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第五章 配位滴定法习题答案练习题答案1EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为_。 （1：1）2EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供_个配位原子。（6）3在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将 降低 4当M与Y反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若aM(L)=1表示_。（M与L没有副反应）5两种金属离子M和N共存时，只有稳定常数的差值满足lgk5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定6以下表达式中正确的是：( B )A KMY=CMY/CMCY B KMY=MY/(M+ MLi)( Y+ HiY)C KMY=MY/(MY+ MLi)( Y+ HiY) D KMY=MY/(M+ MLi)( Y+ HiY+MY) 7. 在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出aZn(NH3)=104.7，aZn(OH)=102.4，aY(H)=100.5，已知lgKZnY=16.5；在此条件下，lgKZnY为_。 (11.3)8. 络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可采用 回滴定法 进行9. 络合滴定法直接滴定Zn2+，铬黑T In-作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际上是：（D）A. ZnIn的颜色 B. In-的颜色 C. ZnY的颜色 D. ZnIn和In-的颜色 10在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生（ B ）A 封闭现象 B 僵化现象 C 掩蔽现象 D 络合效应和酸效应 11当KMInKMY时，易产生（ A ）A 封闭现象 B 僵化现象 C 掩蔽现象 D 络合效应和酸效12下列指示剂中，全部适用于络合滴定的一组是：（ C ）A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBT B 酚酞、钙指示剂、淀粉C 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂 D PAN、甲基红、铬酸钾13在金属离子M和N等浓度的混合液中，以HIn为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定其中的M，要求（C）A pH=pKMY B KMYKMIn C lgKMY lgKNY5 D NIn和 HIn的颜色应有显著差别 14在氨性缓冲液中，用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时，以下关系正确的是：（D） A Zn2+=Y4- B Zn2+=YC Zn2+2=ZnY/KZnY D Zn2+2=ZnY/KZnY 15在pH=5.0的乙酸缓冲溶液中，用0.002mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+。已知( B )lgKPbY=18.0，lgaY(H)=6.6，lgaPb(Ac)=2.0，在化学计量点时，溶液中pPb值应为A 8.2 B 6.2 C 5.2 . D 3.2 16在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以0.01mol/LEDTA滴定同浓度Zn2+溶液两份。其中一份含有0.2mol/L游离的NH3；另一份含有0.5mol/L游离NH3。上述两种情况下，对pZn叙述正确的是（A）A 在计量点前pZn相等 B 在计量点时pZn相等C 在计量点后pZn相等 D 任何时候pZn都不相等 17在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以EDTA滴定同浓度Zn2+溶液至50%处( C )A pZn仅与NH3有关 B pZn与 lgKZnY有关C pZn仅CZn2+与有关 D pZn与以上三者均有关 18用EDTA滴定Ca2+、Mg2+，若溶液中存在少量Fe3+和Al3+，将对测定有干扰，消除干扰的方法是：( D )A 加KCN掩蔽Fe3+，加NaF掩蔽Al3+B 加抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+，加NaF掩蔽Al3+C 采用沉淀掩蔽法，加NaOH沉淀Fe3+和Al3+D 在酸性条件下，加入三乙醇胺，再调到碱性以掩蔽Fe3+、Al3+ 19用EDTA滴定Bi3+ 时，消除Fe3+ 干扰宜采用( B )A 加 NaOH B 加抗坏血酸 C 加三乙醇胺 D 加氰化钾 20以甲基橙为指示剂，用NaOH标准溶液滴定三氯化铁溶液中少量游离盐酸，Fe3+ 将产生干扰。为了消除Fe3+的干扰，直接测定盐酸，应加入的试剂是(lgKCaY=10.69,lgKFe(III)Y=24.23) ( D )A 酒石酸三钠 B 三乙醇胺C 氰化钾 D pH=5.0的CaY 21在络合滴定中，有时采用辅助络合剂，其主要作用是：( B )A 控制溶液的酸度 B 将被测离子保持在溶液中C 作为指示剂 D 掩蔽干扰离子 22用EDTA滴定时，要求溶液的pH5，调节酸度的缓冲溶液应该选择（C）A 缓冲溶液 B 缓冲溶液C 六次甲基四胺缓冲溶液 D 一氯乙酸缓冲溶液 23. 为什么使用金属指示剂时要限定pH？为什么同一种指示剂用于不同金属离子滴定时，适宜的pH条件不一定相同？答：同一种指示剂用于不同金属离子滴定时，不同金属离子和指示剂配位的KMIn不同，必须调整pH使pKMIn落在滴定突跃范围之内。造成适宜的pH条件也不一定相同。讨论：（1）：只有限定适宜的pH，指示剂与金属离子配合物颜色的变化才显著。（2）：滴定过程要求选择的配位指示剂在pM突跃范围内变色。滴定终点和化学计量点的关系可以表示为: pMep=pMsppM其中pMep是化学计量点，与KMY有关；pM是误差允许的突跃范围；pMep是滴定终点，一方面指示剂的变色范围必须落在pMep以内。另一方面指示剂的变色范围和酸碱指示剂类似与KMIn大小有关， KMIn大小决定于金属离子种类，溶液 pH值等条件。因此改变pH值可以影响KHIn ，也就影响了变色范围；使pM落在pMep以内。金属指示剂理想变色条件24. 在0.010molL-1锌氨溶液中，当游离氨的浓度为0.10molL-1 (pH=10.00)时，计算锌离子的总副反应系数。 解 已知pH=10.00时， 查附录表三：ZnNH3配合物的分别为2.37，4.81，7.31，9.46 故 即： 在上述情况下，可以忽略。 如果pH=12，游离氨浓度为0.10molL-1时，则此时可以忽略。25. 用0.02000molL-1 EDTA滴定浓度均为0.02000molL-1的Zn2+和Cd2+混合溶液中的Zn2+，加入过量KI掩蔽Cd2+，终点时molL-1，试问在此条件下能否准确滴定Zn2+？ 解：已知Cd-I的为2.10，3.43，4.49，5.41，故： 又： 故在此条件下可选择滴定Zn2+而不干扰测定。26. 分析含Cu、Zn、Mg的含量，称取试样0.5000g，分解试样并处理成溶液后定容至100mL。称取25.00mL该试液，调节酸度至pH=6，以PAN为指示剂，用0.05000molL-1EDTA标准溶液滴定Cu2+和Zn2+，消耗EDTA溶液37.30mL。另取一份25.00mL试液，加入KCN掩蔽Cu2+和Zn2+，用同浓度EDTA标准溶液滴定Mg2+，用去4.10mL。然后再加入甲醛以解蔽Zn2+，再用EDTA溶液滴定，用去13.40mL。计算试样中Cu、Zn、Mg的质量分数。解：依题意可知，滴定Mg2+时：V=4.10mL c=0.05000molL-1 所以：依题意可知，滴定Zn2+时：V=13.40mL c=0.05000molL-1 所以：依题意可知，滴定Cu2+时：V=37.30-13.40=23.90mL，c=0.05000molL-1所以：湖大分析化学第二版课后习题答案题2.6 在pH=10.0时，用0.0200molL-1EDTA滴定同浓度的Pb2+溶液，滴定开始时，酒石酸的总浓度为0.2molL-1，计算计量点时的。(酒石酸铅配合物的lgK=3.8) 解 查得=18.04 pH=10.0， 另外，终点时，酒石酸的总浓度(molL-1) 则 molL-1 因为 1+103.80.1=102.8 所以 (molL-1) (molL-1) 题2.7 在pH=5.0时，以二甲酚橙为指示剂，用0.02molL-1EDTA滴定同浓度Zn2+、Cd2+混合溶液中Zn2+，设终点时游离I的浓度为1molL-1，计算终点误差。 解 查得镉-碘配合物的累积常数lg1lg4为2.10、3.43、4.43、5.41；pH=5.0， 因为 所以 所以 又 题2.8 在某一pH时，用等浓度的EDTA溶液滴定金属离子Mn+，若要求终点误差为0.1%，并设检测终点时，配合物的条件稳定常数为108，问被测金属离子的起始浓度最低应为多少？解 根据 (molL-1) 题2.9 以铬黑T为指示剂，在pH=9.60的缓冲溶液中，以0.02molL-1EDTA溶液滴定同浓度的Mg2+，当铬黑T发生颜色转变时，值为多少？ 解 查得 因为 所以 题2.10 用0.02molL-1EDTA滴定同浓度的Bi3+，若要求TE0.2%，检测终点时，计算滴定Bi3+的最高酸度。 解 查得 根据 即 亦即 查表2.5，得滴定Bi3+的最高酸度为pH=0.63（内插法）8