导电塑料的研究应用进展.doc

导电塑料研究进展摘要：概述了导电塑料导电原理,阐明了导电塑料种类和影响导电因素,分析了不同导电塑料制备办法、工艺研究等,最后综述了导电塑料应用领域以及发展趋势,并进行了展望。核心词：导电塑料;导电原理;制备办法;应用导电塑料广泛应用于半导体、防静电材料、导电性材料等领域,可分为构造型和填充型。构造型导电塑料是高聚物自身或经掺杂之后具备导电性材料,而填充型导电塑料是自身不具备导电性,但通过加入导电性填充物获得导电性材料,它是由电绝缘性能较好合成树脂、塑料和具备优良导电性能填料及其他添加剂通过混炼造粒，并采用注射、压塑或挤出成型等办法制得 。当前90 %以上导电塑料属于复合型。本文综述是复合型导电塑料。导电填料普通选用纤维状与片状导电材料,涉及金属纤维、金属片材、导电碳纤维、导电石墨、导电炭黑、碳纳米管、金属合金填料等。其中导电炭黑和碳纤维是应用最广两种导电填料。惯用合成树脂有聚乙烯( PE) 、聚丙烯( PP) 、聚苯乙烯( PS) 、聚碳酸酯( PC) 、乙烯2醋酸乙烯共聚物( EVA) 、丙烯腈2丁二烯2苯乙烯共聚物( ABS) 、尼龙( PA) 、聚酯(PET) 、聚苯醚(PPO) 、聚硫醚( PPS) 和高性能热塑性塑料合金等。1 导电塑料导电原理1. 1 渗滤理论复合材料电导率在一定导电填料浓度范畴内变化是不持续,在某一温度下材料电阻率会发生突变,表白此时导电粒子在聚合物基体中分散状态发生了突变 ,即当导电填料达到一定值时,导电粒子在聚合物基体中形成了导电渗滤网络,导电粒子临界体积分数称为渗滤阀值。1. 2 有效介质理论有效介质理论是解决二元无规对称分布体系中电子传播行为有效办法,无规非均匀复合材料每个颗粒看作处在相似电导率一种有效介质中。导电填充粒子能填布满复合材料中所有空穴和空间,并且绝缘相具备高绝缘性 。1. 3 量子力学隧道理论在二元组分导电复合材料中,当高导组分含量较低(在渗滤阀值附近) 时,隧道导电效应对材料导电行为影响较大。材料导电依然有导电网络形成问题,但不是靠导电粒子直接接触来导电,而是电子在粒子间跃迁导致。隧道效应能合理地解释聚合物基体与导电填料呈海岛构造复合体系导电行为。量子力学隧道导电理论能与许多导电复合体系实验数据相符,证明是讨论和分析复合材料导电行为有力工具 。2 复合型导电塑料种类2. 1 炭黑填充型导电塑料炭黑是一种天然半导体,其体积电阻率为0. 11 000 cm。炭黑资源丰富、价格低廉,导电性能持久稳定,可大幅改进材料导电性能,易加工,对塑料有增强作用。因而,炭黑填充导电塑料是当前用途最广、用量最大一种填充型导电塑料。影响炭黑导电性能因素重要有炭黑粒径、构造、表面状态等。控制炭黑粒径在恰当范畴,才干使炭黑在塑料中良好地分散,并增长塑料中单位体积内炭黑粒子数,提高塑料导电性能。炭黑构造由汇集体尺寸、形态和每一汇集体中粒子数量所决定,构成汇集体粒子越多,形成网状构造几率越大,导电性越好。炭黑表面状态也影响导电塑料导电性能7 。在生产炭黑过程中,其表面常形成某些活性含氧基团。这些基团影响电子迁移,使导电性下降,可采用p H值来表征该项指标。表面官能团少炭黑普通呈弱碱性或中性。对炭黑导电性起决定作用是表面性能,即表面活性基团多少。由于活性基团会束缚载流子迁移,减少导电性。因而,导电塑料不适当选用含活性基团较多炭黑。(1) 炭黑构造性炭黑构造性是炭黑粒子与粒子之间形成链状构造限度。构成炭黑汇集体粒子越多,构造性越高,形成网状导电构造几率越大,导电性越好。高构造性炭黑比低构造性炭黑汇集体具备较发达链接和纤维构造,堆积时更松散,孔隙较多。对于导电炭黑,构造性越高,其链接构造越容易在聚合物基体中互相接触,交织连接形成空间导电网络,导电性较好。构造性高炭黑具备较大孔隙率,普通用吸油值(DBP) 来表征炭黑孔隙率,即构造性。DBP 不大于0. 9 mL/ g 为低构造;DBP 在0. 91. 2 mL/ g 为中构造;DBP 不不大于1. 2 mL/ g 为高构造。(2) 比表面积比表面积越大,炭黑粒子尺寸越小,单位体积内颗粒就越多,越容易彼此接触形成网络通路,因而导电性就越高。(3) 炭黑p H 值在炭黑生产过程中炭黑表面常形成某些含氧官能团,它存在影响了电子迁移,使导电性下降。表面官能团少炭黑呈弱碱性或中性,因而,炭黑p H 值高,导电性强。(4) 渗滤阀值在导电复合材料中,随着炭黑用量增长,复合体系体积电阻率逐渐减小,当炭黑浓度达到某一临界值时,复合体系体积电阻率突然急剧减小,浮现由绝缘体到导电体突变。这一临界值被称为渗滤阀值。不同炭黑、不同体系聚合物、不同聚合物构造、不同加工工艺得到渗滤阀值也不相似。渗滤阀值越小,性能越好。 (5) 增容树脂导电塑料由于其明显聚合物基正温度系数(PTC) 效应,是应用最广泛复合材料之一,此类具备正温度系数导电材料,在一定转变温度下,共混材料电导率会在渗滤阀值附近迅速减少到一极限值(可增大1. 58 个数量级) ,产生几种数量级跳跃,发生从(半) 导体到绝缘体互相转变。由于炭黑加入,对材料加工性能有着明显影响,为了在导电率和可加工性之间寻得平衡,需要加入增容树脂。李晓林研究不同含量EVA 增容树脂对HDPE/ EVA/ CB 复合材料性能影响。炭黑在复合材料中存在于HDPE相中,EVA 加入增长了复合材料室温电阻率,同步,提高了材料熔体指数。当EVA 质量分数在37 %50 %之间时,可以得到较抱负加工性与导电性能平衡点 。杨波在导电炭黑/聚丙烯(PP) 体系中加入质量分数约20 %乙烯2丙烯酸共聚物( EAA) 时,炭黑与EAA 有较好亲和性,可使炭黑选取性分散在EAA 中,体系电阻率减少了8 个数量级9 。当前,炭黑填充型导电塑料领域研究和开发重要集中在炭黑填料改性、新型导电炭黑开发和纳米炭黑等方面。对炭黑改性普通是进行高温热解决,以增长炭黑表面积,并改进表面化学特性;用高温裂解法从石油和焦油中制得导电炭黑是一种新型导电炭黑。其比表面积达9001 400 m2 / g ,孔隙率为80 %90 %,灰分为0. 1 %1. 5 % ,将其填充到线型低密度聚乙烯中,可使复合材料表面电阻率降至(0. 621. 10) 104 ,而力学性能基本不变。国外有美国Cabot公司、哥伦比亚化学公司和日本三菱化成公司生产超细导电炭黑,国内中橡集团也生产塑料专用导电炭黑。它具备比表面积大、构造高、分散性好和导电性能好等长处。由于采用了特别生产工艺和使用了特殊活性剂,更容易控制炭黑形态(汇集体构造和空壳状外形等) 。新型炭黑虽然价格相对昂贵,但由于其导电率比普通炭黑高23 倍,只要很少填充量就能满足材料抗静电规定。因而,对基体聚合物原有性能影响不大。纳米炭黑粒子比表面积大、极易团聚。为了得到单分散纳米炭黑,当前新办法是采用品有活性基团有机小分子原位接枝到炭黑表面,接枝后炭黑在高密度聚乙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯中体现出较好相容性、导电性和透明性。2. 2 超导炭黑填充型导电塑料超导炭黑可改进导电塑料导电性能及加工性能,其效率比普通炭黑填充导电塑料高出68 倍。用超导炭黑来生产抗静电粒料,其性能损失可降至最小,用其生产导电粒料,能克服充模、翘曲和表面质量方面缺陷。荷兰阿克苏化学公司生产超导炭粉,因具备较大表面积而导电性优秀,大概为老式炉法炭黑6 倍。荷兰DSM 工程塑料公司生产消除静电PC 新产品( PC250/ EC) 时,仅用质量分数为5 %炭黑,表面电阻率达到(0. 111. 00) 104 ,而通惯用碳纤维时,则需添加质量分数为10 %15 % ,其表面电阻率才干达到这个数值,大多数普通炭黑无法达到该数值。用该超导炭粉生产PC250/EC ,其拉伸性能、弯曲性能及热变形温度虽比同等纤维(填充) 粒料低,但其断裂伸长率和无缺口悬梁冲击强度是同等粒料2 倍,而成为它一半,容易成型薄断面制品,并且更耐翘曲。陆长征等10 将来源广泛乙炔炭黑、国内超导炭黑及进口超导炭黑对比,从炭黑性价比考虑,选取了构造高、比表面积大及灰分少超导炭黑为重要导电填料,采用共混办法制备导电塑料。超导炭黑使用较大地提高了导电塑料性能,而采用共混办法则可在提高制品性能同步保证了复合材料机械性能。2. 3 碳纤维填充型导电塑料碳纤维是一种高强度、高模量高分子材料,不但具备导电性,并且综合性能良好,与其他导电填料相比,具备密度小、力学性能好、材料导电性能持久等长处。碳纤维电磁屏蔽性能重要源于自身良好导电性,其电导率随热解决温度升高而增大。因而,经高温解决得到碳纤维导电率已逐渐接近导体,具备较高电磁屏蔽性能,如经高温解决后聚苯胺( PAN) 基碳纤维与环氧树脂复合制得复合材料在频率为500 MHz时屏蔽效能可达37 dB。虽然碳纤维具备碳素材料固有特性和金属材料导电性,但要使导电塑料具备良好导电效果,需加入较高填充量导电碳纤维,这会对导电塑料机械强度与成型加工性能产生不利影响。近年来,对碳纤维用恰当金属包覆,可提高其导电性和电磁屏蔽性,减少它在导电塑料中填充量。提高导电塑料性能,已成为研究热点。如美国已开发出一种高导电性镀镍碳纤维,其填充体积分数为12 %67 % ,密度为1. 271. 64 g/ cm3 ,屏蔽效能为4085 dB ,可用于制造具备电磁屏蔽性能导电塑料。国内开发金属包覆碳纤维填充型热塑性导电塑料( PC/ 丙烯腈2丁二烯2苯乙烯三元共聚物) ,其填充体积分数为10 %15 % ,屏蔽效能可达47 dB ,可注塑加工成型,同步具备较好导电性能和力学性能,已应用在汽车配件、电子电器产品壳体屏蔽材料上。此外,采用金属包覆由丙烯腈生成碳纤维,与环氧树脂、ABS、聚烯烃等基体复合后制得导电塑料,在频率10800 MHz下测得其屏蔽效能平均为50 dB ,最高达60 dB ;如将体积分数为15 %镀镍碳纤维与PA、PC 以及改性PS 树脂复合制成屏蔽塑料,不但屏蔽效果好,并且具备优良耐老化性能,在60 时其导电性能基本稳定。碳纤维具备较高强度和模量,导电性能优良,用它来代替炭黑或石墨添加到热塑性树脂(如PA 和PP 等) 中制成复合型导电塑料综合性能优良,电阻率低,电磁屏蔽效果好。但由于其价格昂贵,当前碳纤维填充型导电塑料仅限于航空航天等高科技产品中应用。2. 4 碳纳米管填充型导电塑料碳纳米管自1991 年被Lijima 发现以来,引起了物理、化学和材料等科学界广泛兴趣。碳纳米管是石墨中一层或多层碳原子卷曲而成管状纤维,内部是空,直径在120 nm ,分单壁和多壁。由于碳纳米管具备较好导电性,同步又拥有较大长径比,因而很适合伙导电填料,相对于其他导电填料,用很少量碳纳米管就能形成导电网链,且其密度很小,不容易因重力作用而聚沉。碳纳米管作为导电相和加强相添加到聚合物中使材料导电性能和力学性能得到改进。但碳纳米管很容易团聚,难以分散。为改进和提高碳纳米管相容性和分散性,需对碳纳米管进行化学修饰,使其在端头某些带上羧基,从而使碳纳米管表面活化。研究表白:碳纳米管加入到PP、聚对苯二甲酸乙二酯( PET) 、聚乙烯和PMMA中可使材料导电性大幅度提高。碳纳米管加入到PS 和环氧树脂可使材料力学性能提高。张景昌制备了纳米导电ABS ,表面电阻和体积电阻率可降到104 和102 如下,这是由于“葡萄状”导电网络形成11 。3 复合型导电塑料制备3. 1 导电塑料三种制备办法复合型导电塑料依照制备办法不同,又可分为如下三种:(1) 表面解决法。是指在塑料表面进行导电解决以达到较高导电率,涉及金属热喷涂法、干法镀层法、湿法镀层法和导电涂层法,经表面解决后塑料可以使电荷迅速泄漏,防止电磁波和射频干扰( EMI/ RFI) 。表面解决法工艺复杂、成本高,并且表面导电层容易在外力作用下破坏,其应用受到一定限制。(2) 填料分散复合法。是在塑料内混入导电填料而制成导电塑料。分散相形态重要有：“海岛”构造,以颗粒状(或棒状或椭球状) 分散；分散相纤维化,以大量微细纤维形式分散；分散相层化,以片状或细筋状层状形式分散。颗粒状导电填料重要有炭黑、石墨、金属粉末等,这种导电塑料用在集成电路、医疗、矿山等易燃易爆领域防静电及面状发热体等;金属粉末填充胶粘剂中制成导电胶重要用于微型线路板、光电子线路及集成线路粘接。纤维状填料重要有碳纤维、金属纤维、镀金属碳或玻璃纤维,重要用于电子仪器仪表壳体,起防止电磁信号外泄和EMI/ RFI 屏蔽作用。分散相层状分散技术是当前被广泛注重新技术,是将两种或两种以上聚合物复合构成多组分体系,使聚合物呈薄层状分散,形成类似微细筋状分布多层构造,使聚合物合金呈现优秀性能。(3) 导电填料层积复合法。是将金属网、板、丝毡等作为中间层,两侧再层压上塑料或运用双层平行挤出办法制成一层为导电树脂,另一层为普通树脂双层制品,用作电磁干扰/ 射频干扰( EMI/ RFI) 屏蔽,控制和减小无线电噪音、电气噪音或者无线电干扰。EMI 会影响广播接受、电视接受以及导航设备精确性,更严重者,甚至会干扰医疗设备、雷达设备和汽车系统。当前该技术正处在发展阶段12 。3. 2 填料分散复合法制备工艺导电塑料配方拟定后来,共混办法选取和工艺控制是影响电性能核心。为了得到电性能均匀产品,炭黑填充导电塑料加工采用如下四种方式。(1) 双螺杆造粒工艺过程先将聚合物和偶联剂均匀混合,然后加入导电炭黑及其他助剂,将上述混合物通过双螺杆挤出造粒得到成品。双螺杆造粒时采用了强制下料,由于炭黑含量多,体积大,下料不均匀,有时局部炭黑过多,使下料困难甚至堵塞出料孔,这些现象导致制品导电性不均匀,为此采用如下办法:第一,重复造粒对提高混合料熔体指数是很有效;第二,采用炭黑分次加入办法,普通采用两次加入造粒可使加工性能得到改进,且制品均匀性好;第三,采用树脂分次加入办法,留取少量树脂在挤出过程中加入可使熔融挤出流动性变好或添加硬脂酸锌挤出流动性变好； (2) 开炼机碾压混合这种办法有助于在配方中添加更多炭黑。用此办法应注意是碾压次数及时间要加以控制,否则炭黑构造会被破坏,影响其导电性。(3) 双辊压延与双螺杆造粒配合应用由于炭黑飞扬且同粒料混合时下料不均匀,为改进环境,依照实验得出如下较抱负工艺路线。用该工艺路线生产破碎料是浓缩,可依照需要调节浓缩料含量来达到生产电阻值不同系列化产品。这样改进了造粒时生产环境,使颗粒电性能均匀。将某些树脂、偶联剂、改性剂和某些炭黑混合,通过双辊压延,加入别的炭黑成片,然后破碎,将破碎料和剩余树脂混合,通过双螺杆造粒,切粒得到成品。李维新通过双辊压延制备了EVA/ L EPE/ 炭黑发泡复合材料。也有通过双阶双螺杆挤出造粒,第一阶段相称于双螺杆熔融共混,将导电炭黑与树脂助剂等混合均匀;第二阶段是单螺杆造粒,使得导电炭黑分散性更好13 ,14 。董先明用原位聚合法制备炭黑/ 聚甲基丙烯酸酯导电复合材料,由于炭黑阻聚作用,当复合材料炭黑含量增长时,均聚物数均分子量呈下降趋势,多分散性系数变大,并且炭黑粒子表面发生了接枝聚合反映,这有助于炭黑粒子在聚合物基体中分散。当聚合物基体玻璃化温度较高时,复合材料渗滤阀值较低15 。将某些树脂、偶联剂、改性剂和某些树脂在高速混合机中混合,在双辊机中压延并加入剩余炭黑成片后,破碎工程中加入别的树脂,将破碎料通过双螺杆挤出造粒,得到导电PP 颗粒16 。(4) 导电泡沫塑料加工李茁实采用熔融共混办法制备PVC/ 炭黑复合物泡沫体,当导电炭黑质量分数为10 %时,泡沫体(以偶氮二甲酰胺为发泡剂,模压发泡法制备导电塑料) 具备良好室温电阻值和负温度效应(N TC) ,得到泡孔构造及泡沫性能较抱负;过氧化二异丙苯(DCP) 质量分数为1 % ,偶氮二甲酰胺(AC) 质量分数为2 %是较好配方量,其导电泡沫阻温特性较好；PVC/ 炭黑导电泡沫在升温过程中,重要体现出N TC 效应,当炭黑质量分数较大( 13 %) 时,存在较弱PTC 效17 。将炭黑、胶粘剂和表面活性剂充分搅拌制成导电胶液,把聚氨酯泡沫塑料裁成所需尺寸,加入浸泡,重复加压、烘干,制得导电聚氨酯泡沫塑料10 ,18 。4 导电塑料应用4. 1 抗静电以及电磁屏蔽上应用导电塑料是一种抱负抗静电、电磁屏蔽材料 。静电荷积累与释放、电磁干扰及无线电波干扰是电子行业面临两大难题。静电荷积累与释放会使各种精密仪器、精密电子元件被击穿而报废。电磁干扰及无线电干扰会直接或间接引起电子元器件误动作或系统失灵。因而,在电子设备、集成电路等精密元器件涉及、生产、储运、运营过程中必要考虑抗静电和电磁屏蔽问题。金属具备优良导电性,是老式抗静电、电磁屏蔽材料,但金属材料存在密度大、价格贵、难加工、易腐蚀、抗静电和屏蔽性能难以调解等缺陷。普通工程塑料虽然具备质量轻、价格低、耐腐蚀、易成型特点,但是普通为绝缘体,易积累静电荷,且对电磁场几乎无任何屏蔽作用，特别是对1GHz 如下和低频电磁波几乎是完全“透过”,因而无法应用于抗静电、电磁屏蔽领域。导电塑料具备普通塑料长处,同步拥有类金属导电特性,是一种抱负抗静电、电磁屏蔽材料,在电子、电器领域中可广泛用作集成电路、晶片、传感器护套等精密电子元件生产过程使用防静电周转箱、托盘、晶片载体、薄膜袋、导电钳、电焊把、抗静电滑轮等。中、高压电缆中使用半导电屏蔽,防爆产品外壳及构造件,如:煤矿、油船、油田、粉尘及可燃气体等场合中使用电器产品外壳及构造件。全国统配煤矿自1991 年1 月起所有使用阻燃抗静电运送带、安全网、导风筒、电缆等,这为阻燃抗静电材料研究开发和应用起到了极大推动作用。但当前国内市场上塑料阻燃抗静电管材专用料尚不多见,专用料和管材都具备较高附加值。如果能将既有聚乙烯( PE) 和超高分子量聚乙烯(U HMWPE) 管材进行阻燃和导电方面改性,相信在矿业和规定抗静电和阻燃领域将会有辽阔研发空间。复合型电磁屏蔽塑料是当前普遍采用并具备辽阔发展前景一种电磁屏蔽材料20 ,它不但具备较好屏蔽效果,并且工艺简朴、成本低廉。复合型电磁屏蔽塑料在不同目和使用条件工程第2 期陈勇,等.导电塑料研究进展79 中应用,往往需要兼顾各方面因素进行综合设计。开发综合性能好、以便使用且成本低复合型电磁屏蔽塑料成为当前研究重点21 。4. 2 聚合物基正温度系数(PTC) 电阻复合材料聚合物基正温度系数( PTC) 电阻复合材料由导电粒子与聚合物复合而成,其聚合物基体熔融温度常决定复合材料电阻突变温度区间。高密度聚乙烯PTC 复合材料电阻突变区间重要集中在125140 ,而低密度聚乙烯复合材料则集中在80120 。管材连接件,用挤出成型办法制成导电塑料环,置于被焊接塑料管中,对其通电后,运用发热特性对塑料管材加热,实现对塑料管焊接22 。4. 3 塑料芯片在微芯片开发上,塑料芯片有也许取代硅芯片。塑料芯片价格仅为硅芯片1 %10 % ,极具市场竞争力。当前国际上已研制出集成了几百个电子元器件塑料芯片,采用这种导电塑料制造新款芯片可以大大缩小计算机体积,提高计算机运算速度。到 年,全球塑料芯片行业年平均销售额达到一百亿美元,塑料芯片成为将来极具发展潜力新一代芯片。4. 4 便携式电源在便携电源开发上,导电塑料用途辽阔。老式镍和铅等重金属电池逐渐无法满足轻薄小巧移动电话市场规定。美、德、日等国家已先后推出了小巧轻薄导电塑料电池。同步,与易导致环境污染重金属电池相比,使用导电塑料电池更有助于环保。因而,将来塑料电池可应用在电动汽车上使汽车真正实现“零污染”。导电塑料作为钒电池集流板研究:以聚乙烯为基体、炭黑为导电填料制备导电塑料板,考查该导电塑料板导电性能和机械性能;制作由导电塑料板、铜网和聚丙烯腈基石墨毡构成复合电极用于钒电池正极和负极,组装钒电池;体积电阻率为6. 2 10 - 2 cm ,集流板表面无宏观变化,实验电池无漏液现象23 。4. 5 显示屏领域在显示屏领域,旋转覆膜是一种很先进技术,它可以提供厚度仅为100200 nm 塑料薄膜,几近完美。制作时,把溶液倒在处在旋转状态基底上,立即就可以形成同质薄膜。当溶剂蒸发之后,塑料薄膜就紧绷在基底上,成为一层导电或半导电材料。在飞利浦公司实验室里,聚合物发光二级管和塑料芯片样品都是使用旋转覆膜办法制作。可以设想,如_果以这种方式制作大面积聚合物半导体就可以生产聚合物显示屏。导电塑料制造显示屏可以用于移动电话、太阳能电池和微型电视等。5 结语展望将来,导电塑料发展趋势为：(1) 综合考虑成本、加工以便、屏蔽性能稳定性、环保及回收等因素,将来导电塑料研究方向是以高导电性导电填料开发为主,并以减少添加量、提高导电能力、减少填料对基体工程塑料性能影响及改进加工适应性为重要研究及开发方向；(2) 加强导电塑料导电机理研究。完备和成熟导电机理80 弹性体第18 卷不但可觉得导电塑料配方和生产过程工艺参数控制提供理论指引并且还会为研究和开发熔点高、软化点高、热稳定性好、抗静电性能优秀新型碳材料,并使产品向功能化、系列化方向发展提供新动力和指引方向。参考文献:1 陈立军,方宏锋,张欣宇,等. 碳系填充型导电塑料研究进展J . 合成树脂及塑料，,24 (2) :7881. 2 杨明锦,陆长征. 构造型与复合型导电塑料研究进展J . 塑料，,34 (3) :1518. 3 D Kumar ，R C Sharma. Advances in conductive polymersJ . European Polymer Journal ,1998 ,34 (8) :1 0531 060. 4 Lu Jinrong ，Wengui ，Chen Guohua ，et al . Piezorealstivemaeterials f rom firected shear induced assembly of graphitenanosheet s in polyet hylene J . Advanced Functional Mate2rials ，,15 (8) :1 3581 363. 5 S Pauson ,A Helser ,M Buongiomo Nardelli. Tunable resist2ance of a carbon nanot ube - graphite interface J . Science , ,290 :1 7421 744. 6 Ebbesen T W,Lezec H J ,Hiura H ,et al . Elect rical conduc2tivity of individual carbonJ . Nature ,1996 ,382 :5456. 7 李莹,王仕峰,张勇,等. 不同炭黑对聚丙烯/ 炭黑复合材料导电性能研究J . 中华人民共和国塑料，,18 (10) :63. 8 李晓林,斐志强,张立群. EVA 对HDPE/ EVA/ CB 导电复合材料性能影响J . 塑料，,36 (2) :58. 9 杨波,林聪妹,陈光顺,等. 导电炭黑在聚丙烯/ 极性聚合物体系中选取性分散及其对导电性能影响J . 功能高分子学报，,20 (3) :231236. 10 陆长征,杨明锦. 炭黑填充导电塑料研究J . 塑料，,29 (1) :32. 11 张景昌,刘敏,杨林峰. CB/ ABS 导电复合材料导电性能影响因素J . 北京理工大学学报，,9 (25) :3537. 12 彭竹琴. 塑料导电改性原理及应用 J . 绝缘材料， ,(6) :5759.13 李继新,张国. 炭黑填充EVA/ LDPE 体系发泡复合材料导电性能研究J . 塑料，,36 (4) :812. 14 Mit suhiro Kataoka ，Torum asuko. PTC characteristics of( TiC/ polyet hylene ) conductive composites in relation tot heir particle - filled st ructuresJ . Elect rical Engineering inJ apan ，,152 (2) :19. 15 董先明,罗颖,张淑婷,等. 原_