GB∕T 5750.5-2023 生活饮用水标准检验方法 第5部分：无机非金属指标.pdf

I CS 13.060CCS C 51中华人民共和国国家标准GB/T 5750.52023代替 GB/T 5750.52006生活饮用水标准检验方法 第5部分：无机非金属指标Standard examination methods for drinking water一Part 5：Inorganic nonmetallic indices2023-03-17 发布2023-10-01 实施国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会GB/T 5750.52023目 次前言.I引言.n1范围.12规范性引用文件.13术语和定义.14 硫酸盐.15 氯化物.66 氟化物.107 氟化物.188硝酸盐（以N计）.259 硫化物.2810磷酸盐.3211 氨（以N计）.3312 亚硝酸盐（以N计）.4313 碘化物.4414 高氯酸盐.51GB/T 5750.52023AX.1刖 百本文件按照GB/T 1.12020标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则的规定 起草。本文件为GB/T 5750生活饮用水标准检验方法的第5部分。GB/T 5750已经发布了以下部分：第1部分：总则；第2部分：水样的采集与保存；第3部分：水质分析质量控制；笫4部分:感官性状和物理指标；第5部分:无机非金属指标；笫6部分：金属和类金属指标；第7部分:有机物综合指标；第8部分：有机物指标；第9部分：农药指标；第10部分：消毒副产物指标；第11部分：消毒剂指标；第12部分：微生物指标；笫13部分：放射性指标。本文件代替GB/T 5750.5-2006生活饮用水标准检验方法 无机非金属指标，与 GB/T 5750.52006相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：a）增加了“术语和定义”（见第3章）；1）增加了 8个检验方法（见73、7,4、1L4、1L5、13,4、141、142、14.3）；c）更改了 2个检验方法（见9.1.13.1,2006年版的6.1,11.1）；d）更改了 3项指标的名称，包括“硝酸盐氮”更改为“硝酸盐（以N计），“氨氮”更改为“氨（以N 计），“亚硝酸盐氮”更改为“亚硝酸盐（以N计）”（见第8章、第11章、第12章,2006年版的第 5章、第9章、第10章）；e）删除了 5个检验方法（见2006年版的35、54、62除.1、114）。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中华人民共和国国家卫生健康委员会提出并归口。本文件起草单位：中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所、北京市疾病预防控制中心、河南省疾病预防控制中心、中国疾病预防控制中心营养与健康所、四川省疾病预防控制中心。本文件主要起草人：施小明、姚孝元、张岚、陈永艳、吕佳、岳银玲、陈斌生、王谢、王心宇、王海燕、刘丽萍、雍莉、李勇、夏芳、田佩瑶、李秀维、王小艳、闫旭、王瑜、薛莹。本文件及其所代替文件的历次版本发布情况：1985年首次发布为GB/T 57501985,2006年第一次修订为GB/T 5750.52006；本次为第二次修订。GB/T 5750.52023引 言GB/T 5750生活饮用水标准检验方法作为生活饮用水检验技术的推荐性国家标准，与GB 5749 生活饮用水卫生标准配套，是GB 5749的重要技术支撑，为贯彻实施GB 5749、开展生活饮用水卫生 安全性评价提供检验方法。GB/T 5750由13个部分构成。第1部分：总则。目的在于提供水质检验的基本原则和要求。第2部分：水样的采集与保存。目的在于提供水样采集、保存、管理、运输和采样质量控制的基 本原则、措施和要求。第3部分：水质分析质量控制。目的在于提供水质检验检测实验室质量控制要求与方法。第4部分:感官性状和物理指标。目的在于提供感官性状和物理指标的相应检验方法。第5部分：无机非金属指标。目的在于提供无机非金属指标的相应检验方法。第6部分：金属和类金属指标。目的在于提供金属和类金属指标的相应检验方法。第7部分:有机物综合指标。目的在于提供有机物综合指标的相应检验方法。第8部分：有机物指标。目的在于提供有机物指标的相应检验方法。第9部分：农药指标。目的在于提供农药指标的相应检验方法。第10部分：消毒副产物指标。目的在于提供消毒副产物指标的相应检验方法。第11部分：消毒剂指标。目的在于提供消毒剂指标的相应检验方法。第12部分:微生物指标。目的在于提供微生物指标的相应检验方法。第13部分：放射性指标。目的在于提供放射性指标的相应检验方法。IIGB/T 5750.52023生活饮用水标准检验方法 第5部分：无机非金属指标E3本文件描述了生活饮用水中硫酸盐、氯化物、氟化物、氟化物、硝酸盐（以N计）、硫化物、磷酸盐、氨（以、计）、亚硝酸盐（以N计）、碘化物、高氯酸盐的测定方法和水源水中硫酸盐、氯化物、氟化物、氟化 物（异烟酸-毗座咻酮分光光度法、异烟酸-巴比妥酸分光光度法）、硝酸盐（以N计）、硫化物、磷酸盐、氨（以N计）、亚硝酸盐（以N计）、碘化物的测定方法。本文件适用于生活饮用水和（或）水源水中无机非金属指标的测定。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件,其最新版本（包括所有的修改单）适用于 本文件。GB/T 5750.1生活饮用水标准检验方法 第1部分：总则GB/T 5750.3生活饮用水标准检验方法 第3部分：水质分析质量控制GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法3术语和定义GB/T 5750.1和GB/T 5750.3界定的术语和定义适用于本文件。4硫酸盐4.1 硫酸钢比浊法4.1.1 最低检测质量浓度本方法最低检测质量为0.25 mg,若取50 mL水样测定，则最低检测质量浓度为5 mg/Lo本方法适用于测定硫酸盐质量浓度低于40 mg/L的水样。搅拌速度、时间、温度及试剂加入方式 均能影响硫酸钢比浊法的测定结果，因此要求严格控制操作条件的一致。4.1.2 原理水中硫酸盐和钢离子生成硫酸钢沉淀，形成浑浊，其浑浊程度和水样中硫酸盐含量成正比。4.1.3 试剂4.1.3.1 硫酸盐标准溶液p（S（）厂）=1 mg/ml-称取1.478 6 g无水硫酸钠（Na2s（%）或L814 1 g无 水硫酸钾（K2SOQ,溶于纯水中，并定容至1 000 mL,或使用有证标准物质。1GB/T 5750.520234.1.3.2 稳定剂溶液：称取75 g氯化钠（NaCl）,溶于300 rn L纯水中，加入30 mL盐酸（伏。=1.19 g/mL）、50 mL 甘油（C3H8（%）和 100 mL 乙醇p（C2H5OH）=95%,混合均匀。4.1.3.3 二水合氯化钢晶体（BaCb-2H2。），粒度为：840 590（20目30目）。4.1.4 仪器设备4.1.4.1 电磁搅拌器。4.1.4.2 浊度仪或分光光度计。4.1.5 试验步骤4.1.5.1 吸取50 mL水样于100 mL烧杯中，若水样中硫酸盐质量浓度超过40 mg/L,取适量水样并稀 释至50 mL。4.1.5.2 加入2.5 mL稳定剂溶液，调节电磁搅拌器速度，使溶液在搅拌时不溅出，并能使0.2 g二水合 氯化银晶体（BaCk-2H2O）在10 s30 s溶解。固定此条件，在同批测定中不应改变。4.1.5.3 取同型100 mL烧杯6个，分别加入硫酸盐标准溶液）（SOT）=1 mg/mL0 mL、0.25 mL、0.50 mLl.OO mL、1.50 mL 和 2.00 mLo 各加纯水至 50 mL。使质量浓度分别为 0 mg/L5.0 mg/L、10.0 mg/L、20.0 mg/L、30.0 mg/L 和 40.0 mg/L（以 S（）丁 计）。4.1.5.4 另取50 mL水样，与标准系列在同一条件下，在水样与标准系列中各加入2.5 mL稳定剂溶 液，待搅拌速度稳定后加入0.2 g二水合氯化钢晶体（Bad?2H2。）并立即计时，搅拌60 s5 s。各烧 杯均从加入氯化钢晶体起计时，到准确10 min时于420 n m波长，3 c m比色皿，以纯水为参比，测量吸 光度。或用浊度仪测定浑浊度。4.1.5.5 绘制工作曲线，从曲线上查得样品中硫酸盐质量。4.1.6 试验数据处理按式（D计算水样中硫酸盐（以s（）r计）的质量浓度:p（S（）f）=?X 1 000.（1）式中：p（SQ）水样中硫酸盐（以SOT计）的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；相 从工作曲线上查得样品中硫酸盐质量，单位为毫克（mg）；V 水样体积，单位为毫升（mL）。4.2 离子色谱法按6.2描述的方法进行。4.3 铭酸钢分光光度法（热法）4.3.1 最低检测质量浓度本方法最低检测质量为0.25 mg,若取50 mL水样测定，则最低检测质量浓度为5 mg/L。本方法适用于测定硫酸盐质量浓度低于200 mg/L的水样。水样中碳酸盐可与钢离子形成沉淀干 扰测定，但经加酸煮沸后可消除其干扰。4.3.2 原理在酸性溶液中，格酸钢与硫酸盐生成硫酸钢沉淀和铭酸离子。将溶液中和后,过滤除去多余的铭酸2GB/T 5750.52023领和生成的硫酸钢，滤液中即为硫酸盐所取代出的格酸离子，呈现黄色，比色定量。4.3.3 试剂4.3.3.1 硫酸盐标准溶液p(SOT)=l mg/mL：见 4.1.3.1。4.3.3.2 铭酸钢悬浊液：称取19.44 g铭酸钾(K2c r(%)和24.44 g二水合氯化钢(BaCl?2H?(),分别 溶于1 000 mL纯水中，加热至沸。将两种溶液于3 000 mL烧杯中混合，使生成黄色铭酸钢沉淀。待沉 淀下降后，倾出上层清液。每次用1 000 mL纯水以倾泻法洗涤沉淀5次。加纯水至1 000 mL配成悬 浊液。每次使用前混匀。注：每5 mL悬浊液约可沉淀48 mg硫酸盐。4.3.3.3 氨水(1+1)：取氨水(P 20=0.88 g/mL)与纯水等体积混合。4.3.3.4 盐酸溶液，(HC1)=2.5 mo l/L：取 208 mL 盐酸(pzo=1.19 g/mL),加纯水稀释至 1 000 in L04.3.4 仪器设备4.3.4.1 分光光度计。4.3.4.2 具塞比色管：50 mL和25 mL。4.3.5 试验步骤4.3.5.1 吸取50.0 mL水样，置于150 mL锥形瓶中。注：本方法所用玻璃仪器不用重辂酸钾-硫酸洗液处理。为防止试验中污染的影响.锥形瓶临用前用盐酸溶液(1+1)处理后并用自来水及纯水淋洗干净。4.3.5.2 另取 150 mL 锥形瓶 8 个，分别加入 0 mL、0.25 mL、0.50 mL 1.00 mL、3.00 mL、5.00 mL、7.00 mL和10.00 mL硫酸盐标准溶液p(S()=1 mg/mL1 各加纯水至50.0 m 使硫酸盐质量浓 度分别为 0 mg/L、5 mg/L、10 mg/L、为 mg/L、60 mg/L、100 mg/L、140 mg/L 和 200 mg/L(以 SOT 计)。4.3.5.3 向水样及标准系列溶液中各加1 mL盐酸溶液c(HCD=2.5 mo l/L,加热煮沸5 min左 右，以分解除去碳酸盐的干扰。各加入2.5 mL铭酸钢悬浊液，再煮沸5 min左右(此时溶液体积约为 25 mL)。4.3.5.4 取下锥形瓶，各瓶逐滴加入氨水(1+1)至液体呈柠檬黄色，再多加2滴。4.3.5.5 冷却后，移入50 mL具塞比色管，加纯水至刻度，摇匀。4.3.5.6 将上述溶液通过干的慢速定量滤纸过滤。弃去最初的5 mL滤液。收集滤液于干燥的25 mL 比色管中。于420 n m波长，用0.5 c m比色皿.以纯水作参比，测量吸光度。注:若采用440 nm波长，使用1 cm比色皿，低于4 mg的硫酸盐系列采用3 cm比色皿。4.3.5.7 绘制工作曲线，从曲线上查出样品管中硫酸盐质量。4.3.6 试验数据处理按式(2)计算水样中硫酸盐(以SO厂计)的质量浓度:p(S()7)弋 X I 000.(2)式中：p(S()：)水样中硫酸盐(以SO；计)的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L)；m 从工作曲线上查得样品中硫酸盐质量，单位为毫克(mg)；V 水样体积，单位为毫升(mL)。3GB/T 5750.520234.3.7 精密度和准确度20个实验室测定硫酸盐质量浓度为20.0 mg/L的合成水样，含其他离子质量浓度为：硝酸盐 25.0 mg/L、氯化物1.25 mg/L,其相对标准偏差为3.0%。4.4 铭酸钢分光光度法(冷法)4.4.1 最低检测质量浓度本方法最低检测质量为0.05 mg,若取10 mL水样测定，则最低检测质量浓度为5 mg/L。本方法适用于测定硫酸盐质量浓度低于100 mg/L的水样。水样中碳酸盐可与钢离子生成沉 淀，加入氯化钙-氨水溶液消除碳酸盐的干扰。4.4.2 原理在酸性溶液中，硫酸盐与铭酸钢生成硫酸钢沉淀和铭酸离子，加入乙醇降低倍酸钢在水溶液中的溶 解度。过滤除去硫酸钢及过量的锌酸钢沉淀滤液中为硫酸盐所取代的钠酸离子，呈现黄色，比色定量。4.4.3 试剂除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，实验用水为蒸储水或去离子水。4.4.3.1 硫酸盐标准溶液p(SO)=0.5 mg/mL：准确称取0.907 1 g经105 干燥的硫酸钾(K2s()。用纯水溶解，并稀释定容至1 000 mL,或使用有证标准物质。4.4.3.2 倍酸钢悬浊液：称取2.5 g铭酸钢(BaCrOQ,加入200 mL乙酸-盐酸混合液(、(CH3C()OH)=1 mo l/l C和c(HCD=0.02 mo l/L等体积混合中，充分振摇混合，制成悬浊液，储存 于聚乙烯瓶中，使用前摇匀。4.4.3.3 氯化钙-氨水溶液：称取1.9 g二水合氯化钙(CaCl?2H?(),溶于500 mL氨水,“乩 H2O)=6 mo l/L中，密塞保存。4.4.3.4 乙醇g(C2H5()H)=95%。4.4.4 仪器设备4.4.4.1 分光光度计。4.4.4.2 具塞比色管：25 mL和10 mL。4.4.5 试验步骤4.4.5.1 吸取10.0 mL水样，置于25 mL比色管中。4.4.5.2 取 8 支 25 mL 具塞比色管，分别加入 0 mLO.10 mL、0.20 mL、0.40 mL、0.60 mL、0.80 mL、1.00 mL和2.00 mL硫酸盐标准溶液p(SOT)=0.5 mg/mL,加纯水至10.0 mL刻度。使硫酸盐质 量浓度分别为 0 mg/L%5 mg/L、10 mg/L.20 mg/L、30 mg/L、40 mg/L.50 mg/L 和 100 mg/L(以 SO厂计)。4.4.5.3 于水样和标准管中各加入5.0 mL经充分摇匀的辂酸钢悬浊液，充分混匀，静置3 mino4.4.5.4 加入1.0 mL氯化钙-氨水溶液，混匀，加入10 mL乙醇/C2 H式)卜1)=95%,密塞，猛烈振摇 1 min。4.4.5.5 用慢速定量滤纸过滤，弃去10 mL初滤液，收集滤液于10 mL具塞比色管中，于420 n m波 长，3 c m比色皿，以纯水为参比，测量吸光度。4GB/T 5750.520234.4.5.6 以减去空白后的吸光度对应硫酸盐质量，绘制工作曲线9从曲线上查出样品管中硫酸盐质量。4.4.6 试验数据处理按式（3）计算水样中硫酸盐（以S3厂计）的质量浓度：p（S（）T）=歹 X 1 000.（3）式中：0（SC）/）水样中硫酸盐（以SO丁计）的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；从工作曲线上查得样品中硫酸盐质量，单位为毫克（mg）；V 水样体积，单位为毫升（mL）。4.4.7 精密度和准确度硫酸盐质量浓度为10 mg/L.50 mg/L JOO mg/L测定的相对标准偏差分别为6.8%、2.1%和 1.8%,平均回收率为94%101%。4.5 硫酸钢烧灼称量法4.5.1 最低检测质量浓度本方法最低检测质量为5 mg,若取500 mL水样测定，则最低检测质量浓度为10 mg/L。水中悬浮物、二氧化硅、水样处理过程中形成的不溶性硅酸盐及由亚硫酸盐氧化形成的硫酸盐，因 操作不当包埋在硫酸钢沉淀中的氯化钢、硝酸钏等可造成测定结果的偏高。铁和路影响硫酸钢的完全 沉淀使结果偏低。4.5.2 原理硫酸盐和氯化钢在强酸性的盐酸溶液中生成白色硫酸钢沉淀，经陈化后过滤.洗涤沉淀至滤液不含 氯离子，灼烧至恒量，根据硫酸钢质量计算硫酸盐的质量浓度。4.5.3 试剂除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，所用纯水为蒸储水或去离子水。4.5.3.1 氯化钢溶液（50 g/L）：称取5 g二水合氯化银（Bad?-2H式），溶于纯水中，并稀释至 100 mL。此溶液稳定，可长期保存。4.5.3.2 盐酸溶液（1+1）。4.5.3.3 硝酸银溶液（17.0 g/L）：称取 4.25 g 硝酸银（AgNO：,）,溶于含 0.25 mL 硝酸（p?。=1.42 g/mL）的纯水中，并稀释至250 mLe4.5.3.4 甲基红指示剂溶液（1 g/L）：称取0.1 g甲基红（C15H15N3O2）,溶于74 mL氢氧化钠溶液 Ec（Na（）II）=0.5 mo l/L1中，用纯水稀释至 100 mLo4.5.4 仪器设备4.5.4.1 高温炉。4.5.4.2 瓷堪堪：25 mLo4.5.4.3 天平：分辨力不低于0.000 1 go5GB/T 5750.520234.5.5试验步骤4.5.5.1 水样中阳离子总量大于250 mg/L,或重金属离子质量浓度大于10 mg/L时，应将水样通过阳 离子交换树脂柱除去水中阳离子。4.5.5.2 取200 mL-500 mL水样（含硫酸盐5 mg50 mg,勿超过100 mg），置于烧杯中。加入数滴 甲基红指示剂溶液（1 g/L）,加盐酸溶液（1+1）使水样呈酸性，加热浓缩至50 mL左右。注：水样在浓缩前酸化，可防止碳酸钢和磷酸钞!沉淀。碳酸盐在酸化加热时分解为二氧化碳：磷酸锹在酸性溶液 溶解。4.5.5.3 将水样过滤.除去悬浮物及二氧化硅。用盐酸溶液（1+1）酸化过的纯水冲洗滤纸及沉淀，收集 过滤的水样于烧杯中。注：当水样中只有少量不溶性二氧化硅时，可以过滤除去。当二氧化硅质量浓度超过25 mg/L时将干扰测定。硅 酸盐可与钢离子生成硅酸钢（BaSi（）3）白色沉淀，在酸性时形成H2Si（）3胶状沉淀。这类水样在拓皿中蒸干，并 加1 mL盐酸（2。=1.19 g/mL）,使充分接触后继续蒸干，于180 烘箱中烘干，加入2 mL松酸（伙。=1.19 g/mL）及热水过滤.用少量纯水反复洗涤滤渣。合并洗液于滤液中供测定硫酸盐。4.5.5.4 于试样中缓缓加入热氯化钢溶液（50 g/L）.搅拌，直到硫酸钢沉淀完全为止，并多加2 m 注：在浓缩水样中，缓缓加入氯化钢溶液并不断搅拌，以防止局部浓度过高，沉淀过快，包埋其他杂质引起误差。4.5.5.5 将烧杯置于80 90 水浴中，盖以表面皿，加热2 h以陈化沉淀。注：陈化过程中可使晶体变大以利过滤：可减少吸附作用使沉淀更纯净。4.5.5.6 取下烧杯，在沉淀中加入少量无灰滤纸浆，用慢速定量滤纸过滤。用50 C纯水冲洗沉淀和滤 纸，直至向滤液中滴加硝酸银溶液（17.0 g/L）不发生浑浊时为止。4.5.5.7 将洗净并干燥的堪堪在高温炉内800 灼烧30 min。冷后称量，重复灼烧至恒量。4.5.5.8 将包好沉淀的滤纸放至用烟中在110 烘箱中烘干。在电炉上缓缓加热炭化。4.5.5.9 将用烟移入高温炉内，于800 灼烧30 min。在干燥器中冷却，称量，重复操作直至恒量。4.5.6试验数据处理按式（4）计算水样中硫酸盐（以S（）厂计）的质量浓度：p（SO.）=，X411 6 义 1 c o。.（4）式中：p（S（）丁）水样中硫酸盐（以S（）厂计）的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；硫酸钢质量，单位为毫克（mg）；0.411 6 1 mo l硫酸钢（BaS。的质量相当于1 mo l SOf的质量换算系数；V 水样体积,单位为毫升（mL）。5氯化物5.1 硝酸银容量法5.1.1 最低检测质量浓度本方法最低检测质量为0.05 mg,若取50 mL水样测定，则最低检测质量浓度为1.0 mg/L。澳化物及碘化物均能引起相同反应，并以相当于氯化物的质量计入结果。硫化物、亚硫酸盐、硫代 硫酸盐及超过15 mg/L的耗氧量可干扰本方法测定。亚硫酸盐等干扰可用过氧化氢处理除去。耗氧 量较高的水样可用高镒酸钾处理或蒸干后灰化处理。6GB/T 5750.520235.1.2 原理硝酸银与氯化物生成氯化银沉淀，过量的硝酸银与钠酸钾指示剂反应生成红色格酸银沉淀，指示反 应到达终点。5.1.3 试剂5.1.3.1 高镒酸钾。5.1.3.2 乙醇中（C2 H，）H）=95%。5.1.3.3 过氧化氢3（%。2）=30%。5.1.3.4 氢氧化钠溶液（2 g/L）o5.1.3.5 硫酸溶液c酸溶H2so4）=0.05 mo l/L，5.1.3.6 氢氧化铝悬浮液：称取125 g十二水合硫酸铝钾KA1（S（）i）212H?。或十二水合硫酸铝锈 ENH.AKSC）,）,-12匕。1,溶于1 000 mL纯水中。加热至60,缓缓加入55 mL氨水（02。=0.88 g/mL）,使氢氧化铝沉淀完全。充分搅拌后静置，弃去上清液，用纯水反复洗涤沉淀，至倾出上清 液中不含氯离子（用硝酸银硝酸溶液试验）为止。然后加入300 mL纯水成悬浮液，使用前振摇均匀。5.1.3.7 铭酸钾溶液（50 g/L）：称取5 g铭酸钾（KCrOi）,溶于少量纯水中，滴加硝酸银标准溶液（AgN（）3）=0.014 00 mo l/L至生成红色不褪为止，混匀，静置24 h后过滤，滤液用纯水稀释至 100 mL05.1.3.8 氯化钠标准溶液p（C）=0.5 11坦/111：见5.3.3.8。5.1.3.9 硝酸银标准溶液c（AgN（）3）=0.014 00 mo l/L：称取2.4 g硝酸银（AgN（%）,溶于纯水，并定 容至1 000 mL。储存于棕色试剂瓶内。用氯化钠标准溶液p（C）=0.5 mg/mL1标定。吸取25.00 mL氯化钠标准溶液p（Q）=0.5 mg/mL,置于瓷蒸发皿内，加纯水25 mL。另取一 瓷蒸发皿，加50 mL纯水作为空白，各加1 mL辂酸钾溶液（50 g/L）,用硝酸银标准溶液滴定，直至产生 淡橘黄色为止。按式（5）计算硝酸银的浓度：25 X 0.50，一、式中：1.00 mL硝酸银标准溶液相当于氯化物的质量，单位为毫克（mg）；V,滴定氯化钠标准溶液的硝酸银标准溶液用量，单位为毫升（mL）；Vo 滴定空白的硝酸银标准溶液用量，单位为毫升（mL）.根据标定的浓度校正硝酸银标准溶液c（AgNO3）=0.014 00 mo l/L1的浓度使LOO mL相当于 氯化物0.50 mgo5.1.3.10 酚猷指示剂（5 g/L）：称取 0.5 g 酚酿（C20 HM（%）,溶于 50 mL 乙醉夕（C2 HsOH）=95%中，加入50 mL纯水，并滴加氢氧化钠溶液（2 g/L）使溶液呈微红色。5.1.4 仪器设备5.1.4.1 锥形瓶：250 mL。5.1.4.2 滴定管：25 mL,棕色。5.1.4.3 无分度吸管：50 mL和25 mL。7GB/T 5750.520235.1.5试验步骤5.1.5.1 水样的预处理5.1.5.1.1 对有色的水样：取150 mL,置于250 mL锥形瓶中。加2 mL氢氧化铝悬浮液，振荡均匀，过 滤，弃去初滤液20 mL05.1.5.1.2 对含有亚硫酸盐和硫化物的水样：将水样用氢氧化钠溶液（2 g/L）调节至中性或弱碱性，加 入1 ml,过氧化氢w（H2（）2）=30%,搅拌均匀。5.1.5.1.3 对耗氧量大于15 mg/L的水样：加入少许高镒酸钾晶体，煮沸，然后加入数滴乙醇 g（C2 H$（）H）=95%还原过多的高镒酸钾，过滤。5.1.5.2 测定5.1.5.2.1 吸取水样或经过预处理的水样50.0 mL（或适量水样加纯水稀释至50 mL）,置于瓷蒸发皿 内。另取一瓷蒸发皿，加入50 mL纯水，作为空白。5.1.5.2.2 分别加入2滴酚酰指示剂（5 g/L）,用硫酸溶液c（l滴H2so4）=0.05 mo l/L或氢氧化钠溶 液（2 g/L）调节至溶液红色恰好褪去。各加1 mL倍酸钾溶液（50 g/L）,用硝酸银标准溶液 Ec（AgNC）3）=0.014 00 mo l/L滴定，同时用玻璃棒不停搅拌，直至溶液生成橘黄色为止。注1：本方法只在中性溶液中进行滴定，因为在酸性溶液中钠酸银溶解度增高，滴定终点时，不能形成锯酸银沉淀。在碱性溶液中将形成氧化银沉淀。注2：铭酸钾指示终点的最佳浓度为1.3X10-2 mOi/L。但由于钠酸钾的颜色影响终点的观察，实际使用的浓度为 5.1X10-3 mol/L,即50 mL样品中加入1 mL珞酸钾溶液（50 g/L）。同时用空白滴定值予以校正。5.1.6 试验数据处理按式（6）计算水样中氯化物（以C厂计）的质量浓度：=心中。X 1 000.（6）式中：p（CL）水样中氯化物（以C计）的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；V）水样消耗硝酸银标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；Vo 空白试验消耗硝酸银标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；0.50 与1.00 mL硝酸银标准溶液c（AgNC）3）=0.014 00 mo l/L相当的以毫克（mg）表示的氯化物质量（以C厂计），单位为毫克每毫升（mg/mL）；V 水样体积，单位为毫升（mL）。5.1.7 精密度和准确度75个实验室用本方法测定含氯化物87.9 mg/L和18.4 mg/L的合成水样（含其他离子质量浓度:氟化物，1.30 mg/L和0.43 mg/L；硫酸盐，93.6 mg/L和7.2 mg/L；可溶性固体，338 mg/L和 54 mg/L；总硬度，136 mg/L和20.7 mg/L）,其相对标准偏差分别为2.1%和3.9%,相对误差分别为 3.0%和 2.2%。5.2 离子色谱法按6.2描述的方法进行。8GB/T 5750.520235.3 硝酸汞容量法5.3.1 最低检测质量浓度本方法最低检测质量为0.05 mg,若取50 mL水样测定，则最低检测质量浓度为1.0 mg/L。水样中的澳化物及碘化物均能起相同反应，在计算时均以氯化物计入结果。硫化物和大于 10 mg/L的亚硫酸盐、钠酸盐、高铁离子等能干扰测定。硫化物和亚硫酸盐的干扰可用过氧化氢氧化 消除。5.3.2 原理氯化物与硝酸汞生成离解度极小的氯化汞，滴定到达终点时，过量的硝酸汞与二苯卡巴腺生成紫色 络合物。5.3.3 试剂5.3.3.1 乙醇中(C2 H5()H)=95%：。5.3.3.2 高镒酸钾。5.3.3.3 过氧化氢3(%。2)=30%。5.3.3.4 氢氧化钠溶液化(Na()H)=L0 mo l/L05.3.3.5 硝酸c(HN()3)=L0 mo l/Lo5.3.3.6 硝酸c(HN()3)=0.1 mo l/L o5.3.3.7 氢氧化铝悬浮液：见5.1.3.6O5.3.3.8 氯化钠标准溶液相(NaCD=0.014 00 mo l/L 或 0(C)=0.5 mg/ml j：称取经 700 烧灼 1 h 的氯化钠(NaCD8.242 0 g溶于纯水中并稀释至1 000 mL,吸取10.0 mL,用纯水稀释至100.0 mL,或 使用有证标准物质。5.3.3.9 硝酸汞标准溶液cl/2Hg(N()3)2=0.014 00 mo l/L：称取2.5 g 一水合硝酸汞Hg(N()3)2 乩。,溶于含0.25 mL硝酸(p2o=l.42 g/mL)的100 mL纯水中，用纯水稀释至1 000 mL。按以下方法标定。吸取25.00 mL氯化钠标准溶液，加纯水至50 mL,以下按5.3.5.2和5.3.5.3步骤操作。计算硝酸 汞标准溶液的浓度见式(7)：25 X 0.50,、.(7)式中：m 1.00 mL硝酸汞标准溶液cl/2Hg(NO3)21=0.014 00 mo l/L相当的氯化物(C)质 量，单位为毫克(mg)；V.滴定氯化物标准溶液消耗的硝酸汞标准溶液体积，单位为毫升(mL)；Vo 滴定空白消耗的硝酸汞标准溶液体积，单位为毫升(mL)。校正硝酸汞标准溶液浓度，使1.00 mL相当于氯化物(以C计度50 mg。5.3.3.10 二苯卡巴腺-溟酚蓝混合指示剂：称取0.5 g二苯卡巴腺(G3H12N4O,又名二苯偶氮碳酰胧)和0.05 g溟酚蓝(金小出口竹，溶于100 mL乙醇夕(C2HsCH)=95%，保存于冷暗处。5.3.4 仪器设备5.3.4.1 锥形瓶：250 mLo9GB/T 5750.520235.3.4.2 滴定管：25 mL。5.3.4.3 无分度吸管：5O mL05.3.5 试验步骤5.3.5.1 水样的预处理，见5.L5.105.3.5.2 取水样及纯水各50 mL,分别置于250 mL锥形烧瓶中，加0.2 mL二苯卡巴腺-溟酚蓝混合指 示剂，用硝酸b(HN()3)=1.0 mo l/L1调节水样pH0使溶液由蓝变成纯黄色如水样为酸性,先用氢氧 化钠溶液c(NaOH)=L0 mo l/L调节至呈蓝色，再加硝酸c(HN()3)=0.l mo l/L0.6 mL,此时溶液 pH 值为 3.00.2。注：严格控制pH值.酸度过大,汞离子与指示剂结合的能力减弱，使结果偏高,反之终点将提前使结果偏低。5.3.5.3 用硝酸汞标准溶液株11溶Hg(N()3)2=0.014 00 mo l/L滴定，当临近终点时，溶液呈现暗黄 色。此时应缓慢滴定，并逐滴充分振摇，当溶液呈淡橙红色.泡沫呈紫色时即为终点。注：如果水样消耗硝酸汞标准液大于10 mL,则取少量水样稀释后再测定。5.3.6 试验数据处理按式(8)计算水样中氯化物(以C1计)的质量浓度：P”上守处 XI 000.(8)式中：夕(。-)水样中氯化物(以C1一计)的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L)；V 1 水样消耗硝酸汞标准溶液体积，单位为毫升(mL)；V,.空白消耗硝酸汞标准溶液体积，单位为毫升(mL)；0.50 与1.00 mL硝酸汞标准溶液cl/2Hg(NO3)21=0.014 00 mo l/L相当的以毫克(mg)表示的氯化物质量(以C计)，单位为毫克每毫升(mg/mL)；V 水样体积，单位为毫升(mL)。5.3.7精密度和准确度11个实验室测定含氯化物87.9 mg/L和18.4 mg/L的合成水样，含其他离子质量浓度：氟化 物，1.30 mg/L和 0.43 mg/L；硫酸盐，93.6 mg/L 和 7.2 mg/L；可溶性固体，338 mg/L 和 54 mg/L；总 硬度136 mg/L和20.7 mg/L。其相对标准偏差分别为2.3%和4.8%,相对误差分别为1.9%和3.3%。6氟化物6.1 离子选择电极法6.1.1 最低检测质量浓度本方法最低检测质量为2丛g,若取10 mL水样测定，则最低检测质量浓度为0.2 mg/L。色度、浑浊度较高及干扰物质较多的水样可用本方法直接测定。为消除OFT对测定的干扰，将测 定的水样pH值控制在5.56.5。6.1.2 原理氟化恻单晶对氟化物离子有选择性，在氟化镰电极膜两侧的不同浓度氟溶液之间存在电位差，这种1()GB/T 5750.52023电位差通常称为膜电位。膜电位的大小与氟化物溶液的离子活度有关。氟电极与饱和甘汞电极组成一 对原电池。利用电动势与离子活度负对数值的线性关系直接求出水样中氟离子浓度。6.1.3 试剂6.1.3.1 冰乙酸仙。=1.06 g/mL）。6.1.3.2 氢氧化钠溶液化00 g/L）：称取40 g氢氧化钠,溶于纯水中并稀释至100 mL。6.1.3.3 盐酸溶液（1+1）：将盐酸（p2o=L19 g/mL）与纯水等体积混合。6.1.3.4 离子强度缓冲液I：称取348.2 g五水合柠檬酸三钠（Na3c 6H5O75H2O）,溶于纯水中。用 盐酸溶液（1+1）调节pH为6后，用纯水稀释至1 000 mL。6.1.3.5 离子强度缓冲液II：称取59 g氯化钠（NaQ）、3.48 g五水合柠檬酸三钠（&%?4加（）7 5H2O）41157 mL冰乙酸（ao=LO6 g/mL）,溶于纯水中，用氢氧化钠溶液（400 g/L）调节pH为5.0 5.5后，用纯水稀释至1 000 mL。6.1.3.6 氟化物标准储备溶液。（丁）=1 mg/mL1称取经105 干燥2 h的氟化钠（NaF）0.221 0 g,溶解于纯水中，并稀释定容至100 mL,储存于聚乙烯瓶中。或使用有证标准物质溶液。6.1.3.7 氟化物标准使用溶液p（F-）=10 吸取氟化物标准储备溶液5.00 mLo于500 mL容量瓶中用纯水稀释到刻度。6.1.4 仪器设备6.1.4.1 氟离子选择电极和饱和甘汞电极。6.1.4.2 离子活度计或精密酸度计。6.1.4.3 电磁搅拌器。6.1.5 试验步骤6.1.5.1 标准曲线法6.1.5.1.1 吸取10 mL水样于50 mL烧杯中。若水样总离子强度过高，应取适量水样稀释到10 mL。6.1.5.1.2 分别吸取氟化物标准使用溶液 0 mL,0.20 mL,0.40 mL,0.60 mL.LOO mL,2.00 mL 和 3.00 mL于50 mL烧杯中，各加纯水至10 mLo加入与水样相同的离子强度缓冲液1或0。此标准系 列质量浓度分别为 0 mg/L、0.20 mg/L、0.4。mg/L0.60 mg/L、1.00 mg/L、2.00 mg/L 和 3.00 mg/L（以F-计）。6.1.5.1.3 加10 mL离子强度缓冲液（水样中干扰物质较多时用离子强度缓冲液I,较清洁水样用离子 强度缓冲液n）0放入搅拌子于电磁搅拌器上搅拌水样溶液，插入氟离子电极和甘汞电极，在搅拌下读 取平衡电位值（指每分钟电位值改变小于0.5 mV,当氟化物浓度甚低时，约需5 min以上兀6.1.5.1.4 以电位值（mV）为纵坐标，氟化物活度p（FD=-IgaFF为横坐标，在半对数纸上绘制标准 曲线。在标准曲线上查得水样中氟化物的质量浓度。注：标准溶液系列与水样的测定温度一致。6.1.5.2 标准加入法6.1.5.2.1 吸取50 mL水样于200 mL烧杯中，加50 mL离子强度缓冲液（水样中干扰物质较多时用离 子强度缓冲液I，较清洁水样用离子强度缓冲液II）o同步躲6.1.5.1.3操作，读取平衡电位值（Ei,mV）o6.1.5.2.2 于水样中加入一小体积（小于0.5 mL）的氟化物标准储备溶液，在搅拌下读取平衡电位值 11GB/T 5750.52023(E21mV)o注：Ei 与 E2相差 30 mV40 AE=E2 06.1.6 试验数据处理6.1.6.1 标准曲线法氟化物质量浓度（以F计，mg/L）可直接在标准曲线上查得。6.1.6.2 标准加入法按式（9）计算水样中氟化物（以F一计）的质量浓度:(9)2式中：p（F-）水样中氟化物的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；p 加入标准储备溶液的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；H 加入标准储备溶液的体积，单位为毫升（mL）；V2-水样体积，单位为毫升（mL）；K 测定水样的温度/（）时的斜率，其值为0.198 5X（273+/）。6.1.7 精密度和准确度26个实验室用本方法测定含氟化物1.25 mg/L、硝酸盐25 mg/L、硫酸盐20 mg/L、氯化物55 mg/L的合成水样，氟化物的相对标准偏差为1.9%,相对误差为0.8%。6.2 离子色谱法6.2.1 最低检测质量浓度本方法最低检测质量浓度决定于不同进样量和检测器灵敏度，一般情况下，进样504八电导检测 器量程为10*时,适宜的检测范围为：氟化物，0.