a国家有证标准物质/标准样品的标准值±不确定度。

采用电导率标准溶液，进行准确度实验。
有证标准物质/标准样品测试数据
平行号
有证标准物质/标准样品
备注
第一种
第二种
第三种

测定结果

平均值

有证标准物质电导率

相对误差RE(%)

a国家有证标准物质/标准样品的标准值±不确定度。

5评价与验证结论
5.1评价
5.1.1精密度评价
本方法pH相对标准偏差为 ，符合规范要求。
本方法电导率相对标准偏差为 ，符合规范要求。
溶解性总固体相对标准偏差为 ，符合规范要求。
5.1.2准确性评价
根据方法条件，检测标准物质的pH和标准物质的电导率，其结果均在其不确定度范围内。
5.2结论
本次方法验证，所有参加人员均经培训持证上岗；所用仪器设备均经检定并在有效期内；检测方法为有效版本；实验过程中本项目未收到其他项目干扰；分析实验过程中均使用符合国家标准的试剂和蒸馏水。
方法精密度达到标准要求。质控样品检测合格，实验室检测结果准确可靠，人员操作熟练，技术水平符合要求，已达到该方法各项条件。
各项指标均达到《生活饮用水标准检验方法 感官性状和物理指标》GB/T5750.4- 2006标准要求，表明此项目可在本站开展。