滴定分析法.ppt

1.n滴定分析法是化学分析中重要的分析方法之滴定分析法是化学分析中重要的分析方法之一。一。n滴定分析法以化学反滴定分析法以化学反应为基基础，根据滴定反，根据滴定反应的的类型不同分型不同分为酸碱、配位、氧化酸碱、配位、氧化还原、原、沉淀滴定法沉淀滴定法n本章主要介本章主要介绍酸碱、配位、氧化酸碱、配位、氧化还原和沉淀原和沉淀滴定的基本原理，滴定条件、指示滴定的基本原理，滴定条件、指示剂、滴定、滴定应用等。用等。2.一、本章要求一、本章要求1、了了解解各各种种滴滴定定法法的的原原理理、滴滴定定条条件件，掌掌握握影影响突响突跃范范围大小的因素；大小的因素；2、了了解解各各种种滴滴定定法法指指示示剂变色色原原理理，掌掌握握各各种种滴滴定定法法指指示示剂的的选择，常常用用的的指指示示剂使使用用条条件件及及颜色色变化；化；3、掌掌握握各各类滴滴定定法法能能够准准确确滴滴定定的的条条件件及及终点点计算方法；算方法；4、理理解解条条件件稳定定常常数数概概念念、酸酸效效应及及酸酸效效应系系数数对条件条件稳定常数的影响；定常数的影响；3.5、理理解解条条件件电极极电势概概念念，掌掌握握氧氧化化还原原滴滴定定的的准确滴定判据、化学准确滴定判据、化学计量点的量点的计算和突算和突跃范范围；6、掌握掌握各种滴定分析方法的重要各种滴定分析方法的重要应用。用。n难点：滴定原理、条件点：滴定原理、条件n重点：四大滴定的重点：四大滴定的 滴定原理、滴定条件、指示滴定原理、滴定条件、指示剂、应用用二、二、计划学划学时：14164.10-1 酸碱滴定法酸碱滴定法n酸碱滴定法是以酸碱反酸碱滴定法是以酸碱反应为基基础的定量分析方法。的定量分析方法。n酸：酸碱酸：酸碱质子理子理论认为给出出质子的物子的物质都是酸都是酸 一元弱酸一元弱酸 HA(HAc)多元弱酸多元弱酸 HnA(H2CO3)n碱碱:凡是接受凡是接受质子的物子的物质都是碱都是碱 一元弱碱一元弱碱 A-(Ac-)多元弱碱多元弱碱 An-(CO32-)5.n两性物两性物质：既能：既能给出出质子，又能接受子，又能接受质子的物子的物质为两性物两性物质。HA-H2A-HCO3 H2PO4-HA2-HPO42-n缓冲溶液：冲溶液：HA A-6.10-1 酸碱滴定法酸碱滴定法1.指示指示剂的的变色原理色原理 酸碱指示酸碱指示剂一般是一般是有机弱酸有机弱酸或或弱碱弱碱，它，它们在溶在溶液中以液中以酸式或碱式两种型体酸式或碱式两种型体存在，两种型体因其存在，两种型体因其结构不同而呈构不同而呈现不同的不同的颜色。色。一、一、酸碱指示酸碱指示剂（自学（自学为主）主）n 溶液中溶液中H+或或pH值发生生变化，指示化，指示剂可能可能获得得质子子转化化为酸式或酸式或给出出质子子转化化为碱式，引起溶液碱式，引起溶液颜色的色的变化而指示滴定化而指示滴定终点。点。7.n共共轭酸碱酸碱对结构不同，呈构不同，呈现颜色不同，色不同，H+变化引起化引起结构构变化，化，颜色色变化。化。n例如：酚例如：酚酞是有机弱酸，称是有机弱酸，称为酸型酸型指示指示剂。水溶液中有如下水溶液中有如下颜色色变化：化：HIn H+In-酸式酸式 碱式碱式无色无色 红色色-COO-OH-H+8.n在酸性溶液中在酸性溶液中:酚酚酞主要以主要以HIn存在，无色。存在，无色。n随着溶液中随着溶液中H+浓度的逐度的逐渐减小，上述平衡减小，上述平衡向右移向右移动，当溶液呈碱性当溶液呈碱性时，酚，酚酞转化化为醌式式结构而构而显红色色。n仅有一种型体具有有一种型体具有颜色的指示色的指示剂，称，称为单色指示色指示剂。如酚如酚酞.HIn H+In-酸式酸式 碱式碱式无色无色 红色色9.甲基橙是一种有机甲基橙是一种有机弱碱弱碱，酸式和碱式型体均有，酸式和碱式型体均有颜色色而称而称为双色指示双色指示剂。在水溶液中的。在水溶液中的颜色色变化如下：化如下：碱型，黄色（偶氮式）碱型，黄色（偶氮式）酸型，酸型，红色（色（醌式）式）H+In-HIn碱式碱式 酸式酸式 黄色黄色 红色色增大溶液酸度，增大溶液酸度，pH，平衡向右移平衡向右移动，溶液由黄，溶液由黄红色色减低溶液酸度，减低溶液酸度，pH，平衡向左移平衡向左移动，溶液由，溶液由红黄色黄色H+10.2、指示、指示剂的的变色范色范围：npH的的变化影响指示化影响指示剂存在型体，影响溶液的存在型体，影响溶液的颜色。色。以弱酸以弱酸类为例：例：HIn H+In-（HIn In-）11.指示指示剂的的变色范色范围：理理论变色点：色点：理理论变色范色范围：实际变色范色范围：比理：比理论变色范色范围小小12.变色范色范围 酸色酸色 中中间色色 碱色碱色甲基橙甲基橙3.1 4.4 红橙橙 黄黄甲基甲基红4.4 6.2 红橙橙 黄黄酚酚 酞8.0 9.6 无色无色 粉粉红 红石石 蕊蕊3.0 8.0 红紫紫 蓝常用的酸碱指示常用的酸碱指示剂13.使用指示使用指示剂应注意注意问题：量量用量不宜用量不宜过多多。23滴滴方向方向颜色色顺序序：浅浅深深 易易观察察温度温度影响影响K(HIn)，影响影响变色范色范围3.混合混合指示指示剂:实际变色范色范围很窄、很窄、终点点敏敏锐。如：溴甲酚如：溴甲酚绿-甲基橙：橙甲基橙：橙变绿，终点敏点敏锐。(*课外外查:pH试纸制作原理和方法制作原理和方法.)14.二、二、酸碱滴定基本原理酸碱滴定基本原理滴定曲滴定曲线滴定滴定剂%与与 pH关系曲关系曲线。目的目的选择指示指示剂，使，使终点点误差差0.1%0.2%H+OH-=H2O很大，故很大，故强酸酸 强碱滴定反碱滴定反应很很彻底。底。1、强酸酸 强碱滴定：碱滴定：15.例：例：0.1000mol.L-1NaOH滴定滴定0.1000mol.L-1HCl 20.00ml,绘滴定曲滴定曲线.(1)滴定前滴定前:c(H+)=c(HCl)=0.1000mol.L-1 pH=1.00(2)化化计点前点前:如加如加NaOH 19.98ml,c(H+)由剩余由剩余HCl定定pH=4.30 如此如此时(终点点前前半滴半滴)停止滴定停止滴定,将将产生生负误差差:16.(3)化化计点点:加加NaOH 20.00ml,终点点NaCl+H2O pH=7.00(4)化化计点后点后:如加如加NaOH 20.02ml,(过量半滴量半滴)pH=9.70 如此如此时(终点点后后半滴半滴)停止滴定停止滴定,将将产生生正正误差差:其它点其它点类推推,得表得表10-2.绘图10-1-滴定曲滴定曲线(动画画)17.化化计点点7.0突突跃范范围4.39.7A%V（NaOH）pHNaOH HCl 甲基甲基红酚酚酞甲基橙甲基橙滴至黄色滴至黄色!18.注意：注意：1、突、突跃范范围：化化计点前后点前后-0.02ml +0.02ml（约一滴；一滴；终点点误差差-0.1%+0.1%），），pH4.39.7，有有很大很大“突突跃”，这一突一突跃对应的的pH范范围称称突突跃范范围。2、滴定曲、滴定曲线的意的意义：由突由突跃范范围选指示指示剂。突。突跃范范围越大，越好越大，越好选择。指示指示剂的的变色范色范围全部全部或或大部分大部分落在突落在突跃范范围内内均可，但均可，但越接近越接近化化计点点终点点误差越小。差越小。相同突相同突跃范范围，还应注意注意颜色色变化方向。如：化方向。如：HCl 滴定滴定 NaOH，pH9.74.3,甲基橙甲基橙,误差大差大.19.酚酚酞化化计点点突突跃范范围4.39.7甲基甲基红甲基橙甲基橙 A%V（NaOH）pHNaOH HCl HCl NaOH滴至橙色将滴至橙色将+0.2%误差差20.HCl、NaOH浓度均度均增大增大10倍倍，突，突跃范范围上下上下各增加一个各增加一个pH单位。位。pH3.310.7 HCl、NaOH浓度度均均减小减小10倍倍，突，突跃范范围上下上下各各减小减小一个一个pH单位。位。pH5.38.7 一般酸碱一般酸碱浓度取度取0.1000 mol.L-1左右。左右。3、突、突跃范范围与酸碱与酸碱浓度成正比度成正比4、浓度越大、突度越大、突跃范范围越大，指示越大，指示剂越好越好选择，终点点误差越小差越小.反之，反之，难选择。注意：注意：21.酚酚酞化化计点点甲基甲基红甲基橙甲基橙A%V（NaOH）pHNaOH HCl 0.1 pH4.39.7 1.0 pH3.310.7 0.01 pH5.38.7 22.2、强酸（碱）滴定一元弱碱（酸）酸（碱）滴定一元弱碱（酸）强碱碱一元弱酸一元弱酸 HA+OH-=H2O+A-23.例：例：0.1000mol.L-1NaOH滴定滴定0.1000mol.L-1HAc 20.00ml,绘滴定曲滴定曲线.(1)滴定前滴定前:c(HAc)=0.1000mol.L-1（一元弱酸一元弱酸）(2)化化计点前点前:如加如加NaOH 19.98ml（终点点误差差-0.1%）,剩余的剩余的0.02mlHAc和反和反应生成的生成的NaAc组成成缓冲体系冲体系：pH=2.89；可用最；可用最简式：式：pH=7.7624.(3)化化计点点:加加NaOH 20.00ml,终点点NaAc（一元弱一元弱碱碱）pH=8.72；可用最；可用最简式：式：(4)化化计点后点后:如加如加NaOH 20.02ml,(过量半滴，量半滴，终点点误差差+0.1%)pH=9.7025.0 50 100 150 200滴定百分数滴定百分数0.1000molL1NaOH与与0.1000molL1 HAc的滴定曲的滴定曲线酚酚酞HAcHClpH 1412108642pH=7.76pH=9.7026.酚酚酞化化计点点8.72突突跃范范围7.769.70甲基甲基红 甲基橙甲基橙 A%V（NaOH）pHNaOH HCl NaOH HAc4.327.2、突、突跃范范围明明显变窄窄，且均在，且均在碱性碱性范范围 pH=7.769.70，所以所以NaOH 滴滴 HAc，只能只能选酚酚酞！弱酸越弱、弱酸越弱、终点点产物碱性越物碱性越强，突，突跃范范围越偏碱性越偏碱性相反，相反，强酸滴弱碱（酸滴弱碱（HCl滴定滴定 NH3）突突跃范范围偏偏酸酸 性性（pH=6.34.3），不能不能选酚酚酞！可！可选甲基甲基红，勉勉强可用甲基橙（可用甲基橙（误差差较大）。大）。1、滴定曲滴定曲线起点高（起点高（pH=2.89）；前半段陡；前半段陡-缓-陡（陡（缓冲）冲）后半段与后半段与强碱碱强酸相同。酸相同。结论28.0 50 100 150 200滴定百分数滴定百分数0.1000molL1HCl滴定滴定0.1000molL1 NH3的滴定曲的滴定曲线NH3NaOHpH 1412108642突突跃范范围6.34.3甲基甲基红甲基橙甲基橙 酚酚酞 29.3、突、突跃范范围的大小与的大小与 c 和和 Ka 均有关：均有关：当当 才有才有0.3pH的突的突跃，才可用，才可用指示指示剂故能故能准确准确滴定滴定弱酸弱酸的条件：的条件：能能准确准确滴定滴定弱碱弱碱的条件：的条件：4、浓度一定度一定时，Ka越大、突越大、突跃范范围越大（但只越大（但只使使终点点前前变大：大：如如强碱滴定碱滴定HAc:pH7.769.70;而滴定甲酸而滴定甲酸,Ka增大增大10倍倍，突，突跃范范围只在下段只在下段扩大一个大一个pH单位：位：pH 6.769.70 终点后点后为何不何不变?与与Ka无关无关30.31.*5、Ka一定一定时，浓度越大、突度越大、突跃范范围越大（但只越大（但只使使终点点后后变大：大：如如0.1000mol.L-1NaOH滴定滴定0.1000 mol.L-1HAc:pH=7.769.70 若若HAc、NaOH浓度均度均增大增大10倍倍:pH=7.7610.70 化化计点前点前:如加如加NaOH 19.98ml（终点点误差差-0.1%）,剩余的剩余的0.02mlHAc和反和反应生成的生成的NaAc组成成缓冲体系冲体系：化化计点后点后:如加如加NaOH 20.02ml,(终点点误差差+0.1%)pH=10.732.例例10-1 （P251）下列物下列物质能否用酸碱滴定法直接能否用酸碱滴定法直接准确滴定？若能，准确滴定？若能，计算化算化计点的点的pH？选指示指示剂。(1)0.10 molL-1 NaAc;(2)0.10 molL-1 NH4Cl;(3)0.10 molL-1 NaCN;(4)*0.10 molL-1 甲酸甲酸解解:(1)0.10 molL-1 NaAc:一元弱碱，一元弱碱，Ka(HAc)=1.75 10-5故故不能不能直接准确直接准确滴定滴定.(2)0.10 molL-1 NH4Cl:一元弱酸一元弱酸故故不能不能直接准确滴定直接准确滴定.33.(3)0.10 molL-1 NaCN:已知已知乙乙:NaCN是是一元弱碱一元弱碱甲甲:故能用故能用HCl直接准确滴定。直接准确滴定。终点点产物物NaCl+HCNpH 5.25；选甲基甲基红34.（4）0.10 molL-1甲酸甲酸:Ka =1.810-4c Ka =0.11.810-4=1.810-510-8故可用故可用NaOH直接准确滴定甲酸。直接准确滴定甲酸。终点点产物物为HCOONa+H2O Kb=5.610-11 c(OH-)=Kb 1/2c=1.6710-6molL-1 pH=8.22 选用酚用酚酞KW Ka 35.要求：要求：定性定性讨论c、Ka（Kb）使使突突跃范范围变化的化的规律律会判断能否会判断能否直接准确滴定直接准确滴定？会求会求化化计点点、选指示指示剂作作业：1136.3.多元酸（碱）滴定多元酸（碱）滴定多元酸碱多多元酸碱多为弱酸或弱碱，它弱酸或弱碱，它们在水溶液中分步在水溶液中分步解离，解离的每一解离，解离的每一级H+或或OH-能否被准确滴定？能否被准确滴定？是一次滴定是一次滴定还是分步滴定？各是分步滴定？各选用何种指示用何种指示剂？（1）多元酸的滴定）多元酸的滴定 n以以0.1000 molL-1 NaOH滴定二元弱酸滴定二元弱酸H2A为例例讨论。浓度度为c(molL-1)37.多元酸的判据：多元酸的判据：能被能被准确滴定的条件准确滴定的条件是：是：(2)不能分步不能分步,只能按二元酸一只能按二元酸一次全滴定，一个突次全滴定，一个突跃(1)可被分步滴定可被分步滴定,两个突两个突跃可以分步滴定的条件是：可以分步滴定的条件是：38.指示指示剂的的选择根据根据终点点pHpH选择指示指示剂(4)该二元酸不能被准确滴定二元酸不能被准确滴定(3)该二元酸可被分步滴定二元酸可被分步滴定,但只能被准确滴定至第一但只能被准确滴定至第一计量点量点.其他多元酸依此其他多元酸依此类推。推。39.ncKa1 10-8，cKa2 10-8，cKa3 10-8 可准确滴定可准确滴定 勉勉强可准滴可准滴 不能准确滴定不能准确滴定nKa1/Ka2 104，Ka2/Ka3 104，能被准确滴能被准确滴定定至至第二第二级，可分步滴定，有两个突，可分步滴定，有两个突跃。n指示指示剂选择：按化：按化计点点产物物用用最最简式式计算算pH、选指指示示剂(*P252用近似式，用近似式，对比比)。H3PO4 H+H2PO4-Ka1=7.510-3H2PO4-H+HPO42-Ka2=6.310-8HPO42-H+PO43-Ka3=4.410-13n例：例：0.1000molL-1NaOH0.1000molL-1 H3PO440.第一第一计量点量点:H2PO4-，两性物两性物质，选指示指示剂用最用最简式。式。（用近似式或最（用近似式或最简式接近）式接近）第二第二计量点量点:HPO42-，两性物两性物质，选指示指示剂用最用最简式式。第一第一计量点量点:可可选甲基甲基红（4.46.2）为指示指示剂，红橙橙,并用并用同同浓度度H2PO4-做参比做参比,误差差1%；甲酚甲酚红+百里酚百里酚蓝好好,0.5%H2CO3 多元弱酸（多元弱酸（饱和和浓度度 0.04 molL-1）：）：同同浓度度HCO3-做参比做参比,（8.28.4，粉，粉红紫）紫）:黄色黄色变橙色橙色,因因cKb2 10-8误差差较大大;应剧烈振烈振荡,防止防止CO2过饱和酸度增大和酸度增大,终点提前点提前.45.4.标准溶液的配制与准溶液的配制与标定定（1）盐酸酸标准溶液准溶液 盐酸中酸中HCl易易挥发，故，故盐酸酸标准溶液要用准溶液要用间接法配制，即先配成近似于所需接法配制，即先配成近似于所需浓度，然后度，然后用基准物用基准物质进行行标定。定。常用的基准物常用的基准物质是无水是无水碳酸碳酸钠和硼砂。和硼砂。常用酸常用酸标准溶液：准溶液：HCl常用碱常用碱标准溶液：准溶液：NaOH标准溶液准溶液浓度：度：一般一般0.1molL-1（0.011molL-1）46.无水碳酸无水碳酸钠 易制得易制得纯品，价格便宜，但吸湿性品，价格便宜，但吸湿性强，因此，因此使用之前使用之前应在在270-300 下干燥下干燥约1h恒重，然后密恒重，然后密封于瓶内。称量要快，以免封于瓶内。称量要快，以免吸收水分吸收水分而引起而引起误差。差。标定反定反应：二元酸一次全滴定，一个突二元酸一次全滴定，一个突跃：Na2CO3+2HCl=H2CO3+2NaClCO2+H2O计量点量点pH=3.89 选用甲基橙做指示用甲基橙做指示剂。使使c(HCl)偏高偏高.吸收水分吸收水分引起何引起何误差差？47.硼砂硼砂 易制得易制得纯品品,不易吸水不易吸水,稳定定,摩摩尔质量大量大 381.4gmol-1称量称量误差小差小;缺点是缺点是易易风化化失去失去结晶水，需保存在晶水，需保存在相相对湿度湿度为60%60%的恒湿器中。的恒湿器中。标定反定反应 pH=5.12 选用甲基用甲基红作指示作指示剂，终点点变色明色明显 Ka=5.810-10，终点：点：风化化引起何引起何误差？差？使使c(HCl)偏低偏低.48.(2)NaOH标准溶液准溶液 NaOH具有很具有很强的吸湿性，又吸收空气中的的吸湿性，又吸收空气中的CO2,所所以不能直接配制以不能直接配制标准溶液，而是先配制成近似所需准溶液，而是先配制成近似所需浓度的溶液，然后再度的溶液，然后再进行行标定。定。标定定NaOH溶液的基准物溶液的基准物质常用的有：常用的有：草酸草酸邻苯二甲酸苯二甲酸氢钾 49.终点：点：邻苯二甲酸苯二甲酸钾钠为二元弱碱二元弱碱，邻苯二甲酸苯二甲酸氢钾易溶于水易溶于水,不含不含结晶水晶水,不易吸水不易吸水,稳定定,摩摩尔质量大量大 204.2gmol-1是是较好的基准物好的基准物质。pH=9.05，选酚酚酞。标定定计算：算：50.草酸草酸为二元弱酸二元弱酸 Ka1=5.910-2 Ka2=6.410-5 *草酸草酸能否用能否用NaOH直接准确滴定？能否分直接准确滴定？能否分步滴定？步滴定？计算化算化计点的点的pH？选指示指示剂。ncKa1 10-8，cKa2 10-8 均可滴定：但均可滴定：但 Ka1/Ka2 V257.Na2CO3NaHCO3CO2+H2OV2V2NaOHNaClV1-V2 Na2CO3 2V2 Na2CO3+2HCl=2NaCl+CO2+H2O58.氯化化钡法法(自学)n先先取取一一份份试样溶溶液液，用用HCl标准准溶溶液液滴滴定定至至橙橙色色，测得得碱碱的的总量量，设消消耗耗HCl溶溶液液的的体体积为V1；另另取取等等体体积试液液，加加入入BaCl2溶溶液液，待待BaCO3沉沉淀淀析析出出后后，以以酚酚酞作作指指示示剂，用用HCl标准准溶溶液液滴滴定定至至终点点，设用用去去的的体体积为V2，此此时反反应的是的是NaOH。则：NaOH+Na2CO3NaCl+CO2+H2OV1甲基橙甲基橙 黄黄变色色 橙橙NaOH+Na2CO3NaOH+BaCO3NaCl+BaCO3BaCl2V2酚酚酞59.NaOH+Na2CO3NaCl+CO2+H2OV1甲基橙甲基橙 黄黄变色色 橙橙NaOH+Na2CO3NaOH+BaCO3NaCl+BaCO3BaCl2V2酚酚酞 Na2CO3+2HCl=60.测定定纯碱中碱中Na2CO3和和NaHCO3的含量，也可以采用的含量，也可以采用双指示双指示剂法。由法。由图示可知，此示可知，此时消耗消耗HCl溶液的体溶液的体积有有V2V1的关系。的关系。（）（）纯碱中碱中Na2CO3和和NaHCO3含量的含量的测定定酚酚酞 红加入甲基橙加入甲基橙 黄黄甲基橙甲基橙变色色 橙橙酚酚酞变色色:近无色近无色（pH=8.34）Na2CO3+NaHCO3NaHCO3+NaHCO3NaCl+CO2+H2OV1V2V2 V1V1V161.Na2CO3NaHCO3CO2+H2OV1V1NaHCO3CO2+H2OV2 V162.双指示双指示剂法不法不仅用于混合碱的定量分析，用于混合碱的定量分析，还可用于未知碱的定性分析可用于未知碱的定性分析 V1 和和V2的的变化化 试样的的组成成1V10 V2=0 NaOH2V1=0 V20 NaHCO33V1=V2 0 Na2CO34V1 V2 0 Na2CO3+NaOH NaOH:(V1-V2),Na2CO3:(V2)5V2 V1 0 NaHCO3+Na2CO36 NaHCO3:(V2-V1),Na2CO3:(V1),63.混合碱的混合碱的测定（双指示定（双指示剂法）法）NaOH,Na2CO3,NaHCO3,判断由哪两种判断由哪两种组成成(定性定性/定定量量计算算)Na2CO3能否直接滴定能否直接滴定,有几个突有几个突跃?H2CO3 =H+HCO3-pKa1=6.38 HCO3-=H+CO3 2-pKa2=10.2564.2.铵盐中含氮量的中含氮量的测定定（1）蒸）蒸馏法法*（2）甲）甲醛法法 铵盐NH4Cl或或(NH4)2SO4中的中的NH4+是很弱的酸是很弱的酸Ka=5.710-10，cKa 10-8,不能直接用碱不能直接用碱标准准溶液滴定，可采用下述方法溶液滴定，可采用下述方法间接滴定。接滴定。65.2铵盐中含氮量的中含氮量的测定定（1 1）蒸）蒸馏法法*将将铵盐试液液置置于于蒸蒸馏瓶瓶中中，加加入入过量量浓NaOH溶溶液液进行蒸行蒸馏，NH4 OH-（过量，量，浓）=NH+H2O用用过量量的的HBO溶液溶液（无需准确）（无需准确）吸收蒸吸收蒸发出的出的NH NH HBO(过量量)=NH H2BO（碱）（碱）用用HCl标准溶液准溶液滴定反滴定反应产物物H2BO，H H2BO=HBO(一元弱酸，一元弱酸，Ka=5.810-10)终点（混合酸）点（混合酸）时的的pH=5，选用甲基用甲基红作指示作指示剂。n(N)=n(NH3)=n(H2BO)=n(HCl)优点：点：需一种需一种标准溶液，准溶液，需需过量量66.*用用过量的量的准确的准确的HCl溶液吸收蒸溶液吸收蒸发出的出的NH，再再用用NaOH滴剩余的滴剩余的HCl NH HCl（过量）量）=NHCl HCl（剩余）（剩余）用用NaOH标准溶液准溶液滴定剩余的滴定剩余的HCl，HCl（剩余）（剩余）NaOH=NaCl+H2O 终点点时（NH+）的）的pH=5，选甲基甲基红作指示作指示剂。需两种需两种标准溶液，需准确、准溶液，需准确、浓度已知度已知67.甲甲醛法法 甲甲醛与与NH+4作用，按化学作用，按化学计算关系定量生成算关系定量生成H+和和质子化的六子化的六亚甲基四胺甲基四胺（Ka=7.4 10-6），用，用NaOH标准溶液滴定反准溶液滴定反应生成的生成的4个可与碱作用的个可与碱作用的H。终点点产物六次甲基四胺物六次甲基四胺（CH)N是一种是一种极弱有机碱，极弱有机碱，pH=89，应选用酚用酚酞作指示作指示剂。6HCHO+4NH4+=(CH2)6N4H+3H+6H2ONH4+的的Ka=5.710-10 cKa 10-8,故故间接滴定：接滴定：n(N)=n(NH4+)=n(H+)=n(NaOH)68.必必须注意注意:甲甲醛法只适用于法只适用于NH4Cl、(NH4)2SO4等等强酸酸铵盐中中铵氮的氮的测定定.在常在常见的的铵盐中中NH4HCO3含含量的量的测定定,可以用可以用HCl标准溶液直接滴定准溶液直接滴定HCO3-而而得得,但不能用甲但不能用甲醛法法测定定.作作业:13,15,16,17(易易),18,(20)若用甲若用甲醛法法,产生的生的3H+将与将与HCO3-生成H2CO3干干扰后面的滴定后面的滴定.69.70.