1、第四章 溶液的热力学性质一、选择题(共21小题,21分)1、(1分)下列各式中,化学位的定义式是 ( )2、(1分)关于偏摩尔性质,下面说法中不正确的是 ( )(A)纯物质无偏摩尔量 . (B)T,P一定,偏摩尔性质就一定。(C)偏摩尔性质是强度性质。(D)强度性质无偏摩尔量 .3、(1分)关于偏摩尔性质,下面说法中不正确的是 ( )A纯物质无偏摩尔量 。 BT,P一定,偏摩尔性质就一定。C偏摩尔性质是强度性质. D.偏摩尔自由焓等于化学位。4、(1分)在一定的温度和压力下二组分体系汽液平衡的条件是( )。5、(1分)等温等压下,在A和B组成的均相体系中,若A的偏摩尔体积随A浓度的减小而减小,
2、则B的偏摩尔体积将随A浓度的减小而( )A. 增加 B. 减小 C. 不变 D. 不一定6、(1分)对无热溶液,下列各式能成立的是 ( ).A。 SE=0,VE=0 B。 SE=0,AE=0C. GE=0,AE=0 D。 HE=0,GE= TSE7、(1分)苯(1)和环己烷(2)在303K,0。1013Mpa下形成X1=0。9溶液。此条件下V1=89.96cm3/mol,V2=109.4cm3/mol, =89。99cm3/mol, =111.54cm3/mol,则过量体积VE= cm3/mol.A。 0.24 B.0 C. 0.24 D。0.558、(1分)下列偏摩尔自由焓表达式中,错误的为
3、 . B. 9、(1分)下列偏摩尔性质与溶液性质关系式中,正确的是n mol溶液性质,nM= .10、(1分)在373。15K和2atm下水的化学位与水蒸气化学位的关系为( ) (A) (水)(汽) (B) (汽)(水) (C) (水)(汽) (D) 无法确定11、(1分)关于理想溶液,以下说法不正确的是( )。A.理想溶液一定符合LewisRandall规则和Henry规则。B。符合LewisRandall规则或Henry规则的溶液一定是理想溶液。C。理想溶液中各组分的活度系数均为1.D.理想溶液所有的超额性质均为0。12、(1分)混合物中组分i的逸度的完整定义式是( ).A。 B。 C.
4、D. 13、(1分)二元非理想极稀溶液, 其溶质和溶剂分别遵守 A。 Henry定律和Lewis-Randll规则。 B. LewisRandll规则和Henry定律. C. 拉乌尔规则和Lewis-Randll规则. D。 Lewis-Randll规则和拉乌尔规则.14、(1分)下列化学位i和偏摩尔性质关系式正确的是( )Ai= i B。 i= i C. i=i D。 i= i 15、(1分)Wilson方程是工程设计中应用最广泛的方程.以下说法不正确的是( )。A. 引入了局部组成的概念以及温度对i的影响,因此精度高。 B.适用于极性以及缔合体系。C用二元体系的参数可以推算多元系。 D.适
5、用于液液部分互溶体系.16、(1分)对液相是理想溶液,汽相是理想气体体系,汽液平衡关系式可简化为( )。 17、(1分)下列关于GE 关系式正确的是( )。A. GE = RT Xiln Xi B。 GE = RT Xiln a iC。 GE = RT Xiln i D。 GE = R Xiln Xi 18、(1分)对二元溶液 T或 P 一定时,下列各式中,GibbsDuhem 方程正确的形式是( )。AX1dln1+ X2dln2= 0 B。 X1dln1 X2dln2= 0CX1dln1/dX1 X2dln2/dX1 = 0 D。 X1dln1/dX1 + X2dln2/dX2 = 0二、
6、填空题(共11小题,27分)1、(1分)理想溶液的过量性质ME等于 。2、(3分)由于邻二甲苯与对二甲苯、间二甲苯的结构、性质相近,因此它们混合时会形成_溶液,它们的H=_,V=_。3、(4分)逸度和活度的标准态有两类,1)以 定则为标准态,2)以 定则为标准态。如计算雪碧中CO2这种溶解度很小的溶质逸度时应采用 定则为标准态;如计算乙醇水中乙醇的逸度时应采用 定则为标准态。4、(4分)理想溶液的H=_;V=_;S= ;G =_。6、(1分)二元混合物容积表达式为V=X1V1+X2V2+X1X2,如选同温同压下符合LewisRandll规则的标准态就有 V= 。7、(1分)当T, P一定时,非
7、理想溶液混合性质变化 G= 。8、(2分)等温等压下二元溶液组分的活度系数与组成之间关系,按GibbsDuhem方程 X1dln1+_ = _ 。10、(1分)溶液中组分i的活度系数的定义是 i =_。11、(1分)Wilson方程是在 溶液模型和 概念基础上建立的关于活度系数与组分组成的关系式。三、判断题(共3小题,3分)1、(1分)由于邻二甲苯与对二甲苯、间二甲苯的结构、性质相近,因此它们混合时会形成理想溶液.( )2、(1分)理想溶液各组分的活度系数和活度为1。( )3、(1分)逸度也是一种热力学性质, 溶液中组分i的分逸度与溶液逸度的关系四、名词解释(共4小题,14分)1、(3分)偏摩
8、尔性质2、(4分)过量性质(超额性质)3、(4分)理想溶液4、(3分)活度五、简答题(共3小题,16分)1、(6分)在表格空格处填入合理的性质和关系 M f i2、(5分)简述活度的定义和物理意义。(5分)3、(5分)偏摩尔性质定义及物理意义六、计算题(共8小题,109分)1、(15分)25,0.1MPa下,组分1和2形成二元溶液,其溶液的摩尔焓为H =600180X1 20X13 (J /mol) . 式中X1 为组分1的摩尔分数, 标 准 态 按Lewis-Randall定 则计算,求(15分)2、(14分)(14分)25,0.1MPa下组分1和2形成溶液,其体积可由下式表示:V = 80
9、 24X1 20X12 (cm3 /mol) . 式中X1 为组分1的摩尔分数, V为溶液的摩尔体积。 求,(1) (6分) (2) (2分) (3)V1 , V2(2分) (4)V(2分) ;(5)VE。 (2分) 标 准 态 按Lewis-Randall定则3、(12分)(12分) .等温条件下,二元溶液组分活度系数 与组成关系(1)1=aX2,ln2=bX1, (2) 1=aX1, 2=bX2设a,b为温度的函数,i以与体系同温同压条件下的纯态为标准态,问上述两组方程是否成立?4、(15分)(15分) 在298K和0。1MPa下二元系焓变 已知 x为摩尔分数 以T,p 下纯组分焓为基准求
10、:(1),(5分) (2)无限稀释偏摩尔值,(5分)(3),(5分)参考答案一、选择题(共21小题,21分)1、(1分)A2、(1分)B3、(1分)B4、(1分)A5、(1分)A6、(1分)D7、(1分)A8、(1分)D9、(1分)D10、(1分)B11、(1分)B12、(1分)A13、(1分)A14、(1分)C15、(1分)D16、(1分)D17、(1分)C18、(1分)A二、填空题(共11小题,27分)1、(1分)02、(3分)理想溶液,0,03、(4分)Lewis-Randall定则,Henry定则;Henry定则,LewisRandall定则;4、(4分)0,0, ,6、(1分)V =
11、X1X27、(1分)G=RTxiln(i xi )8、(2分) X2 d2 , =010、(1分)ai/Xi11、(1分)无热, 局部组成三、判断题(共3小题,3分)1、(1分)2、(1分)3、(1分)四、名词解释(共4小题,14分)1、(3分)偏摩尔性质 在T、P和其它组分量nj均不变情况下,向无限多的溶液中加入1mol的组分i所引起的一系列热力学性质的变化。2、(4分)超额性质的定义是 ME = M Mid,表示相同温度、压力和组成下,真实溶液与理想溶液性质的偏差。ME 与ME意义相同。其中GE是一种重要的超额性质,它与活度系数相关。3、(4分)理想溶液有二种模型(标准态):iid= Xi
12、 fi (LR) 和iid= Xi ki(HL)有三个特点:同分子间作用力与不同分子间作用力相等,混合过程的焓变化,内能变化和体积变化为零,熵变大于零,自由焓变化小于零。4、(3分)无五、简答题(共3小题,16分)1、(6分) M i2、(5分)活度的定义是, 或活度的物理意义是,活度是相对逸度,对理想溶液活度就是浓度,对非理想溶液活度是校正浓度。3、(5分)偏摩尔性质:在给定的T,P和组成下,向含有组分i的无限多的溶液中加入1摩尔的组分i所引起一系列热力学性质的变化。六、计算题(共8小题,109分)2、(14分)= 56-40X1+20 X1 2 = 80 + 20 X1 2 = 56 cm
13、3 /mol = 100 cm3 /mol V1 = 36 cm3 /mol V2 = 80 cm3 /mol V = 20X1 X2 VE = 20X1 X23、(12分)解:(1) Gibbs-Duhem方程 x1( dln1/x1)+x2 (dln2/x1)=0 x1( dln1/x1)=x1(a), x2 (dln2/x1)=x2b -x1a+x2b=ax1+(1x1)b , 仅有当 x1=b/(a+b)时符合Gibbs-Duhem 方程(2)x1( dln1/x1)=x1dln(ax1)/dx1=x1(1/x1)=1 x2 (dln2/x1)=x2(1/x2)=1, x1( dln1/x1)+x2 (dln2/x1)= 1-1=0 符合GibbsDuhem方程4、(15分) .解