非极性化合物例如苯、环己烷在水中的溶解度非常小,与水混合时会形成互不相溶的两相,即非极性分子有离开水相进入非极性相的趋势,即所谓的疏水性(Hydrophobicity),非极性溶质与水溶剂的相互作用则称为疏水效应(Hydrophobic effect)。在常温下(25C),非极性溶质溶于水焓的变化(DH)通常较小,有时甚至是负的,似乎是有利于溶解的;但是非极性分子进入水中会导致周围水分子呈有序化排列使熵大量降低(DSC2H5OHC3H7OH,一般地,碳原子个数大于5的醇难溶于水。(2)当烃基中碳原子数相同时,亲水基团的个数越多,物质的溶解性越大;例如,溶解性:CH3CH2CH2OHCH3CH(OH)CH2OHCH2(OH)CH(OH)CH2OH。(3)当亲水基团与憎水基团对溶解性的影响大致相同时,物质微溶于水;例如,常见的微溶于水的物质有:苯酚 C6H5OH、苯胺 C6H5NH2、苯甲酸 C6H5COOH、正戊醇 CH3CH2CH2CH2CH2OH(上述物质的结构简式中“”左边的为憎水基团,右边的为亲水基团);乙酸乙酯 CH3COOCH2CH3(其中CH3和CH2CH3为憎水基团,COO为亲水基团)。(4)由两种憎水基团组成的物质,一定难溶于水。例如,卤代烃 R-X、硝基化合物R-NO2 ,由于其中的烃基R、卤原子X和硝基NO2均为憎水基团,故均难溶于水。