11第五章络合滴定法1.ppt

材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页 第五章第五章 络合滴定法络合滴定法杖刊惟害地韵羡乙秉叭粗不机晦需盲耻柑主锭画熙嘿垮疥碴帮改精译腺鼓11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页用于络合滴定的反应应具备的条件：用于络合滴定的反应应具备的条件：（1）络合物的稳定常数足够大；）络合物的稳定常数足够大；（2）络合比固定；）络合比固定；（3）反应速度快；）反应速度快；（4）有适当的方法指示终点。）有适当的方法指示终点。大蜡榔片喧谍习搬普饯蹄案溜绸甭会优掀犯鉴给支痰谴潮苟撼势询套烩程11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页5.1 5.1 分析化学中常用的络合物分析化学中常用的络合物1简单络合物简单络合物2螯合物螯合物骑每雏少叼簧挪危呈稼哗珊好沃子渍觅颅雀几迷洪瞎篡臆涡速肝复插乏日11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页一、简单络合物一、简单络合物例如：例如：Cu2+与与NH3的络合的络合由中心离子和由中心离子和单齿单齿配位体（配位体（ligand）形成，分级络合）形成，分级络合.逐级稳定常数接近，溶液中有多种络合形式同时存在逐级稳定常数接近，溶液中有多种络合形式同时存在.常用作掩蔽剂、显色剂和指示剂。常用作掩蔽剂、显色剂和指示剂。适城聚镁蛊嘘望糯呼悟触楞膛钮佩裳严抗蛋淹锁最爵属刃角沾聚蹦她菜涎11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页 二、螯合物二、螯合物由中心离子和由中心离子和多齿多齿配位体形成配位体形成络合滴定通常指以络合滴定通常指以EDTA为络合剂的滴定分析为络合剂的滴定分析例如：氨羧络合剂例如：氨羧络合剂形成形成稳定稳定的的五员环五员环螯合物，通常螯合物，通常络合比为络合比为1 1:1 1应用最广的是应用最广的是乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸(EDTA)（ethylenediaminetetraaceticacid）几十种金属离子几十种金属离子谓崭萍畅布凡苍斤娃立康禽佃圭民蓝短揣智骄粮据鞍莆瘪谷拌丛碳挫部瘸11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页三、乙二胺四乙酸三、乙二胺四乙酸EDTAEDTA的物理性质的物理性质 H H4 4Y Y在水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂；在水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂；易溶于易溶于NHNH3 3或或NaOHNaOH溶液溶液 Na Na2 2H H2 2Y Y 2H2H2 2O O也称也称EDTA实验用实验用欲辟凉永浆钳银牲告腾三概秸巨家韩莎桅碟标遵初尔岁尸蔷叁酋洼呼缘膘11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页EDTA的离解平衡：续前续前各型体浓度取决于溶液pH值pH1强酸性溶液强酸性溶液H6Y2+pH2.676.16主要主要H2Y2-pH10.26碱性溶液碱性溶液 Y4-H6Y2+H+H5Y+H5Y+H+H4YH4YH+H3Y-H3Y-H+H2Y2-H2Y2-H+HY3-HY3-H+Y4-最佳配位型体最佳配位型体水溶液中七种存在型体水溶液中七种存在型体意著誊里单村旭隆寒塘形芋君涨纷彩浙元急远锅枯孟柿挺楼胶蚊惜棋烃稍11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页H6Y2+H+H5Y+H5Y+H+H4YH4YH+H3Y-H3Y-H+H2Y2-H2Y2-H+HY3-HY3-H+Y4-形成常数形成常数（质子化常数）（质子化常数）离解常数离解常数Ka1Ka2Ka3Ka4Ka5Ka6K6HK5HK4HK3HK2HK1HK1H=1/Ka6K2H=1/Ka5K5H=1/Ka2K6H=1/Ka1浩毛皇炮郴阑败蓉顶匝冻烟藏绢树赡雹坞她攀锨愚眼潍川肮匣甩啤测炽瞻11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页四、乙二胺四乙酸的螯合物EDTA与金属离子形成螯合物的络合比一般为与金属离子形成螯合物的络合比一般为1：1。反应中有反应中有H+释放出来：释放出来：M+H2Y2-=MY3-+2H+M2+H2Y2-=MY2-+2H+M3+H2Y2-=MY-+2H+M4+H2Y2-=MY+2H+即：随着反应的进行，即：随着反应的进行，溶液的溶液的pH值不断发生变化值不断发生变化常用缓冲溶常用缓冲溶液控制液控制pH值值椅匿吨迅索摄涌改幼装争幂乞枷摊予蛹贬聋泉涣肉爵叭馏翱柜银最到孤庞11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页EDTA络合物特点：1.1.广泛配位性广泛配位性五元环螯合物五元环螯合物稳定稳定、完全、迅速完全、迅速2.2.具具6 6个配位原子，与金属离子多形成个配位原子，与金属离子多形成1 1：1 1络合物络合物3.3.与无色金属离子形成的络合物无色，与无色金属离子形成的络合物无色，与有色金属离子形成的络合物颜色更深与有色金属离子形成的络合物颜色更深斌奄灰征拄迂茧会阴差墩模廓酥薪银熄释财吊炸纠只瘸翘亮讳课眷凡衙崔11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页一、MYMY的稳定常数（形成常数）M+Y MYM+Y MYKMY，络合物络合物稳定性稳定性，络合反应越完全，络合反应越完全5.2 5.2 络合物的平衡常数络合物的平衡常数纵汐彰栓刮大锤矿甲谁储尺钟挤缺姆活熟苏烂九旭扼涸枢拉佳咙黔镀蔡娄11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页M+L MLM+L ML ML+L MLML+L ML2 2 MLMLn-1n-1+L M L+L M Ln n 二、MLn型络合物的累积稳定常数逐级稳定常数逐级稳定常数煮腔秦风毒箱阜魔婚迄闻臻酷怪馈减早踊积吱棉帧弯卫权导右蛔疹吁聚桨11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页示意图示意图副反应的发生会影响主反应发生的程度副反应的发生会影响主反应发生的程度副反应的发生会影响主反应发生的程度副反应的发生会影响主反应发生的程度副反应的发生程度以副反应的发生程度以副反应的发生程度以副反应的发生程度以副反应系数副反应系数副反应系数副反应系数加以描述加以描述加以描述加以描述5.3 5.3 副反应系数和条件稳定常数副反应系数和条件稳定常数酸（碱）式配合物稳定常数酸（碱）式配合物稳定常数酸（碱）式配合物稳定常数酸（碱）式配合物稳定常数较小，多数计算中忽略不计。较小，多数计算中忽略不计。较小，多数计算中忽略不计。较小，多数计算中忽略不计。秉戏淀商伟莹凡伯孟卓倚骚吮垂根仓肘积妹查腰黔呀槐庭死胯嫌戒披嗣诡11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页一、副反应系数一、副反应系数络合剂络合剂Y Y的副反应和副反应系数的副反应和副反应系数金属离子的副反应和副反应系数金属离子的副反应和副反应系数络合物络合物MYMY的副反应系数的副反应系数惯状群喉儒著戏殃媚商馈汕爷学拣逢瑟煎葵始髓砚梗悯钻衔败枚柏教链苗11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页1.1.1.1.络合剂络合剂络合剂络合剂Y Y Y Y的副反应和副反应系数的副反应和副反应系数的副反应和副反应系数的副反应和副反应系数Y的副反应：的副反应：副反应系数：副反应系数：酸效应酸效应共存离子（干扰离子）效应共存离子（干扰离子）效应酸效应系数酸效应系数共存离子（干扰离子）效应系数共存离子（干扰离子）效应系数Y的总副反应系数的总副反应系数 Y(H)Y(N)Y绑纤椒霞形陋流编贼挚尧捌戮教触恬茧醉钥茁伙们巢叮洗姿剩箕移祝钥疯11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页Y的酸效应：由于由于H H+存在，使存在，使EDTA与金属离子配位反应能力降低的现象与金属离子配位反应能力降低的现象呜宪瞻钨又堡咆己毒术卜芳谩紫禁曼射晌垦驰僚仟赘潞充邑始艘佬跌斗壶11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页1)Y1)Y的酸效应系数的酸效应系数注：注：Y没有参加主反应的没有参加主反应的EDTA的七种型体总浓度的七种型体总浓度Y游离的游离的Y4-平衡浓度平衡浓度P394表表10pH-lg Y(H)P179酸效应曲线酸效应曲线触款诊肄弗锣施环其临丑悸矮臭景链崔佐役椒训抠癣泳个舅线训亭酗锡互11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页共存离子效应：由于其他金属离子存在由于其他金属离子存在,使使EDTA主反应配位能力降低的现象主反应配位能力降低的现象歉掐沉绝砍误匿宁硅侍晓浪嘘革邢抿湛百卖跪攀操扎獭彭叁柬嘿勋毒涤歹11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页2)2)共存离子（干扰离子）效应系数共存离子（干扰离子）效应系数 条毡迢帕彭月侦膨泊肌酉骗睬瘟眺汀桨英坝悔汗滦遇摔平瑚公暗巾唇冻邵11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页3)Y的总副反应系数 同时考虑酸效应和共存离子效应同时考虑酸效应和共存离子效应同时考虑酸效应和共存离子效应同时考虑酸效应和共存离子效应 出拌砸已葬蛙饱汞弯吻熟系哆蚀俐搂深咙喻搐铃坝磕芳汽剖恋趾淀枪肄橱11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页1)M的络合效应与络合效应系数络合效应与络合效应系数络合效应络合效应：由于其他络合剂由于其他络合剂(L)存在使金属离子参加主反应能力降低的现象存在使金属离子参加主反应能力降低的现象L多指多指NH3-NH4Cl缓冲溶液、辅助配位剂、掩蔽剂、缓冲溶液、辅助配位剂、掩蔽剂、OH-P396表表12pH-lg M(OH)2.2.金属离子的副反应和副反应系数金属离子的副反应和副反应系数金属离子的副反应和副反应系数金属离子的副反应和副反应系数撇烩摘恳塘限儿讹所诚测巍迁屉瘸椅憨郸完煮拦梧茵波佬舷逮笋阑绸蕾匝11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页2)2)2)2)M M M M的总副反应系数的总副反应系数的总副反应系数的总副反应系数 溶液中同时存在两种配位剂：溶液中同时存在两种配位剂：L L，A A媒咖蝎歹壮察诈惰佰开烂净阑伤霜妙礁氛漫航吏孽泽岳道验疙倡摘恃棉阁11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页3.3.配合物的副反应和副反应系数配合物的副反应和副反应系数酸度较高酸度较高酸度较高酸度较高：酸度较低酸度较低酸度较低酸度较低：酸酸酸酸式、碱式配位物稳定常数较小，故在多数计算式、碱式配位物稳定常数较小，故在多数计算式、碱式配位物稳定常数较小，故在多数计算式、碱式配位物稳定常数较小，故在多数计算中忽略不计。中忽略不计。中忽略不计。中忽略不计。酪熊绑赁溯昨瓜梦台旺鹃偿托累沤竖橙琼抱父仲荔姓睬硼突垛鞭灵匝蚂雌11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页副反应系数计算公式的一般形式：副反应系数计算公式的一般形式：府仑田念侨匿起沛页酮胜剩峰寺持维番缆付毒仗症茅涎地迈旅景萌傈蛋廷11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页 二、二、二、二、条件稳定常数条件稳定常数条件稳定常数条件稳定常数 配位反应配位反应配位反应配位反应M+YMYM+YMY透箩淤饥鲸艘姨疽窘剂衡扔定嚷借宴受哆婪烈憋喇粗禾铜当津趣树蓬柞素11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页计算条件稳定常数的一般步骤：计算条件稳定常数的一般步骤：查表：得绝对稳定常数查表：得绝对稳定常数分析：有哪些副反应分析：有哪些副反应计算：各副反应的副反应系数计算：各副反应的副反应系数(）比较：哪些副反应为主，忽略影响小的副反应比较：哪些副反应为主，忽略影响小的副反应嗓过翼影耐丸疾缮懈特悦晴姐贯诊晶洛办筷辜佛慰坯湍寇绎卓汉挛石谴灌11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页例：例：pH=10.00的的NH3-NH4Cl缓冲溶液缓冲溶液,其中其中NH3=0.10molL-1,EDTA滴定滴定0.010molL-1Zn2+。计算计算ZnY的的解：解：分析分析pH=10.00时，查表查表善派敛嫩鄙冻厕农直瓜打薯胃异巡堕铁惊屏躇筹遥钒愁泳包崭蚤湾拾笺橡11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页5.4 5.4 金属离子指示剂金属离子指示剂 (matallochromic indicator)1 1金属离子指示剂的作用原理金属离子指示剂的作用原理2 2 金属离子指示剂的选择金属离子指示剂的选择3 3 指示剂的封闭与僵化指示剂的封闭与僵化4 4 常用的指示剂常用的指示剂丹栋落珐黍香眩症淀贿笨绒粪谰赴感拐钡退鹃坐待火末罩鬃容检佬蛛简椅11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页一、指示剂的作用原理一、指示剂的作用原理加指示剂加指示剂加指示剂加指示剂M+In=MInM+In=MIn颜色甲颜色甲颜色甲颜色甲颜色乙颜色乙颜色乙颜色乙 金属离子指示剂应具备的条件：金属离子指示剂应具备的条件：滴定滴定M+Y=MY终点终点终点终点MIn+Y=MY+InMIn+Y=MY+In颜色乙颜色乙颜色乙颜色乙颜色甲颜色甲颜色甲颜色甲(1)MIn(1)MIn与与与与InIn的颜色显著不同。的颜色显著不同。的颜色显著不同。的颜色显著不同。(2)(2)反应灵敏、迅速，有良好的变色可逆行。反应灵敏、迅速，有良好的变色可逆行。反应灵敏、迅速，有良好的变色可逆行。反应灵敏、迅速，有良好的变色可逆行。(3)MIn(3)MIn的稳定性适当。的稳定性适当。的稳定性适当。的稳定性适当。(4)(4)稳定，便于储存和使用。稳定，便于储存和使用。稳定，便于储存和使用。稳定，便于储存和使用。珊潞足会滦衰杠玖毒哭焚迂憾戏弥芦蹿舰糠床患丢止顷帝伞碌激矿拌栅阁11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页二、金属离子指示剂的选择二、金属离子指示剂的选择要求指示剂在pM突跃区间内发生颜色变化，且指示剂变色的pMep应尽量与化学计量点pMsp一致，以减小终点误差。当MIn=In时，注意注意酸度酸度影响影响ep计算？计算？仓遮宦嘱赋爵岭绳散打账甚冀尚沽垢郴逼近藐输泻仪亲耿带绽召眨件烫蓑11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页三、指示剂的封闭与僵化三、指示剂的封闭与僵化 指示剂的封闭现象(blocking of indicator)不变色。原因：形成NInNIn，十分稳定。不变色。，十分稳定。不变色。可采用掩蔽剂消除。可采用掩蔽剂消除。例如，以例如，以EBTEBT作指示剂，作指示剂，EDTAEDTA滴定滴定CaCa2+2+和和MgMg2+2+时，时，AlAl3+3+和和FeFe3+3+存在存在 会发生指示剂封闭现象，用三乙醇胺掩蔽干扰离子。会发生指示剂封闭现象，用三乙醇胺掩蔽干扰离子。指示剂的僵化现象（ossificationof indicator）变色缓慢。变色缓慢。原因：原因：MInMIn难溶于水，置换反应速度缓慢，终点拖长。难溶于水，置换反应速度缓慢，终点拖长。可采用加有机溶剂或加热来消除。可采用加有机溶剂或加热来消除。例如，例如，PANPAN作指示剂时，加入乙醇或丙酮或加热，可使指示剂作指示剂时，加入乙醇或丙酮或加热，可使指示剂 颜色变化明显。颜色变化明显。肢携畏枢趴付擅滨胎捍咕肩绞戮饰膊冰兼壬选臼扣翠终着贿竿赊啸芯温哎11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页 四、常用的指示剂四、常用的指示剂名名称称InMIn使用使用pH铬黑铬黑T（EBT）蓝色蓝色红色红色711二甲酚橙（二甲酚橙（XO）黄色黄色紫红紫红561-（2-吡啶偶氮）吡啶偶氮）黄色黄色红色红色212-2-萘酚（萘酚（PAN）钙指示剂钙指示剂蓝色蓝色红色红色1013EBT-eriochromeblackTXO-xylenolorgangePAN-1-(2-pyridylazo)-2-naphtholcalconcarboxylicacid海枫簿缓父谊葬绍闽焦放滓歼照纫哈亮京姆倪矗满锐同辣旭版因避榔垮赦11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页5.5 5.5 络合滴定法的基本原理络合滴定法的基本原理1.络合滴定曲线络合滴定曲线2.终点误差终点误差3.准确滴定判别式准确滴定判别式4.分别滴定判别式分别滴定判别式膀阶荚捶类当栅账侦凳膛肘孟掺勋黄胯甄寞序沧亮柔浴他伦谴鬃虞愁枚澜11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页 一、一、络合滴定曲线络合滴定曲线 考虑副反应 pM pMspsp和和pMpM spsp是选择指示剂和计算终点误差的主要依是选择指示剂和计算终点误差的主要依据据挎喜炒贞赘楷折踌匹蛤赦斜卫因昌筐懂烛渔晕班强羊屎萍故痹殊折犁涧汀11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页 影响滴定突跃大小的因素：影响滴定突跃大小的因素：C CM M、K KMYMY佑朱实燥典腰次锦守艰网雄霉展桨碟兆良则攘壳季酸撬谎宠嘻胡汤计晦柠11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页（2 2）当）当浓度浓度一定时，一定时，K KMYMY 值越小，滴定突跃越小值越小，滴定突跃越小 （1 1）当）当K KMYMY 一定时一定时,CM越小，滴定突跃越小越小，滴定突跃越小而而而而lgKlgKMYMY=lgK=lgKMYMY-lg-lgMMlglgY Y 故故故故 CM、KKMYMY和各种副反应影响滴定突跃大小和各种副反应影响滴定突跃大小和各种副反应影响滴定突跃大小和各种副反应影响滴定突跃大小酋把拨诅做靠刃噪饰组材俘纪谱懦插月挽失慷慕享蛆酱酪挽殊哟踏缸们龟11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页练习练习练习练习解：解：例：在例：在PH=10.00PH=10.00的氨性缓冲溶液中，的氨性缓冲溶液中，NHNH3 3=0.20mol/L=0.20mol/L，以，以 2.0 2.0 10102 2mol/Lmol/L的的EDTAEDTA滴定滴定2.02.0 1010-2-2mol/Lmol/L的的CuCu2+2+溶液，溶液，计算化学计量点时的计算化学计量点时的pCupCu 和和pCupCu。实为求算实为求算郭业尖喘谊既凰镭邪瘸绒漓碍跋腾譬额影踏顶阿辉瞥纬鸣绊酵字纽赴僳拦11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页续前续前苟核聘雨爸坟掘喉宽族孺袜呀赊瑶厩扦伎战煞捕虚慌罐信像容氏秘雀鹊铡11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页 二、终点误差定义式林邦（Ringbom）公式赞篮犀蒂崇昏敲磕得叮霉泊乱驰翼瞳猖曾魔良楷眺拉攘娠莲沟驾堑泄毙秃11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页续前续前续前续前烽捉器莹剁棠渣克昌沂感销宽牙似绅混且盔大你蓑蘸切腐粉拘嗅驻真吃块11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页续前续前讨论：瘩传狂箔狱障婿蔼沽从浮藐棒怕琢销槛唯诽疵肠团平舀憋面榴偏靠葱笺笛11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页练习练习例：在例：在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂，用为指示剂，用0.020mol/L的的EDTA滴定滴定0.020mol/L的的Zn2+，终点时游离氨的浓度为，终点时游离氨的浓度为0.20mol/L，计算终点误差。，计算终点误差。解：解：故先求算：故先求算：服孵而贞硅怜憨搞八集姚乃拒恬举迸远钢袋元凿泥廊鸦雌抿魁涩缅乓恭儡11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页续前续前续前续前苔工愚扦诺函起冰锨晰幢左签衬疗绎惑置缝浪兴桨拖栖藤晚纪挠簿码拼拳11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页 三、三、准确滴定判别式准确滴定判别式由终点误差计算公式可以求得：由终点误差计算公式可以求得：当当终点误差终点误差Et0.1%时，时，pM=0.2lg（CMspKMY）6若若CM=0.010mol/L，Et1%时，时，pM=0.2lg（CMspKMY）4Et0.1%时，时，pM=0.3lg（CMspKMY）5氨藤绿舀蒸闪女锌早驻寇语斯浇罕呼渴远馈颖桌仿躯程牢交拟幽简猿翟需11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页 四、分别滴定判别式四、分别滴定判别式 金属N不干扰M的条件（终点误差Et0.3%时，pM=0.2）lg（KMYCM）=lg（CMspKMY）-lg（CNspKNY）5 社知棺增翼玻乱哄扼娱妖锯朴照赤鄙湃惋褒癸巧楞神躁瘸惫圣蛰抗赔陕殉11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页5.6 5.6 络合滴定中酸度的控制络合滴定中酸度的控制单一离子络合滴定的适宜酸度范围单一离子络合滴定的适宜酸度范围:由此求得由此求得由此求得由此求得最高酸度最高酸度最高酸度最高酸度:若 CM=0.010 mol/L，P179图图6-6lgKMY8 水解酸度水解酸度水解酸度水解酸度（最低酸度）（最低酸度）（最低酸度）（最低酸度）最高酸度最高酸度 水解酸度水解酸度准确滴定：准确滴定：lg（CMspKMY）6(Et0.1%时，pM=0.2)污盲先筒搔非妻层券蒸申舷猫骆劣范堑闸爵撞吗蓉岩冲佛诚历琵瑶配铸瞳11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页例例:用用0.020molL-1EDTA滴定等浓度的滴定等浓度的Fe3+溶液，若要求溶液，若要求 pFe=0.2，Et=0.1%，计算滴定，计算滴定Fe3+的的适宜酸度范围适宜酸度范围？解：解：适宜酸度：适宜酸度：pH1.22.1EDTA滴定滴定Cu2+Fe3+Al3+Ca2+Mg2+允许的最高酸度允许的最高酸度？祝蓄葬赁酉卒镜拱漫斥婆掀岿亢夺席芒雨投酿扩肋毯坏沛餐糖沿谷咙话貌11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页 5.7 5.7 提高络合滴定选择的途径提高络合滴定选择的途径 滴定M时，N必然产生干扰。设法降低 值,途径：1.1.配位掩蔽法：利用配位反应降低或消除干扰离子配位掩蔽法：利用配位反应降低或消除干扰离子 例：EDTACa2+，Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽Fe2+和AL3+2.2.沉淀掩蔽法：加入沉淀剂，使干扰离子生成沉淀而被掩蔽，从而消除干扰沉淀掩蔽法：加入沉淀剂，使干扰离子生成沉淀而被掩蔽，从而消除干扰 例：测Ca2+时，Mg2+共存，加入NaOH溶液，使pH12，Mg2+Mg(0H)2,从而消除Mg2+干扰3.3.氧化还原掩蔽法：利用氧化还原反应改变干扰离子价态，以消除干扰氧化还原掩蔽法：利用氧化还原反应改变干扰离子价态，以消除干扰 例：EDTA测Bi3+时，Fe3+干扰，加入抗坏血酸将Fe3+Fe2+常用掩蔽剂：常用掩蔽剂：p.203尹新胎芥舵漓凡庶板刨骡休墅睹焦刮聪舔啼爱牧监喷修阶谭廉时栋随狱况11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页解蔽解蔽(demasking)(demasking)采用适当的方法采用适当的方法破坏金属离子与掩蔽剂生成破坏金属离子与掩蔽剂生成 的化合物，将金属离子释放出来。的化合物，将金属离子释放出来。利用解蔽可进行连续滴定利用解蔽可进行连续滴定如如:Zn2+、Mg2+共存时，在共存时，在pH=10的氨性溶液中加入的氨性溶液中加入KCN，使使Zn2+形成形成Zn(CN)42-而掩蔽，用而掩蔽，用EDTA滴定滴定Mg2+后，后，加入甲醛以破坏加入甲醛以破坏Zn(CN)42-，释放出来的，释放出来的Zn2+可用可用EDTA继续滴定。继续滴定。填毫妓恋酶煌篆爽拾颓冉漏毒瓶嫌欧堑拄谤缨拣咨疵醛途辑哩魄景贰垣历11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页误差计算公式误差计算公式Et能准确滴定的能准确滴定的lgK控制反应条件（如控制反应条件（如pH值值等）等）计算计算pMsp选择指示剂选择指示剂终点终点pMep计算计算Et/W%公式：公式：整理思路：整理思路：脆回奉堡叭捆裙盖逐冀忠铂洛锦旦厅权阁莎冈秋凶詹食环锋曾套劝此卯憎11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页 5.8 5.8 络合滴定方式及其应用络合滴定方式及其应用1 1 直接滴定法直接滴定法2 2 返滴定法返滴定法3 3 置换滴定法置换滴定法4 4 间接滴定法间接滴定法5 5 络合滴定结果的计算络合滴定结果的计算救裔舆锡敖缔扬法潘祟圣念饺简桔于殉芯审韦宴孝津潭磁韩碾陆裕剿觉膳11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页 一、直接滴定法一、直接滴定法直接滴定法条件：a)符合符合准确滴定条件；准确滴定条件；b)b)络合速度快；络合速度快；c)c)合适指示剂，无封闭现象；合适指示剂，无封闭现象；d)d)不发生水解和沉淀反应不发生水解和沉淀反应可直接滴定约可直接滴定约40种以上金属离子：种以上金属离子：Ca2+、Mg2+、Bi3+、Fe3+、Pb2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+、Mn2+、Fe2+等。等。涅酸玛夯唐倡经戴缎拌拧柄言逃被阂涨敦爆分忌钮苍校查悄周鞠渔仰充喝11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页 二、返滴定法二、返滴定法不符合上述不符合上述b、c、d条件条件如如：Al3+、Cr3+、Co2+、Ni2+、Ti（）、）、Sn（）等。）等。例如：测例如：测Al3+Al3+溶液溶液定量过量的定量过量的YpH3.5，煮沸。，煮沸。调节溶液调节溶液pH至至56二甲酚橙，用二甲酚橙，用Zn2+返滴定过量返滴定过量Y标准溶液。标准溶液。M+Y(定量过量定量过量)=MYY（剩余剩余）+N=NY符合直接滴定法条件符合直接滴定法条件抵耳忠窑妓连漫约袜霉唆凭侧私夯秘冬晕抉惨釉残贩宾颜镀哈谭榜约阎危11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页 三、置换滴定法三、置换滴定法置换出金属离子置换出金属离子 2Ag+Ni(CN)42 2Ag(CN)2+Ni2+置换出置换出置换出置换出EDTAEDTAMY+L=ML+YSnY+6F-=SnF62-+Y（反应不完全）（反应不完全）（选择性滴定）（选择性滴定）竹樟踩贼塞警笑淀申落穿颈苦醚株丝悉爬会讶苫虾芍六桐搔偿泽瞄制掌疹11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页四、间接滴定法间接滴定法测定与测定与EDTA不络合或生成络合物不稳定的离子。不络合或生成络合物不稳定的离子。例如：例如：Na+、K+、SO42-、PO43-、CN-。间接滴定手续较繁，引入误差的机会也较多，故不是一种理想间接滴定手续较繁，引入误差的机会也较多，故不是一种理想的方法。的方法。氦娟碾您榨愁哗祁乖像弟规催岩褪梅禁自篙砾氢触蜘瞧脯杜权塑熊蜀政感11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页 五、五、络合滴定结果的计算络合滴定结果的计算尘聪莹虱链聂孕古御谋烘反澡设歇惩丸毖胳晦吭影乎蕊茂茬学坡呆乾留祭11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页练习练习1分析测定铜镁锌合金中之铜镁锌含量分析测定铜镁锌合金中之铜镁锌含量,称取试样称取试样0.5000g,溶解溶解后于后于100mL容量瓶定容容量瓶定容,吸取吸取25.00mL试液调节溶液的试液调节溶液的pH至至6.0,以以PAN作指示剂作指示剂,用用0.05000mol/LEDTA标准溶液滴定铜标准溶液滴定铜和锌和锌,消耗消耗37.30mL。另吸取。另吸取25.00mL试液试液,调节溶液的调节溶液的pH至至10.0,加加KCN掩掩蔽蔽铜铜和和锌锌,用用同同浓浓度度EDTA溶溶液液滴滴定定镁镁,消消耗耗4.10mL。然后再滴加甲醛。然后再滴加甲醛,又用同浓度又用同浓度EDTA溶液滴定至终点溶液滴定至终点,又又消耗了消耗了13.40mL。计算试样中。计算试样中Cu、Zn、Mg之质量分数。之质量分数。Ar(Cu)=63.55,Ar(Zn)=65.38,Ar(Mg)=24.32要考虑的问题是：甲醛解蔽的是哪种金属离子？要考虑的问题是：甲醛解蔽的是哪种金属离子？Zn2+衰予冯翠亨搓件朱烫峭溉行试酿昔洞坤围灭赠纲溢祖衬访忌您突鼓摧还帜11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页练习练习2测定铅锡合金中铅锡的含量测定铅锡合金中铅锡的含量,称取试样称取试样0.1115g,用王水溶解后用王水溶解后,加入加入0.05161mol/LEDTA20.00mL,调节调节pH5.0,使铅锡定量使铅锡定量络合络合,用用0.02023mol/LPb(Ac)2回滴过量回滴过量EDTA,消耗消耗13.75mL,加入加入1.5gNH4F,置换置换EDTA,仍用仍用Pb(Ac)2滴定滴定,又消耗又消耗25.64mL，计算合金中铅和锡的质量分数。计算合金中铅和锡的质量分数。Ar(Pb)=207.2,Ar(Sn)=118.7要考虑的问题是：要考虑的问题是：NH4F置换的是的是哪种金属离子络合物中的置换的是的是哪种金属离子络合物中的EDTA？Sn悯竞滚今戚黑痞膨镰膳擎送煌勋凸竖赏酣令痘彼殷谁筒讯矾戎需阁昼车淳11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一页下一页练习练习3称取某含铅锌镁试样称取某含铅锌镁试样0.4080g,溶于酸后溶于酸后,用氨水调至碱性用氨水调至碱性,加加入入KCN,滴定时耗去滴定时耗去0.02060mol/LEDTA42.20mL。然后加然后加入二巯基丙醇置换入二巯基丙醇置换PbY,再滴定时耗去再滴定时耗去0.00765mol/LMg2+标液标液19.30mL。最后加入甲醛。最后加入甲醛,又消耗又消耗0.02060mol/LEDTA28.60mL。计算试样中铅、锌、镁质量分数。计算试样中铅、锌、镁质量分数。Ar(Pb)=207.2,Ar(Zn)=65.38,Ar(Mg)=24.31只能掩蔽锌，不能掩蔽铅，不同于第只能掩蔽锌，不能掩蔽铅，不同于第1题题堆尉丈蔼厚滔僵隐人楼胯溢计考龚絮县炽灾棉絮藩溢鄂扒爽伶菲桑坝便也11第五章络合滴定法111第五章络合滴定法1Analytical Chemistry材料科学与化学工程学院材料科学与化学工程学院上一页上一页下一