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第五章 配位滴定法习题答案

练习题答案
1．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为_______。 （1：1）
2．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供________个配位原子。（6）
3．在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将 降低
4．当M与Y反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若aM(L)=1表示________。（M与L没有副反应）
5．两种金属离子M和N共存时，只有稳定常数的差值满足Δlgk≥5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定
6．以下表达式中正确的是：( B )
A KMY’=CMY/CMCY B KMY’=[MY’]/([M]+ å[MLi])( [Y]+ å[HiY])
C KMY’=[MY’]/([MY]+ å[MLi])( [Y]+ å[HiY])
D KMY’=[MY]/([M]+ å[MLi])( [Y]+ å[HiY]+[MY])
7. 在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出aZn(NH3)=104.7，aZn(OH)=102.4，aY(H)=100.5，已知lgKZnY=16.5；在此条件下，lgKZnY’为__________。 (11.3)
8. 络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可采用 回滴定法 进行
9. 络合滴定法直接滴定Zn2+，铬黑T In-作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际上是：（D）
A. ZnIn的颜色 B. In-的颜色 C. ZnY的颜色 D. ZnIn和In-的颜色
10．在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生（ B ）
A 封闭现象 B 僵化现象 C 掩蔽现象 D 络合效应和酸效应
11．当KMIn>KMY时，易产生（ A ）
A 封闭现象 B 僵化现象 C 掩蔽现象 D 络合效应和酸效
12．下列指示剂中，全部适用于络合滴定的一组是：（ C ）
A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBT B 酚酞、钙指示剂、淀粉
C 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂 D PAN、甲基红、铬酸钾
13．在金属离子M和N等浓度的混合液中，以HIn为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定其中的M，要求（C）
A pH=pK’MY B K’MY<K’MIn
C lgKMY –lgKNY³5 D NIn和 HIn的颜色应有显著差别
14．在氨性缓冲液中，用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时，以下关系正确的是：（D）
A [Zn2+]=[Y4-] B [Zn2+‘]=[Y’]
C [Zn2+]2=[ZnY]/KZnY D [Zn’2+]2=[ZnY]/K’ZnY
15．在pH=5.0的乙酸缓冲溶液中，用0.002mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+。已知( B )
lgKPbY=18.0，lgaY(H)=6.6，lgaPb(Ac)=2.0，在化学计量点时，溶液中pPb’值应为
A 8.2 B 6.2 C 5.2 . D 3.2
16．在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以0.01mol/LEDTA滴定同浓度Zn2+溶液两份。其中一份含有0.2mol/L游离的NH3；另一份含有0.5mol/L游离NH3。上述两种情况下，对pZn’叙述正确的是（A）
A 在计量点前pZn’相等 B 在计量点时pZn’相等
C 在计量点后pZn’相等 D 任何时候pZn’都不相等
17．在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以EDTA滴定同浓度Zn2+溶液至50%处( C )
A pZn’仅与[NH3]有关 B pZn’与 lgK’ZnY有关
C pZn’仅CZn2+与有关 D pZn’与以上三者均有关
18．用EDTA滴定Ca2+、Mg2+，若溶液中存在少量Fe3+和Al3+，将对测定有干扰，消除干扰的方法是：( D )
A 加KCN掩蔽Fe3+，加NaF掩蔽Al3+
B 加抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+，加NaF掩蔽Al3+
C 采用沉淀掩蔽法，加NaOH沉淀Fe3+和Al3+
D 在酸性条件下，加入三乙醇胺，再调到碱性以掩蔽Fe3+、Al3+
19．用EDTA滴定Bi3+ 时，消除Fe3+ 干扰宜采用( B )
A 加 NaOH B 加抗坏血酸 C 加三乙醇胺 D 加氰化钾
20．以甲基橙为指示剂，用NaOH标准溶液滴定三氯化铁溶液中少量游离盐酸，Fe3+ 将产生干扰。为了消除Fe3+的干扰，直接测定盐酸，应加入的试剂是(lgKCaY=10.69,lgKFe(III)Y=24.23) ( D )
A 酒石酸三钠 B 三乙醇胺
C 氰化钾 D pH=5.0的CaY
21．在络合滴定中，有时采用辅助络合剂，其主要作用是：( B )
A 控制溶液的酸度 B 将被测离子保持在溶液中
C 作为指示剂 D 掩蔽干扰离子
22．用EDTA滴定时，要求溶液的pH»5，调节酸度的缓冲溶液应该选择（C）
A 缓冲溶液 B 缓冲溶液
C 六次甲基四胺缓冲溶液 D 一氯乙酸缓冲溶液
23. 为什么使用金属指示剂时要限定pH？为什么同一种指示剂用于不同金属离子滴定时，适宜的pH条件不一定相同？
答：同一种指示剂用于不同金属离子滴定时，不同金属离子和指示剂配位的KMIn’不同，必须调整pH使pKMIn’落在滴定突跃范围之内。造成适宜的pH条件也不一定相同。
讨论：
（1）：只有限定适宜的pH，指示剂与金属离子配合物颜色的变化才显著。
（2）：滴定过程要求选择的配位指示剂在pM突跃范围内变色。滴定终点和化学计量点的关系可以表示为:
pMep=pMsp±ΔpM
其中pMep是化学计量点，与K’MY有关；ΔpM是误差允许的突跃范围；pMep是滴定终点，一方面指示剂的变色范围必须落在pMep以内。另一方面指示剂的变色范围和酸碱指示剂类似与KMIn’大小有关， KMIn’大小决定于金属离子种类，溶液 pH值等条件。因此改变pH值可以影响KHIn’ ，也就影响了变色范围；使pM落在pMep以内。金属指示剂理想变色条件

24. 在0.010mol·L-1锌氨溶液中，当游离氨的浓度为0.10mol·L-1 (pH=10.00)时，计算锌离子的总副反应系数。
解 已知pH=10.00时，
查附录表三：Zn—NH3配合物的分别为2.37，4.81，7.31，9.46
故

即：
在上述情况下，可以忽略。
如果pH=12，游离氨浓度为0.10mol·L-1时，则
此时可以忽略。
25. 用0.02000mol·L-1 EDTA滴定浓度均为0.02000mol·L-1的Zn2+和Cd2+混合溶液中的Zn2+，加入过量KI掩蔽Cd2+，终点时mol·L-1，试问在此条件下能否准确滴定Zn2+？
解：已知Cd-I的为2.10，3.43，4.49，5.41，，
故：

又：

故在此条件下可选择滴定Zn2+而不干扰测定。
26. 分析含Cu、Zn、Mg的含量，称取试样0.5000g，分解试样并处理成溶液后定容至100mL。称取25.00mL该试液，调节酸度至pH=6，以PAN为指示剂，用0.05000mol·L-1EDTA标准溶液滴定Cu2+和Zn2+，消耗EDTA溶液37.30mL。另取一份25.00mL试液，加入KCN掩蔽Cu2+和Zn2+，用同浓度EDTA标准溶液滴定Mg2+，用去4.10mL。然后再加入甲醛以解蔽Zn2+，再用EDTA溶液滴定，用去13.40mL。计算试样中Cu、Zn、Mg的质量分数。
解：①依题意可知，滴定Mg2+时：V=4.10mL c=0.05000mol·L-1
所以：

②依题意可知，滴定Zn2+时：V=13.40mL c=0.05000mol·L-1
所以：

③依题意可知，滴定Cu2+时：V=37.30-13.40=23.90mL，c=0.05000mol·L-1
所以：

湖大《分析化学》第二版课后习题答案

题2.6 在pH=10.0时，用0.0200mol·L-1EDTA滴定同浓度的Pb2+溶液，滴定开始时，酒石酸的总浓度为0.2mol·L-1，计算计量点时的。(酒石酸铅配合物的lgK=3.8)
解 查得=18.04
pH=10.0，，
另外，终点时，酒石酸的总浓度(mol·L-1)
则 mol·L-1
因为

1+103.8×0.1=102.8

所以
(mol·L-1)
(mol·L-1)
题2.7 在pH=5.0时，以二甲酚橙为指示剂，用0.02mol·L-1EDTA滴定同浓度Zn2+、Cd2+混合溶液中Zn2+，设终点时游离I—的浓度为1mol·L-1，计算终点误差。
解 查得镉-碘配合物的累积常数lgβ1~lgβ4为2.10、3.43、4.43、5.41；pH=5.0，，

因为

所以

所以
又

题2.8 在某一pH时，用等浓度的EDTA溶液滴定金属离子Mn+，若要求终点误差为0.1%，并设检测终点时，配合物的条件稳定常数为108，问被测金属离子的起始浓度最低应为多少？
解 根据

(mol·L-1)
题2.9 以铬黑T为指示剂，在pH=9.60的缓冲溶液中，以0.02mol·L-1EDTA溶液滴定同浓度的Mg2+，当铬黑T发生颜色转变时，值为多少？
解 查得

因为

所以
题2.10 用0.02mol·L-1EDTA滴定同浓度的Bi3+，若要求TE<0.2%，检测终点时，，计算滴定Bi3+的最高酸度。
解 查得
根据

即
亦即
查表2.5，得滴定Bi3+的最高酸度为pH=0.63（内插法）

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