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环境化学与环境监测东北林大

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2

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第一章 绪论
一 单项选择题
1、有关环境问题与环境污染的关系描述正确的是:（ B ）
A。 环境问题就是环境污染; B。 环境污染是环境问题的一个方面；
C。 环境问题是环境污染的一个方面；
2、环境化学的研究对象是：( C )
A. 化学物质； B。 化学污染物; C. 化学污染物与环境背景构成的体系; D. 环境
3、下面关于化学污染物在环境中的迁移和转化关系较为常见的是: ( C ）
A。 先迁移, 后转化; B. 先转化, 后迁移; C. 迁移和转化结伴而行； D。 两者之间没有任何关系;
4、以下哪个因素是造成环境污染的主要因素：( C ）
A。 物理因素; B。 生物因素; C. 化学因素; D。 环境因素.
5、可能引起污染物累积的迁移过程是（ D )
A。 机械迁移； B. 物理—化学迁移； C。 干、湿沉降; D。 生物迁移。
6、全球环境问题按其相对的严重性排在前三位的是 A
A 全球增温问题，臭氧空洞问题,酸雨问题
B 海洋污染问题，土壤荒漠化问题，物种灭绝
C 森林面积减少，饮用水污染问题，有害废弃物越境迁移
D 饮用水污染问题，土壤荒漠化问题，噪声污染问题
7、将下列污染原因与结果用线连接起来
氟里昂等排放物 酸雨
砍伐森林 土壤和水污染
核污染 放射病和癌症发病率增加
汽车、燃煤等排放二氧化硫等 臭氧层破坏
大量使用农药 土地沙漠化
8、工业污染外,消费污染越来越严重，下列属于消费污染的是:
A。排放污水； B. 使用塑料制品; C.家庭汽车; D.家庭燃煤；
E。 使用含氟冰箱； F. 乱扔废弃物。 G. 尾气排放.
9、世界环境日为___A___。
A。6月5日; B。7月5日; C。 5月6日; D。 3月22日.
10、造成环境污染的因素有物理、化学和生物的三方面,其中化学物质引起的约占 ___C___。
A。 50-—60％; B. 30-——40％ ; C. 80—90％； D.90—100％;

二 多项选择题
1、以下哪些是环境问题（ A B C D E )
A。 物种多样性减少; B. 城市大气污染 C. 河流湖泊污染
D。 能源枯竭； E. 水土流失与荒漠化 F。大量儿童失学
2、以下哪些是环境污染( A B C D )
A。 核泄漏; B. 富营养化； C。 汽车尾气 D. 中等城市生活污水未经处理直接排放
3、环境化学的研究内容包括（ A B C D F ）
A. 污染物质的在环境中的化学形态; B. 污染物质在环境中的迁移转化；
C. 污染控制技术； D。 污染物质在环境中的最终归宿；
E。 化学物质在烧瓶中的反应; F。 化学物质的生态效应.
4、污染物在环境中的迁移过程主要有（ A B C ）
A。 机械迁移; B. 物理—化学迁移; C。 生物迁移； D. 光化学降解；
5、土壤中的化学污染物有（ ABC )
A。 肥料; B。 农药； C。 重金属； D. 石油; E. SO2
6、化学污染物的环境效应与危害包括( A B C D E F G )
A。 毒性; B. 腐蚀; C。 氧化反应性； D。 耗氧性； E。 富营养化; F。 破坏生态平衡； G。 三致效应。
三 判断题
1、环境问题就是环境污染； ×
2、环境化学的研究对象是环境中所有的化学物质; ×
3、向环境中排放了污染物便产生了环境污染; ×
4、广义的环境化学是一门研究有害物质在环境介质中的存在形态、
化学特性、行为和效应及其控制的化学原理和方法的科学。 √
5、污染物在环境中所发生的空间位移即谓之污染物的迁移. ×
6、污染物在环境中所发生的空间位移及其所有引起的富集、分散和消失的过程谓之污染物的迁移。 √

四 名次解析
1、环境问题 － 全球环境或区域环境中出现的不利于人类生存和发展的各种现象
2、环境污染 — 由于自然或人为的（生产和生活）的原因往原先处于正常状态的环境中附加了物质、能量或生物体，其数量和强度超过了环境的自净能力，使环境质量变差，并对人们的健康或环境中某些有价值的物质产生有害影响者.
补充(书）：环境污染具体说是指有害物质对大气、水质、土壤和动植物的污染,并达到致害的程度，生物界的生态系统遭到不适当干扰和破坏，不可再生资源被滥采滥用，以及因固体废弃物、噪声、振动、恶臭、放射线等造成对环境的损害。
3、环境化学 － 环境科学的一门分支，主要是应用化学的原理、方法和技术研究化学物质（特别是化学污染物质） 在生态环境中的来源、转化和归宿,故也称环境污染化学。
补充：(1）广义的环境化学还包括用化学方法、原理和技术来分析、监测和治理控制环境污染，分为:环境分析化学和环境监测、环境污染化学、污染控制化学、化学物质的生态效应（近年）四个方面。
（2）书:环境化学是一门研究潜在有害化学物质在环境介质中的存在、化学特性、行为和效应(生态效应、人体健康效应及其它环境效应)及其控制的化学原理和方法的科学。
4、化学污染物 － 指由人类活动产生的，与天然环境化学组分共存和相互作用又可能产生不良生态效应或健康效应的化学物质

五、简答题
1、广义的环境化学和狭义的环境化学之间的区别与联系是什么？
答：环境科学的一门分支，主要是应用化学的原理、方法和技术研究化学物质（特别是化学污染物质)在生态环境中的来源、转化和归宿，故也称环境污染化学。广义的环境化学还包括用化学方法、原理和技术来分析、监测和治理控制环境污染，分为:环境分析化学和环境监测、环境污染化学、污染控制化学、化学物质的生态效应(近年）四个方面。

2、环境化学的研究对象及特点？
答:环境化学的研究对象：并非环境中的所有化学现象，而是被确认为污染物质的那些化学物质在环境中的变化规律,实质是由污染物及环境背景共同构成的综合体系
特点：① 多组分、多介质和多变的复杂开放体系
② 化学污染物质的浓度偏低 (ppm、ppb、ppt）
③ 从微观的原子、分子水平来阐明宏观的环境问题,从深层的机制去理解和解决问题。
④ 综合性强，涉及方方面面的学科领域
⑤ 应用性强，涉及的是与人类生存发展息息相关的问题.
补充：（书）（1)环境化学研究的所对象是一多组分、多介质、多相变的开放性复杂体系
（2）化学污染物在环境中的含量低，一般只有mg/kg或g/kg级水平,甚至更低。
（3）化学污染物在环境中分布广泛，迁移转化速度快,在不同的时空条件下有明显的动态变化
（4）影响环境中化学变化的因素多，包括物理、化学、生物和机械等.
（5）环境中发生的一切过程都是自发的，不可逆的，污染物与所处介质间往往处于不平衡状态，单用化学热力学来处理这类体系的变化有可能远离实际情况。

3、请举例说明各个环境单元中主要的化学污染物?
答：水体 — ① 有害金属（Cd,Cr，Cu，Hg，Pb， Zn ）
② 有害阴离子( CN,F,Cl，Br,S，SO4等）
③ 营养物质（ NH,NO,NO，PO4等）
④ 有机物（酚、醛、农药、表面活性剂、多氯联苯、脂肪酸，有机卤化物等)
⑤ 放射性物质（H ，32P ，Sr ，I ，Ce ，Th， U）
大气 - SO2，NOx，CO,Pb化物，悬浮物等
土壤 — 农药、肥料、重金属
4、当前，我国优先考虑的环境问题中与环境化学密切相关有哪些?
答：当前，我国优先考虑的环境问题中与环境化学密切相关的是：以有机污染为主的水质污染;以大气颗粒物和二氧化硫为主的城市空气污染；工业有毒有害废弃物和城市垃圾对大气、水和土地的污染等.
5、当前人类生存面临的主要环境问题有哪些？
答:(1）大气污染 （2）臭氧层破坏 （3）酸雨 （4）水资源污染 （5)土地荒漠化
（6)绿色屏障锐减（森林） （7)垃圾大量积存 (8）物种濒危 （9）人口激增
（10）温室效应 （11）海洋污染

第二章 大气环境化学
一 单项选择题
1、以下关于大气和空气的说法正确的是（ B ）
A。大气就是空气的另一种说法； B。空气是大气的一部分； C。大气是空气的一部分； D。两者完全没有关系。
2、以下关于逆温现象描述正确的是 （ A )
A。 大气中温度随高度增加而升高的现象； B。 对流层中温度随高度增加而升高的现象；
C。 大气中温度随高度增加而降低的现象; D。 对流层中温度随高度增加而降低的现象.
3、大气稳定度是指（ B ） 的运动状态;
A。 大气； B。 污染气团； C. 空气;
4、下列可引起的光化学的光为（ A ）
A. 体系吸收的光； B。 体系反射的光; C. 月光; D。 太阳光.
5、对流层大气中最重要的吸光物质是（ A )
A.NO2 B.O3 C.HCHO D。HNO2 E.SO2 F。ROOR’
6、发生光化学烟雾的气象条件是( C ）
A. 强光照, 湿度高， 高风速, 逆温， 高温; B. 弱光照, 湿度低 ， 低风速, 逆温， 低温;
C. 强光照， 湿度低， 低风速， 逆温， 高温； D。 弱光照, 湿度高， 高风速, 逆温, 低温；
7、光化学氧化剂是指能将I-氧化为I2的物质，但不包括( C ）
A.PBN; B。H2O2 C。NO2 D.ROOR'.
8、光化学烟雾的特点是( D )
A.日落后开始， 次日上午达到最强, 中午渐弱; B.白天中午开始, 下午太阳落山前达到最大， 晚上逐渐消失;
C。在一天的任何时间里持续进行; D。白天早上开始, 中午最强， 下午以后逐渐消失.
9、在光化学烟雾中，以下的成分中会随时间出现锋值后再下降的是( D ）
A.烃类 B。NO C.NO2； D。PAN;
10、光化学反应的引发反应是（ C ）
A。O3 的解离 B。烃类化合物与HO2的反应； C.NO2光解生成原子O D。 烃类化合物与O3的反应；
11、现在大多数人将pH 为 ( C ） 作为酸性降水的界限.
A。7.0; B。6。5； C。5.6； D.4.5.
12、大气颗粒物可吸入粒子的粒径范围为( B ）
A。≤2。5μm； B.≤10μm； C.2。5 ～ 10μm； D.≥10μm.
13、大气颗粒物粗粒子的粒径范围为（ C )
A。≤2。5μm； B.≤10μm； C。2。5 ～ 10μm; D。≥10μm。

14、以下关于气溶胶粒子的三膜态的叙述正确的是( D ）
A. 爱根核膜的粒径小于2。5μm， 积聚膜的粒径为2.5～10μm， 粗粒子膜的粒径为大于10μm；
B。 爱根核膜的粒径小于0.05μm，积聚膜的粒径为大于2μm, 粗粒子膜的粒径为0。05～2μm；
C. 爱根核膜的粒径为0.05～2μm, 积聚膜的粒径小于0.05μm， 粗粒子膜的粒径为大于2μm;
D. 爱根核膜的粒径小于0.05μm, 积聚膜的粒径为0.05～2μm， 粗粒子膜的粒径为大于2μm；
15、地球大气臭氧层集中在离地面20～30km以上的平流层，它消耗太阳向地球辐射的紫外线能量的99％。近年来，臭氧不断减少，在两极出现了臭氧空洞，人类皮肤癌、白内障等疾病患者明显增加，海洋生物减少。这是由于过量紫外线照射 C
A.引起空气发生化学变化 B.产生杀菌消毒作用 C.诱发动植物的基因突变 D。造成病毒感染
16、二氧化碳被称为“温室气体”是因为 B
A.二氧化碳能辐射红外线 B。二氧化碳能吸收红外线
C。二氧化碳能反射红外线 D.二氧化碳能透射红外线
17、产生温室效应的原因主要是大气中含有大量的 C
A SO2 B NO2 C CO2 D CO
18、臭氧层的破坏导致紫外线对地球表面辐射量的增加，从而使全球皮肤癌的发病人数明显增加。造成这一现象的主要原因是 A
A。人们大量使用氟氯烷烃 B。人们在炼钢时向空气中排放了大量的高炉煤气
C.石油炼制厂排放了大量的甲烷、氢气 D.硝酸、硫酸工厂排放了大量的二氧化硫和一氧化氮
19．在本世纪60年代，一些工业发达国家的城市都发生过烟雾事件,并造成数以千计的人员死亡。光化学烟雾产生的主要原因是 A
A。汽油的不完全燃烧 B。大量使用了农药化肥 C.白色塑料垃圾的漂浮 D.金属矿物的冶炼
20．为了减少大气中的二氧化碳的排放量，下列措施不可行的是 C
A.改进能源结构 B.提高能源的利用率 C.大量使用催化剂 D.提倡植树种草
21酸雨是指pH __C__的雨、雪或其它形式的降水。
A.〈 6.0; B.〈 7。0 ; C.〈 5。6； D。< 5.0;
22。 辐射一定时间产生的_ _A_ 量可以衡量光化学烟雾的严重程度.
A．O3 ； B。 NO2; C. 碳氢化合物； D。 SO2 .
23。 大气逆温现象主要出现在_ __D___.
A.寒冷的夜间; B.多云的冬季； C。寒冷而晴朗的冬天; D.寒冷而晴朗的夜间。
25、大气中还原态气体（如H2S）主要被____B_ _氧化.
A．O2； B.OH; C。 O3; D。高价金属离子;
27、根据Whittby的三模态模型，粒径小于__ A___um的粒子称为爱根核模。
A.0.05; B.0。1； C.1; D。2；
28、SO2的液相氧化有多种途径,其中__ C__ _的效果最好。
A．O3氧化； B。催化氧化; C。H2O2氧化; D.非催化氧化.
29、催化剂对SO2氧化有影响,下列四种物质中 ___ D __的催化效果最好。
A。NaCl； B.CuSO4; C.MnCl2； D.MnSO4 ，
30、气溶胶中粒径___D__μm的颗粒，称为飘尘。
A.〉10； B。<5; C。>15; D。〈10。

二 多项选择题
1、造成大气温度和密度在垂直方向上呈不均匀分布的原因是（ ABC ）
A。 地球旋转作用； B。 距地面不同高度的各层次大气对太阳辐射吸收程度的差异;
C， 臭氧层的存在; D. 全球变暖; E。 环境污染.
2、在大气的4个垂直分层中， 其中温度随高度升高而降低的是( AC ）
A. 对流层； B. 平流层; C。 中间层； D。 散逸层。
3、由于气象条件的不同,边界流动层的气温垂直递减率可出现如下情况( ABC ）
A。大于零; B。小于零; C。等于零； D. 只能大于零.
4、Pasquill根据( ABC ）把大气稳定度分为6类，即强不稳定A、不稳定B、弱不稳定C、中性D、较稳定E和稳定F.
A. 地面风速; B。 日照量； C。 云量; D。 风向.
5、影响大气污染物迁移的因素包括( ABC )
A. 空气的机械运动； B。 天气形势； C. 地理形势； D. 城郊风。

6、光化学过程的3个阶段是( ABC )
A。 吸收光子, 产生激发态分子； B。 电激态分子的各种变化; C。 暗反应; D。 初级反应。
7、大气中常见的自由基包括( ABEF ）
A. HO。 B. HO2 C。 O. D. Cl E. R。 F。 RCO.
8、大气中重要的吸光物质包括( ABCEF ）
A. NO2 ; B。 O3； C. HCHO; D。 HNO2 ； E。 SO2; F。 ROOR’
9、光化学反应中电激发态分子可发生的变化有( ABC ）
A．解离； B发荧光; C. 发磷光； D。吸收光.
10、参与NO 向NO2转化的主要的反应物为( AB ）
A．ROO； B。HO2 C。 RCOO； D。烃类化合物
11、以下属于光化学烟雾的一次污染物的有（ AD )
A。 碳氢化合物; B。O3； C。 NO2; D。NO；
12、以下属于光化学烟雾的二次污染物的有（ CDEG )
A. CO； B. CO2; C. O3; D. PAN, PBN； E. RCHO； F. 烃类; G. 硝酸盐; H。 NO2。
13、硫酸烟雾中可导致SO2转化的反应有（ BCD )
A. SO2 的直接光氧化; B。 SO2的自由基氧化； C。 SO2的液相氧化； D. 在颗粒物表面的催化氧化。
14、以下哪些是影响降水酸度的主要因素（ ABDEF ）
A。 酸性污染物的排放; B. SO2的转化条件; C。 大气中烃类化合物的浓度；
D. 大气中的颗粒物; E。 大气中的NH3; F。 土壤的酸碱性.
15、参与酸雨的形成化学反应的物质包括( ABCDEF ）
A． O3; B。 SO2； C. HO； D。 HO2； E. H2O； F. NO2。
16、以下物质会造成温室效应的物质包括( ABD ）
A．CO2; B. CH4； C。 颗粒物; D.N2O。
17、以下物质会造成臭氧耗竭的物质包括（ ABC ）
A。 NOX; B。 氯氟烃; C. 哈龙； D. SO2.
18、在我国重庆地区，在1982年入夏后连降酸雨，雨后某夜,2万亩水稻叶子突然枯黄,状如火烤，几天后枯死。试分析原因。（ ABCD ）
A．酸雨会削弱植物的光合作用; B。 酸雨破坏了叶细胞的通透性，使水分流失。
C．酸雨淋降破坏叶面腊质，影响叶片呼吸代谢； D．酸雨使叶面温度升高.

三 判断题
1、海陆风是指白天较冷的空气从海洋流向大陆而形成海风,而夜间则从大陆吹向海洋； √
2、只有波长在100～700nm范围内的光才可引起光化学反应； √
3、光化学烟雾是还原型烟雾,伦敦烟雾是氧化型烟雾; ×
4、在光化学反应中，烯烃主要是与O、O3发生加成反应，然后在双键处断裂； √
5、在光化学烟雾中，因为HO和HO2参与了NO向NO2的转化， 所以O3才得以累积； √
6、正常降水的pH 总是大于7.0； ×
7、酸雨的形成包括成雨和冲刷两个过程； √
8、形成酸雨的核心物质是HNO3和H2SO4，他们通过均相氧化和异相氧化形成酸性物质HNO3和H2SO4，主要的氧化剂是H2O2和O3; √
9、爱根核膜可转化为积聚膜， 细粒子可转化为粗粒子; ×
10、太阳辐射的是长波,地球辐射的是短波； ×

四 填空题
1、当今世界上最引人瞩目的几个环境问题酸雨、温室效应、臭氧层破坏等是由大气污染所引起的。
2、 许多大气污染事件都与逆温现象有关，逆温可分为沉降逆温、锋面逆温、辐射逆温。
3、 气团的稳定性与气温垂直递减率和干绝热垂直递减率两个因素有关.
4、 SO2的催化氧化速度与溶液的酸碱性、催化剂的类型和相对湿度有关.
5、大气中最重要的自由基为 HO· 。
6、燃烧过程中NO的生成量主要与燃烧温度和空燃比有关。
7、能引起温室效应的气体主要有二氧化碳(CO2),甲烷(CH4），一氧化二氮（N2O），氯氟碳化合物（CFCs）及臭氧(O3）。
8、CFC—11和Halon1211的分子式分别为CCl3F和CF2ClBr。
9、大气的扩散能力主要受大气稳定度和风的影响。是风、大气湍流、温度层结和大气稳定度
10、按污染成因分，气溶胶可分为分散性气溶胶和凝聚性气溶胶。
11、根据温度垂直分布可将大气圈分为对流层、平流层、中间层、热层和逃逸层。
12、伦敦烟雾事件是由燃煤排放的烟尘和二氧化硫引起的。（冬季取暖燃煤和工业排放的烟雾)
13、大气中CH4主要来自沼泽、泥塘、水稻田的排放。
14、富集因子法可以推断气溶胶污染源，如（EF)地壳＞10,则表示待查元素i________。
15、降水中主要阴离子有SO4、NO3、Cl、HCOO、CH3COO。
16、对流层和平流层中较为重要的反应有_______________、_________________、________________。

五 名词解释题
1、大气 － 围绕地球或任何其他天体的气层或气圈。（了解)
2、空气（air）－ 处于大气最低层约有十多公里的对流层气体混合物。（了解）
3、大气温度/密度层结 － 由于地球旋转作用以及距地面不同高度的各层次大气对太阳辐射吸收程度上的差异，使得描述大气状态的温度、密度等气象要素在垂直方向上呈不均匀分布。人们通常把静大气的温度和密度在垂直方向上的分布，称为大气温度层结和大气密度层结
4、城郊风 － 工厂企业和居民要燃烧大量的燃料，燃烧过程中会有大量热能排放,造成市区温度比郊区高，即城市热岛效应。城市热岛上暖而轻的空气上升，四周郊区的冷空气向城市流动，形成城郊环流。
5、光化学反应 － 一个分子、原子、离子或自由基吸收光子以后引起的反应;例 NO2+hr → NO2·→ NO+O
一般式： A+hr → A· → B
6、自由基 － 在原子或原子团外层有未成对电子的原子或原子团，其氧化能力较强，易得到电子.
7、光化学烟雾 － 碳氢化合物和NOx等一次污染物在强烈太阳光作用下发生光化学反应而生成一些氧化性很强的二次污染物(如O3、PAN、硝酸等)，这些反应物（一次污染物)和产物（二次污染物)的混合物（其中有气体和颗粒物）所形成的烟雾。
8、酸沉降 － 大气中的酸性物质通过干、湿沉降两种途径迁移到地表的过程
9、雨除 － 被去除物参与了成云过程，作为云滴的凝结核，使水蒸气在其上凝结，云滴吸收空气中成分并在云滴内部发生液相反应
10、冲刷 － 指在云层下部即降雨过程中的去除
11、气溶胶 － 固液微粒分散到大气中所形成的庞大的稳定而不均匀的悬浮体系，分为雾、烟、烟雾。
12、爱根核膜 － 粒径小于0.05μm，主要来源于燃烧过程所产生的一次气溶胶粒子和气体分子通过化学反应均相成核转化的二次气溶胶粒子,所以又称为核型
13、积聚膜 － Dp在0。05 ～ 2μm范围内，主要来源于爱根核膜的凝聚，燃烧过程所产生蒸气冷凝、凝聚，以及由大气化学反应所产生的各种气体分子转化成的二次气溶胶等.（积聚膜的粒子不易被干、湿沉降去除，主要的去除途径是扩散）
14、粗粒子膜 － Dp大于2μm，主要来源于机械过程所造成的扬尘、海盐溅沫、火山灰和风砂等一次气溶胶粒子，主要靠干沉降和雨水冲刷去除。
15、温室效应 － 由于大气中浓度不断增加的一些气体如CO2,CH4等吸收地面长波辐射而使地球表面温度 (特别是北半球）不断增高的现象。（大气具有易使太阳短波辐射到达地面而拦截地表向外放出长波辐射的作用，而使地球表面温度升高的现象。）

六 简答题
1、Pasquill根据地面风速、日照量和云量把大气稳定度分为哪六类？
答：Pasquill根据地面风速、日照量和云量把大气稳定度分为6类，即强不稳定A、不稳定B、弱不稳定C中性D、较稳定E和稳定F。
2、举例说明影响大气污染物迁移的因素有哪些？
答：影响大气污染迁移的因素：
(1）空气的机械运动。风可使污染物向下风向扩散而稀释，湍流可使污染物向各方向扩散,浓度梯度可使污染物发生质量扩散升至高空.其中风和湍流起主导作用。
(2）天气形势和地理地势。
· 下沉逆温：由于大气压分布不均，在高压区里存在着下沉气流，由此使气温绝热上升，于是形成上热下冷的逆温现象.
· 海陆风：白天陆地上空的气温增加得比海面上空快，在海陆之间形成指向大陆的气压梯度，较冷的空气从海洋流向大陆而生成海风。夜间却相反。对污染物的影响：循环作用和往返作用。
· 城郊风:工厂企业和居民要燃烧大量的燃料，燃烧过程中会有大量热能排放，造成市区温度比郊区高，即城市热岛效应.城市热岛上暖而轻的空气上升，四周郊区的冷空气向城市流动,形成城郊环流.
· 山谷风：山坡和谷地受热不均而产生的一种局地环流。
3、自由基是如何形成的？
答:· 总的形成式：共价键的断裂形成的
A :B + hr → A·+ B· 均裂 A ：B → A + B 异裂
· 自由基反应：自由基存在时间很短，参加反应时，一般不分解，常是从一个分子转移到另一个分子，自由基常见的反应有取代、加成和分子重排反应等.自由基反应大都是连锁的，也称自由基连锁反应
· 形成自由基的反应全过程分为三个步骤：
引发反应 A + hr → 自由基A1 + 自由基A2
传递反应 A1 + B → 产物 + 自由基B1 A2 + C → 产物 + 自由基C1 ……
终止反应 B1 + C1 → 产物 B1+B1→ 产物 C1+C1→ 产物
4、光化学过程包括哪3个阶段？
答：吸收光子过程 → 初级光化学过程 → 二级过程(次级反应）
(1)吸收光子的过程，同时产生激发态分子 A + hr → A （A为A的激发态）
（2）电激态分子的各种变化
例： 解离 A → C1 + C2 + ……
与其他物质发生连锁反应 A+ B → D1 + D2 + …
发光：由E高激发态回到基态,发萤光：由E低激发态回到基态，发磷光：碰撞失去能量：A+ M → A + M
(3）二级过程(次级反应)：又称暗反应,如果在光化学系统的初级过程中，激发态分子分解产生了自由基（中间产物），后者所引发进一步的反应，是由初级过程中产生的中间体引发的。
5、大气中重要的吸光物质有哪些？重要的自由基又有哪些，举出一些自由基形成的反应式？（书134 － 138)
答：▲ 大气中的主要吸光物质:NO2、O3、SO2、HONO、H2O2、RONO2、RONO、RCHO、RCOR'
· NO2(对流层中最重要的吸光物质No.1）的光吸收特性NO2在290-410nm内有连续吸收光谱，波长在300-370nm之间有90%的NO2吸收光子分解为NO和O；
· HNO2（No。2），可吸收300—400nm范围的光谱；
· O3在紫外和可见光范围有三个吸收带：200-300nm（最强的吸收在254nm)、300—360nm、450-850nm
· HCHO也很重要，能吸收290-360nm的光；
· SO2有三个吸收带：340-400nm , 240-330nm（较强)， 240—180nm（很强); 但SO和O之间键能为564.8kJ/mol,相当于218nm，所以在对流层中它不能光解，而是形成二种激发态的SO2，该物质在污染大气中可发生许多反应.
· ROOR’在300-700nm有微弱吸收，其中O—O键能为143kJ/mol，C-O键能为350kJ/mol,其中C—C键能为344kJ/mol,C—H键能为415kJ/mol；所以ROOR'+ hν → RO·+R’O·
▲ 大气中的自由基有RO、OH、RO2、HO2、RCO、RCOO、RCOOR、R、H等，其中最重要的是OH和HO2
▲ OH的来源（书127 － 131页）
（1） O3 + hv (λ 〈 320nm) → O2+O（D)（φ=0。88 — 1.00） 10% O(D）+H2O → 2OH
（2） HONO + hv （λ < 400nm) → OH + NO（φ= 0。88 — 1。00） H2O2 + hv (λ < 360nm) → OH+OH
▲ HO2的来源
HCHO + hv （λ< 370nm) → H + HCO（φ=0.00-0.78） H+O2 → HO2 HCO + O2 → HO2 + CO
6、简述光化学烟雾中污染物的浓度随时间的变化情况（①从早上开始至下午下班前的这段时间里，NO和CH化合物浓度急剧下降，而NO2、O3渐次达到高峰。②PAN的形成），用光化学反应的链失机制解释变化趋势的原因。

（1)链式机制(大气中的NO2）
引发： 1） NO2 + hr → NO + O 2) O + O2 + M → O3+M 3) O3 + NO → NO2 + O2
链岐发:4） O+ CH → 稳定产物+自由基（多个） 5) O3+CH → 稳定产物+自由基（多个）
传递： 6）自由基+CH → 稳定产物+自由基(另一个） 7）自由基+ NO→ NO2 + 自由基（另一个）
终止: 8）自由基+NO2 → 稳定产物 9）自由基+自由基 → 稳定产物
（2）Seinfield（1986)用12个反应概括地描述了光化学烟雾形成的机制
引发反应：
自由基传递反应:
终止反应：
（3）定性的表述:光化学烟雾是由链式反应形成的,它以NO2光解生成原子O的反应为引发，O的生成导致O3的形成，由于CH化合物参与这一链反应,造成了NO向NO2的转化，在此转化中HO 和HO2 引起 了主要作用，以致基本上不需要消耗O3能使大气中的NO转化为NO2，NO2又继续光解产生O3，使O3不断积累，同时产生醛类和新的自由基又继续与烃类反应生成的过氧烷烃硝酸酯等有机过氧化物和更多的自由基，如此循环反复,直至NO和CH耗尽为止.（书161 － 163页）

（4)对实验现象的解释
n NO和CH是一次性污染物，而O3、NO2、PAN、HNHO等是次生污染物；
n NO和CH降低而NO2、O3、PAN等渐次达到峰值;
n 两大循环： HO-RO2—RO NO2—NO—O3;
n 基本产生条件：阳光中的紫外辐射，氮氧化物，碳氢化物。
7、比较光化学烟雾与硫酸烟雾的一般特征.
特征
硫酸烟雾（二氧化硫污染类型）
光化学烟雾
首次记录
20世纪前
20世纪40年代中
一次污染物
SO2、烟煤颗粒
有机物、NOx
二次污染物
H2SO4、气溶胶、硫酸盐、亚硫酸等
O3、过氧乙酰硝酸酯（PAN）、HNO3、醛类、颗粒物、硝酸盐、硫酸盐等
温