配位滴定法PPT课件.ppt

配位滴定法配位滴定法1.概述概述2.EDTA与金属离子配合物的稳定性与金属离子配合物的稳定性3.配合滴定曲线配合滴定曲线4.配合滴定的指示剂配合滴定的指示剂金属指示剂金属指示剂5.配合滴定的方式及应用配合滴定的方式及应用一一.配合滴定条件：配合滴定条件：反应必须定量进行反应必须定量进行配合反应要进行完全配合反应要进行完全配合反应的速率问题配合反应的速率问题指示终点的方法指示终点的方法1.概述概述与选择滴定与选择滴定剂有关剂有关滴定剂滴定剂（配合剂）（配合剂）（配合剂）（配合剂）多基配位体多基配位体(有机滴定剂有机滴定剂)单基配位体单基配位体(无机滴定剂无机滴定剂)（不稳定；逐级配位）（不稳定；逐级配位）二二.滴定剂的选择滴定剂的选择滴定剂的种类滴定剂的种类:（稳定性好；组成一定）稳定性好；组成一定）1.概述概述 目前应用最多的是有机配位剂。目前应用最多的是有机配位剂。常用氨羧配合剂，如常用氨羧配合剂，如EDTA常用乙二胺四乙酸二钠盐（常用乙二胺四乙酸二钠盐（Na2H2Y2H2O）（s=11.1g/100mLH2O）。）。简写：简写：H4YHOOCHHOOCH2 2C CN-CHN-CH2 2-CH-CH2 2-N-NHOOCHHOOCH2 2C CCHCH2 2COOHCOOHCHCH2 2COOHCOOH结构结构:三三.EDTA的特征和离解平衡的特征和离解平衡EDTA的性质的性质:学名：乙二胺四乙酸学名：乙二胺四乙酸1.概述概述2）定量关系简单）定量关系简单Mn+:Y=1:13）与金属离子反应速率快）与金属离子反应速率快4）可用金属指示剂指示终点）可用金属指示剂指示终点5）配合物水溶性好）配合物水溶性好(大多带电荷大多带电荷)1)配合能力强配合能力强使配合反应完全使配合反应完全EDTA性质特征性质特征:1.概述概述6）属多元酸，强酸介质下，形成六元酸。）属多元酸，强酸介质下，形成六元酸。HHOOCHOOCH2 2C CN-CHN-CH2 2-CH-CH2 2-N-NHHOOCHOOCH2 2C CCHCH2 2COOCOOHHCHCH2 2COOCOOHHHHHH+EDTA在水溶液中以七种形式存在在水溶液中以七种形式存在,平衡为平衡为:pH12pH12 H6Y2+1.概述概述总反应总反应:EDTA的离解平衡的离解平衡:1.概述概述pH12,6.24-10.3,12pH,H+,Y4-；pH,H+,Y4-以以EDTA为代表的氨羧配合剂，为代表的氨羧配合剂，能符合滴定分析的四个基本要求，能符合滴定分析的四个基本要求，故作为最常用的配合滴定剂。故作为最常用的配合滴定剂。结论：结论：1.概述概述一一.配合物稳定性的表示方式配合物稳定性的表示方式:见下表见下表式中式中Y是指是指Y4-形式的浓度形式的浓度注意注意:Y总总Y4-2.EDTA与金属离子配合物的稳定性与金属离子配合物的稳定性1.决定配合反应完全程度的影响因素决定配合反应完全程度的影响因素3.配合滴定中配合滴定中pH条件控制条件控制2.配合反应的完全程度如何量化？配合反应的完全程度如何量化？二二.影响配合反应完全程度的因素影响配合反应完全程度的因素2.EDTA与金属离子配合物的稳定性与金属离子配合物的稳定性配合物的副配合物的副反应影响反应影响辅助配辅助配合效应合效应水解水解效应效应酸效应酸效应金属离子的金属离子的副反应影响副反应影响EDTA的副的副反应影响反应影响主反应主反应副副反反应应干扰离子干扰离子M+YMY+L+LN NY Y+N NMMHYHY+OH+OH-MML LMML L2 2 MML Ln nMM(OH)(OH)MM(OH)(OH)2 2 MM(OH)(OH)n nHYHYHH2 2Y Y HH6 6Y Y+OH+OH-+H+H+H+H+EDTA与金属离子形成配合物的稳定性与金属离子形成配合物的稳定性+L LMMOHYOHYMML LY Y1）EDTA的副反应影响的副反应影响2）金属离子的副反应影响）金属离子的副反应影响3）配合物的副反应影响）配合物的副反应影响1.决定配合反应完全程度的影响因素决定配合反应完全程度的影响因素:2.EDTA与金属离子配合物的稳定性与金属离子配合物的稳定性产生原因：产生原因：溶液的溶液的酸度酸度改变改变Y变化变化MY稳定性稳定性变化变化规律：规律：pH，Y，平衡平衡移；移；MY稳定性稳定性。引起引起引起引起主要是酸主要是酸度的影响度的影响pHY，平衡平衡移，移，MY稳定性稳定性。M+YMYHH+HYH2Y H6Y造成造成造成造成1）EDTA的副反应影响的副反应影响HH+可引入可引入酸效应系数酸效应系数（）来定量反映）来定量反映YY=+Y+Y4-4-=1+=1+1 1HH+2 2HH+2 2+3 3HH+3 3+4 4HH+4 4+5 5HH+5 5+6 6HH+6 6+Y+Y4 4-YY4 4-=为累积生成常数为累积生成常数为累积生成常数为累积生成常数pH，H+，YH，Y4-，1）EDTA的副反应影响的副反应影响一定一定 pH的溶液中，的溶液中，EDTA各种存在形各种存在形式的总浓度式的总浓度Y，与，与Y4-的有效平衡的有效平衡浓度浓度Y的比值。的比值。累积生成常数的计算方法累积生成常数的计算方法1）EDTA的副反应影响的副反应影响 YH取决于溶液的取决于溶液的pH值值总结总结:EDTA的的副副反应影响主要为酸效应反应影响主要为酸效应1）EDTA的副反应影响的副反应影响（1）pH，YH，Y4-，MY的稳定性的稳定性，主反应的完全程度，主反应的完全程度。（2）从酸效应看，为使）从酸效应看，为使主反应进行完全，主反应进行完全，要求要求溶液的溶液的pH尽可能高尽可能高。1）EDTA的副反应影响的副反应影响讨论：讨论：pHlg Y(H)金属离子的副反应影响金属离子的副反应影响水解效应水解效应辅助配合效应辅助配合效应总结总结2）金属离子的副反应影响）金属离子的副反应影响用水解效应系数用水解效应系数 M(OH)表示：表示：产生原因产生原因:定量关系定量关系:M+YMYOHOH-M(OH)M(OH)M(OH)M(OH)2 2 M(OH)M(OH)n n水解效应水解效应规律：规律：pH，OH-，M，M(OH)值值，MY的稳定性的稳定性，主反应的完全程度，主反应的完全程度。2）金属离子的副反应影响）金属离子的副反应影响金属离子的金属离子的lg M(OH)2）金属离子的副反应影响）金属离子的副反应影响可用辅助配合效应系数可用辅助配合效应系数 MLML表示：表示：L，ML值值，M游游，MY的稳定性的稳定性，主反应的完全程度，主反应的完全程度。产生原因产生原因:定量关系定量关系:规律规律:M+YMY+L+LMLML MLML2 2 MLMLn n2）金属离子的副反应影响）金属离子的副反应影响辅助配合效应辅助配合效应总结总结金属离子的副反应金属离子的副反应水解效应水解效应辅助配合效应辅助配合效应随着随着pHL，M游游，M，主反应逆向进，主反应逆向进行趋势行趋势，MY稳定性稳定性，主反应的完全程度，主反应的完全程度从金属离子的副反应影响角度出发，为使主反从金属离子的副反应影响角度出发，为使主反应进行完全，要求：应进行完全，要求：1.溶液的溶液的pH值不能太高值不能太高2.溶液中其他配合剂的量要尽可能少溶液中其他配合剂的量要尽可能少HomeHome总计算式为总计算式为:=M(OH)+M(L)-12）金属离子的副反应影响）金属离子的副反应影响产生原因产生原因:定量关系定量关系:用用 MY(混合配合效应系数混合配合效应系数)来修正来修正M+YMYMHYMHY+OH+OH-+H+H+L LMOHYMOHYMLYMLYpH值值或或pH值值，L，有利于混合，有利于混合配合物的形成配合物的形成，MY，主反应的完全程度主反应的完全程度要使主反应的完全程度要使主反应的完全程度必须使必须使 MY结论：结论：规律规律:3）配合物的副反应影响）配合物的副反应影响配合反应的完全程度可用常数配合反应的完全程度可用常数来表示来表示。只考虑酸效应只考虑酸效应考虑所有的影响因素考虑所有的影响因素条件稳定常数（条件稳定常数（）有效条件稳定常数（有效条件稳定常数（）配合反应的完全程度如何量化配合反应的完全程度如何量化?2、条件稳定常数、条件稳定常数M+YMY只考虑酸效应只考虑酸效应条件稳定常数条件稳定常数2、条件稳定常数、条件稳定常数配合物的实际稳定性随配合物的实际稳定性随 YH而变，即随而变，即随pH而变而变当当pH，则，则反应完全程度反应完全程度反应的完全程度能满足滴定分反应的完全程度能满足滴定分析的误差要求析的误差要求?是指是指pH=12时的配合物稳定常数时的配合物稳定常数规律：规律：2、条件稳定常数、条件稳定常数1）被测物残留量被测物残留量2）滴定剂过量滴定剂过量代入下式：代入下式：滴定误差要求滴定误差要求，pM=0.2，E Et t%0.1%0.1%依据：依据：2、条件稳定常数、条件稳定常数只考虑酸效应，反应完全的量化条件是：只考虑酸效应，反应完全的量化条件是：，YH与与pH的关系可见下图的关系可见下图Ringbon曲线图曲线图总结：总结：可以推得：可以推得：由上式可推得测定各种金属离子所需的由上式可推得测定各种金属离子所需的pH值值由由滴定条件滴定条件2、条件稳定常数、条件稳定常数考虑综合的影响因素考虑综合的影响因素若考虑所有的影响因素若考虑所有的影响因素有效条件稳定常数（有效条件稳定常数（）在实际应用中常考虑主要因素，一在实际应用中常考虑主要因素，一般主要影响因素是溶液的般主要影响因素是溶液的pH值值,故主要故主要考虑酸效应系数。考虑酸效应系数。注意：注意：2、条件稳定常数、条件稳定常数3、配合滴定中、配合滴定中pH条件控制条件控制从两个方面考虑：从两个方面考虑：从两个方面考虑：从两个方面考虑：1）考虑酸效应影响）考虑酸效应影响2）防止水解效应影响）防止水解效应影响试求用试求用EDTA滴定滴定0.01mol L-1Fe3+溶液时溶液时,允许的允许的pH值？值？解：解：思思思思路路路路防止防止Fe3+损失，不产生氢氧化物沉淀，应损失，不产生氢氧化物沉淀，应控制控制pHmaxpHmax从反应完全的要求从反应完全的要求pHmin最低最低pH值值例：例：最高最高pH值值先求先求 pHmin由由查表：用内插法得查表：用内插法得用用EDTA滴定滴定0.01mol L-1Fe3+溶液时溶液时,允许的允许的pH值值？16.0216.0218.0118.011.41.41.01.017.1017.10再求再求 pHmax故故EDTA法测定法测定Fe3+含量需控制的含量需控制的pH范围为：范围为：3.配合滴定的滴定曲线配合滴定的滴定曲线滴定曲线的制作方法滴定曲线的制作方法pMVEDTAA A B BC C C C D D讨论讨论:影响滴定突跃因素影响滴定突跃因素反映滴定过程中，随加入滴定剂体积反映滴定过程中，随加入滴定剂体积的变化而引起被测金属离子浓度变化的变化而引起被测金属离子浓度变化的规律。的规律。（pMV）曲线曲线制作滴定曲线的方法制作滴定曲线的方法3.配合滴定的滴定曲线配合滴定的滴定曲线滴定阶段滴定阶段体系体系M计算式计算式滴定前滴定前M化学计量点前化学计量点前MY+M化学计量点化学计量点MY化学计量点后化学计量点后MY+Y影响滴定曲线突跃长短的因素影响滴定曲线突跃长短的因素被测金属离子易发生水解被测金属离子易发生水解被测金属离子不易发生水解被测金属离子不易发生水解3.配合滴定的滴定曲线配合滴定的滴定曲线HomeHomeEDTA过量过量如如如如:EDTAEDTA滴定滴定滴定滴定CaCa2+2+离子离子离子离子被测金属离子不易发生水解被测金属离子不易发生水解在化学计量点前在化学计量点前在化学计量点后在化学计量点后Ca2+，加入加入EDTA量量，pCa2+pHCa2+pCa突跃明显突跃明显3.配合滴定的滴定曲线配合滴定的滴定曲线pH，加加辅助配合剂辅助配合剂NH3-NH4Cl，在化学计量点后：在化学计量点后：如如：EDTAEDTA滴定滴定滴定滴定NiNi2+2+离子离子离子离子被测金属离子易发生水解被测金属离子易发生水解pH，随溶液随溶液pH，在化学计量点前：在化学计量点前：NH3，水解现象水解现象，Ni2+pNi曲线突跃变长。曲线突跃变长。，3.配合滴定的滴定曲线配合滴定的滴定曲线总结总结:突跃长短突跃长短与溶液中与溶液中pH值有关值有关与被测金属离子的性质有关与被测金属离子的性质有关用化学方法或仪器方法指示滴定终点。用化学方法或仪器方法指示滴定终点。3.配合滴定的滴定曲线配合滴定的滴定曲线一、指示剂的作用原理一、指示剂的作用原理二、金属指示剂应具备的条件二、金属指示剂应具备的条件三、金属指示剂的类型三、金属指示剂的类型四、常用的金属指示剂四、常用的金属指示剂五、指示剂选择原则五、指示剂选择原则4.配合滴定的指示剂配合滴定的指示剂金属指示剂金属指示剂B色色MEDTAEDTA滴定滴定滴定滴定M（游离）（游离）（游离）（游离）M-In+In+InMYInA色色一、指示剂的作用原理一、指示剂的作用原理HomeHome金属指示剂金属指示剂:有机配合剂有机配合剂有一定酸碱性的染料有一定酸碱性的染料有一定颜色有一定颜色In4.配合滴定的指示剂配合滴定的指示剂金属指示剂金属指示剂1.M-In要有适当的稳定性，且要有适当的稳定性，且2.M-In易溶于水易溶于水4.显色反应灵敏、迅速、有良好的变显色反应灵敏、迅速、有良好的变色可逆性色可逆性5.稳定，便于贮藏和使用稳定，便于贮藏和使用3.具有一定的选择性具有一定的选择性二、金属指示剂应具备的条件二、金属指示剂应具备的条件HomeHome4.配合滴定的指示剂配合滴定的指示剂金属指示剂金属指示剂指示剂封闭现象指示剂封闭现象终点拖后，结果偏高终点拖后，结果偏高M-In不稳定不稳定终点提前，结果偏低终点提前，结果偏低 ,M-In要要有适当的稳定性有适当的稳定性若若若若4.配合滴定的指示剂配合滴定的指示剂金属指示剂金属指示剂终点拖长，突跃不明终点拖长，突跃不明显，结果产生误差。显，结果产生误差。M-In易溶于水易溶于水指示剂僵化现象指示剂僵化现象解决方法：解决方法：加热加热加有机溶剂加有机溶剂加剧振荡加剧振荡M-In若不易溶于水若不易溶于水4.配合滴定的指示剂配合滴定的指示剂金属指示剂金属指示剂铬黑铬黑T变色：变色：酒红酒红蓝色蓝色变色的变色的pH适用范围：适用范围：pH=811铬黑铬黑T（EBT）酒红色酒红色H2In-HIn2-In3-+H+H+H+H+-H-H+-H-H+pH12显色反应灵敏显色反应灵敏,迅速迅速,有良好变色可逆性有良好变色可逆性例：例：M+InMInMIn+YMY+In现配现用，配成固体指示剂现配现用，配成固体指示剂三、金属指示剂的种类三、金属指示剂的种类见下表见下表分类：分类：金属显色指示剂（金属显色指示剂（A、B均为有色）均为有色）金属无色指示剂（金属无色指示剂（B有色、有色、A无色）无色）结构特征：结构特征：具有双键的有色有机物具有双键的有色有机物在水溶液中不稳定（光、氧化剂使其分解）在水溶液中不稳定（光、氧化剂使其分解）4.配合滴定的指示剂配合滴定的指示剂金属指示剂金属指示剂指示剂指示剂指示剂指示剂名称名称名称名称 变色的变色的变色的变色的pHpH范围范围范围范围最佳使用最佳使用最佳使用最佳使用pHpH值值值值特征特征特征特征1-(2-吡啶吡啶偶氮偶氮)-2-萘萘酚酚（PAN）pHPANM-PAN黄绿黄绿黄黄红红1.91.9-12.212.2紫红色紫红色1.9-12.2四、常用指示剂四、常用指示剂铬黑铬黑T(EBT,BT)pHEBTM-EBT68-1112红红蓝蓝橙橙酒红色酒红色9-10.5Fe3+,Al3+Ni2+,Cu2+等封闭等封闭磺基水杨酸磺基水杨酸（ssal）ssalpHM-ssal无无紫红紫红橙橙黄黄1.8-2.5测测Fe3+(FeY黄色）黄色）1.8-2.54-88-116.36.3二甲酚橙二甲酚橙（XO）pHXOM-XO黄黄红红紫红色紫红色6.3Fe3+,Al3+TiVI,Ni2+等封闭等封闭712-13钙指示剂钙指示剂（NN）pHNNM-NN紫紫蓝蓝酒红色酒红色12-13测测Ca2+Fe3+,Al3+等封闭等封闭金属离子金属离子金属离子金属离子初始浓度初始浓度初始浓度初始浓度M-InM-In条件条件条件条件稳定常数稳定常数稳定常数稳定常数MYMY条件条件条件条件稳定常数稳定常数稳定常数稳定常数五、指示剂的选择原则五、指示剂的选择原则 指示剂的最佳变色范围与指示剂的最佳变色范围与测定时测定时pH要求相一致要求相一致4.配合滴定的指示剂配合滴定的指示剂金属指示剂金属指示剂直接滴定法直接滴定法间接滴定法间接滴定法返滴定法返滴定法置换滴定法置换滴定法一、单组分的含量测定一、单组分的含量测定5.配合滴定的应用配合滴定的应用二、混合离子的含量测定二、混合离子的含量测定直接滴定法直接滴定法符合滴定分析的全部条件符合滴定分析的全部条件3.有变色敏锐的指示剂有变色敏锐的指示剂lgKMYlgKMIn直接滴定法条件：直接滴定法条件：1.2.反应速度快反应速度快4.在测定条件下在测定条件下M不水解沉淀不水解沉淀一、单组分的含量测定一、单组分的含量测定间接滴定法使用条件：间接滴定法使用条件：间接滴定法间接滴定法1)被测物被测物(M)不能与不能与EDTA发生配合反应发生配合反应2)MY稳定性不符合配合滴定的要求稳定性不符合配合滴定的要求方法方法:被测物被测物M+MXMXNNMXMXN-EDTAN-EDTA试剂试剂试剂试剂NX(NX(过量过量过量过量)EDTAEDTA滴定滴定滴定滴定被测物被测物Z-MZMZMXMXMZMZM-EDTAM-EDTA试剂试剂试剂试剂MX(MX(过量过量过量过量)EDTAEDTA滴定滴定滴定滴定一、单组分的含量测定一、单组分的含量测定返滴定法返滴定法3)M易发生水解等副反应易发生水解等副反应明矾中明矾中Al3+离子含量的测定离子含量的测定测定方案如下测定方案如下：例：例：1)M与与EDTA反应速率慢反应速率慢2)测定时无合适的指示剂或测定时无合适的指示剂或M对指示剂封闭对指示剂封闭返滴定法使用条件：返滴定法使用条件：方法方法:被测物被测物XXYXYYYXYXYMYMYEDTA(过量过量)标标Mn+滴定滴定一、单组分的含量测定一、单组分的含量测定Al3+过量过量过量过量EDTAEDTAC CY Y V VY Y六次甲基四胺六次甲基四胺六次甲基四胺六次甲基四胺pH=46pH=46明矾中明矾中Al3+离子含量的测定离子含量的测定pH=pH=3.53.5AlYY二甲酚橙二甲酚橙ZnZn2+2+滴定滴定滴定滴定AlYZnY注意：若用注意：若用N作为返滴定剂，要求作为返滴定剂，要求否则会发生置换反应否则会发生置换反应MY+N=NY+M置换滴定法置换滴定法有两种方法：有两种方法：测定测定Ag+离子的含量。离子的含量。2)测定中无合适的指示剂测定中无合适的指示剂a)置换金属离子置换金属离子b)置换置换EDTA置换滴定法使用条件：置换滴定法使用条件：例：例：1)MY稳定性不符合滴定要求稳定性不符合滴定要求M+NL=ML+NM+NL=ML+N一、单组分的含量测定一、单组分的含量测定2Ag2Ag+Ni(CN)Ni(CN)4 42-2-=2Ag(CN)=2Ag(CN)2 2-NiNi2+2+用用EDTA滴定被置换出来的滴定被置换出来的Ni2+。例：例：复杂铝试样的测定复杂铝试样的测定Al3+Mn+pH=3.5 过量过量EDTAAlYMYY过量过量ZnYZn2+pH=56XONH4FAlF63-MYYZnY置换置换EDTAZn2+pH56XO一、单组分的含量测定一、单组分的含量测定要要实实现现混混合合离离子子的的含含量量测测定定，需需要要考考虑虑下列问题：下列问题：1)判断共存离子对被测离子有无干扰？判断共存离子对被测离子有无干扰？2)共存离子对被测离子的测定无干扰共存离子对被测离子的测定无干扰采用控制酸度的方法分析采用控制酸度的方法分析3)共存离子对被测离子的测定有干扰共存离子对被测离子的测定有干扰采用掩蔽或解蔽的方法分析采用掩蔽或解蔽的方法分析二、混合物的含量测定二、混合物的含量测定若以若以M代表被测离子，代表被测离子，N代表共存离子代表共存离子。判据条件判据条件1）判断共存离子对被测离子有无干扰？）判断共存离子对被测离子有无干扰？简化简化设设cM=cN简化判据简化判据Et0.5%pM0.3二、混合物的含量测定二、混合物的含量测定可采用控制酸度的方法测出组分的含量。可采用控制酸度的方法测出组分的含量。2）共存离子对被测离子无干扰）共存离子对被测离子无干扰控制酸度控制酸度法测定法测定的方法的方法酸度控制的条件选择酸度控制的条件选择具体步骤具体步骤对对M、N，若，若 lg=?二、混合物的含量测定二、混合物的含量测定c)若无干扰，然后求出测定的若无干扰，然后求出测定的pH范围，指示剂，范围，指示剂，并列出分析方案。并列出分析方案。a)查表，按查表，按MY稳定性大小的顺序，找出稳定性大小的顺序，找出最大的作为第一个测定对象。最大的作为第一个测定对象。b)依照判据先比较与第一个测定离子的依照判据先比较与第一个测定离子的最邻近的离子有无干扰？最邻近的离子有无干扰？具体步骤：具体步骤：d)按上述方式从按上述方式从由大到小逐个完成各组由大到小逐个完成各组分的含量测定。分的含量测定。二、混合物的含量测定二、混合物的含量测定请列出分析铁矿石中请列出分析铁矿石中Fe、Al、Ca、Mg的分析方案。的分析方案。例：例：b)拟定滴定时溶液的拟定滴定时溶液的pH、指示剂、指示剂a)查表得出四种离子查表得出四种离子KMY拟定拟定pH依据依据pHminpHmax指示剂变色的指示剂变色的pH二、混合物的含量测定二、混合物的含量测定控制酸度法测控制酸度法测Fe3+Al3+掩蔽掩蔽Fe3+Al3+测测Ca2+Mg2+掩蔽掩蔽Fe3+Al3+沉淀沉淀Mg2+测测Ca2+铁矿石中铁、铝、钙、镁的测定铁矿石中铁、铝、钙、镁的测定分步滴定方法分步滴定方法FeY25.1AlY16.3CaY10.69MgY8.69pHpHminminpHpHmaxmax适宜适宜适宜适宜pHpH指示剂指示剂指示剂指示剂1.181.831.21.8ssal47.646PANPAN(返滴定返滴定返滴定返滴定)7.812NNNN9.810EBTEBT55a)掩蔽和解蔽的作用掩蔽和解蔽的作用1.掩蔽剂掩蔽剂+干扰离子干扰离子稳定配合物稳定配合物生成生成2.掩蔽剂掩蔽剂+干扰离子干扰离子沉淀物沉淀物生成生成4.已掩蔽的待测离子已掩蔽的待测离子+解蔽剂解蔽剂待测离子待测离子b)掩蔽方法掩蔽方法1.配合配合掩蔽法掩蔽法2.沉淀沉淀掩蔽法掩蔽法3.氧化还原氧化还原掩蔽法掩蔽法改变干扰离子的价态改变干扰离子的价态3.掩蔽剂掩蔽剂+干扰离子干扰离子生成生成EDTA滴定滴定3）共存离子对被测离子有干扰）共存离子对被测离子有干扰二、混合物的含量测定二、混合物的含量测定掩蔽剂掩蔽剂掩蔽剂掩蔽剂+干扰离子干扰离子干扰离子干扰离子稳定配合物稳定配合物稳定配合物稳定配合物生成生成生成生成3.掩蔽和测定时的掩蔽和测定时的pH条件一致条件一致配合配合掩蔽法掩蔽法方法：方法：1.2.直接测定上述矿样中直接测定上述矿样中Ca2+、Mg2+含量含量例：例：分析方案如下：分析方案如下：使用条件：使用条件：二、混合物的含量测定二、混合物的含量测定测测Ca.Mg总量总量(同实验同实验)Fe3+Al3+Ca2+Mg2+三乙醇胺三乙醇胺Fe3+-三乙醇三乙醇胺胺Al3+-三乙醇胺三乙醇胺Ca2+Mg2+氨缓冲液氨缓冲液EBT指示剂指示剂Fe3+-三乙醇胺三乙醇胺Al3+-三乙醇胺三乙醇胺Ca2+Mg2+-EBTEDTAV OFe3+-三乙醇胺三乙醇胺Al3+-三乙醇胺三乙醇胺CaYMgYEBTnCa.Mg=(cV)EDTA二、混合物的含量测定二、混合物的含量测定名称名称pH范围范围被掩蔽离子被掩蔽离子备注备注KCN8Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Hg2+,Cd2+等等NH4F46Al3+、TiIV、Sn4+、WVI等等NH4F比比NaF好，好，加入后溶加入后溶液液pH变化变化不大不大10稀土等稀土等三乙醇胺三乙醇胺(TEA)10Al3+、Sn4+、TiIV、Fe3+1112Fe3+、Al3+及少量及少量Mn2+常用掩蔽剂常用掩蔽剂：（表：（表5-4）二、混合物的含量测定二、混合物的含量测定掩蔽剂掩蔽剂+干扰离子干扰离子沉淀物沉淀物生成生成1.沉淀反应完全，沉淀溶解度小沉淀反应完全，沉淀溶解度小2.希望形成色浅的晶型沉淀。希望形成色浅的晶型沉淀。3.掩蔽剂和待测离子掩蔽剂和待测离子M不反应。不反应。具体方法具体方法沉淀掩蔽法沉淀掩蔽法例：例：使用条件：使用条件：方法：方法：含含Ca2+、Mg2+混合液中混合液中Ca2+的含量测定。的含量测定。二、混合物的含量测定二、混合物的含量测定二、混合物的含量测定二、混合物的含量测定Fe3+Al3+Ca2+Mg2+Fe3+Al3+Ca2+Mg(OH)2掩掩蔽蔽Fe3+Al3+CaY+NNMg(OH)2掩蔽掩蔽掩掩蔽蔽pH=12NNEDTA名称名称被掩蔽离子被掩蔽离子待测定的离子待测定的离子pH范范围围指示剂指示剂NH4FMg2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+,TiIV,Al3+及及稀土稀土Zn2+、Cd2+、Mn2+(有有 还还 原原剂剂)10铬黑铬黑TCu2+,Co2+,Ni2+10紫脲酸铵紫脲酸铵K2CrO4Ba2+Sr2+10Mg-EDTA铬黑铬黑TNa2S或铜或铜试剂试剂Bi3+,Cd2+,Cu2+,Pb2+等等Mg2+、Ca2+10铬黑铬黑TH2SO4Pb2+Bi3+1二甲酚橙二甲酚橙K4Fe(CN)6微量微量Zn2+Pb2+56二甲酚橙二甲酚橙常用沉淀掩蔽剂常用沉淀掩蔽剂：（表：（表5-5）二、混合物的含量测定二、混合物的含量测定注意：沉淀掩蔽法，不是较理想的掩蔽方法，注意：沉淀掩蔽法，不是较理想的掩蔽方法，因为存在着如下缺点：因为存在着如下缺点：(1)一些沉淀反应进行得不完全，掩蔽效率一些沉淀反应进行得不完全，掩蔽效率不高。不高。(2)由于生成沉淀时，常有由于生成沉淀时，常有“共沉淀现象共沉淀现象”，因而影响滴定的准确度，有时由于对指示，因而影响滴定的准确度，有时由于对指示剂有吸附作用，而影响终点的观察。剂有吸附作用，而影响终点的观察。(3)沉淀有颜色，会影响终点的观察。沉淀有颜色，会影响终点的观察。因此，沉淀掩蔽法的应用不很广泛。因此，沉淀掩蔽法的应用不很广泛。二、混合物的含量测定二、混合物的含量测定氧化剂或还原剂氧化剂或还原剂氧化剂或还原剂氧化剂或还原剂+干扰离子干扰离子干扰离子干扰离子新价态离子新价态离子新价态离子新价态离子生成生成生成生成Fe3+被还原后，可用控制酸度的方法测定被还原后，可用控制酸度的方法测定Bi3+的含量的含量氧化还原氧化还原掩蔽法掩蔽法方法：方法：例：例：已知已知含含Fe3+、Bi3+混合液中，混合液中，Bi3+的含量测定。的含量测定。二、混合物的含量测定二、混合物的含量测定解蔽方法解蔽方法铜合金中铜合金中Pb2+、Zn2+离子的含量测定离子的含量测定例：例：二、混合物的含量测定二、混合物的含量测定将将被被掩掩蔽蔽离离子子，再再使使用用一一种种解解蔽蔽剂剂破破坏坏掩掩蔽蔽所所产产生配合物，使被掩蔽的离子重新释放出来。生配合物，使被掩蔽的离子重新释放出来。Cu2+、Zn2+、Pb2+Zn(CN)42-Cu(CN)32-Pb2+pH=10EDTAZn(CN)42-Cu(CN)32-Pb-EDTA甲醛Zn2+Cu(CN)32-Pb-EDTAKCN氨水