1、高中化学选修四错题集第三章水溶液中的离子平衡2体积相同、pH相同的HCl溶液和CH3COOH溶液,与NaOH溶液中和时两者消耗NaOH溶液的物质的量 ()A相同 B中和HCl的多C无法比较 D中和CH3COOH的多解析:选D。HCl是强酸,CH3COOH是弱酸,故pH相同的盐酸和醋酸相比,醋酸的物质的量浓度大,因此两溶液体积相同时,醋酸的物质的量多,中和时所需NaOH就多,故选D。8室温条件下进行下列各组实验,其中的观察要点不能说明醋酸是弱电解质的是()选项实验方案观察要点A等浓度的醋酸与氢氧化钠溶液反应恰好反应时的体积比B醋酸溶液中加入醋酸钠固体溶液pH的变化C等体积等浓度的盐酸和醋酸分别和
2、等量镁条反应产生H2的起始速率D将pH4的醋酸稀释成pH6的溶液加H2O的量解析:选A。A项,中和碱的能力与酸的强弱无关;B项pH增大说明醋酸溶液中存在电离平衡,说明醋酸是弱酸;C项,产生H2的起始速率是盐酸醋酸,说明醋酸不完全电离,即说明醋酸是弱酸;D项,稀释时加水量大于原溶液体积的100倍,说明醋酸中存在电离平衡,说明醋酸是弱酸,故B、C、D不符合题意。 9在一定温度下,冰醋酸加水稀释过程中,溶液的导电能力I随加入水的体积V变化的曲线如图所示,请回答:(1)“O”点导电能力为0的理由是_;(2)a、b、c三点的c(H)由小到大的顺序为_;(3)a、b、c三点处,电离程度最大的是_;(4)若
3、使c点溶液中c(CH3COO)增大,c(H)减小,则可采取的措施是_;_;_。解析:冰醋酸在稀释过程中,c(H)的变化为加水前(“O”点),醋酸未电离,故c(H)0,液体不导电;加水后,CH3COOHCH3COOH,导电能力增强,离子的浓度增大;当稀释到一定程度后,尽管加水使电离程度增大,但离子的浓度反而减小,所以导电能力减弱。答案:(1)在“O”点处醋酸未电离,无离子存在(2)ca”、“”或“”)_25 ,其理由是_。(1)将此温度下pH11的NaOH溶液与pH1的HCl溶液等体积混合,混合后溶液的pH_。(2)将此温度下pH11的NaOH溶液a L与pH1的H2SO4溶液b L混合:若所得
4、混合液呈中性,则ab_;若所得混合液的pH2,则ab_。解析:温度越高,水的电离程度越大,Kw越大,25 时Kw11014。(1)此温度下pH11的NaOH溶液中c(OH)101 mol/L,pH1的HCl溶液中c(H)101 mol/L,所以两溶液等体积混合后应恰好完全反应,则混合后溶液的pH6。(2)若所得混合液呈中性,则0.1 mol/La L0.1 mol/Lb L,所以ab11;若所得混合液的pH2,则混合后c(H)0.01 mol/L,则0.01 mol/L,即:0.01 mol/L,得ab911。答案:水的电离过程是吸热过程,升高温度,能促进水的电离,水的离子积增大(1)6(2)
5、1191112下列说法正确的是()A将pH5的硫酸溶液稀释500倍后溶液中c(SO)c(H)110B常温下,将pH5的醋酸溶液稀释100倍后溶液pH7C常温下,将pH9的氢氧化钠溶液稀释100倍后溶液pH7D常温下,将0.01 molL1的硫酸溶液稀释100倍后溶液pH4解析:选A。pH5的硫酸溶液稀释500倍后,c(SO)1105 molL11108 molL1,由于水的电离,c(H)1107 molL1,由c(SO)c(H)(1108)(1107)110,故A正确;无论是酸还是碱的稀溶液,无限稀释时,溶液的pH只能接近于7,但不能等于7,故B、C错误;c(H)0.01 molL122104
6、 molL1,pHlg(2104)3.7,故D错误。16温度t 时,某NaOH稀溶液中c(H)10a molL1,c(OH)10b molL1,已知ab12,请回答下列问题: (3)给该NaOH溶液加热,pH_(填“变大”、“变小”或“不变”)。解析:(3)温度升高时,Kw变大,而c(H),所以c(H)变大,pH变小。70.1 molL1NaOH溶液滴定100 mL 0.1 molL1盐酸时,如果滴定误差在0.1%以内,反应完毕后,溶液的pH范围为()A6.97.1 B3.310.7C4.39.7 D68解析:选C。本题考查中和滴定的计算。理论上,当滴入的NaOH溶液体积恰好为100 mL时,
7、溶液的pH7,实际操作中肯定有误差,如果多滴0.1 mL,误差为0.1%,少滴0.1 mL,误差为0.1 %,总体积均以200 mL计算。(1)碱过量时:c(OH)0.1 molL10.1 mL200 mL5105molL1,则c(H)21010molL1,pH10lg 29.7;(2)碱不足时:c(H)0.1 molL10.1 mL200 mL5105molL1,则pH5lg 54.3。1025 时,pH2的某酸HnA(An为酸根)与pH12的某碱B(OH)m等体积混合,混合液的pH5。(1)写出生成的正盐的化学式:_。(2)该盐中存在一定水解的离子,该离子主要的水解离子方程式为_。(3)简
8、述该混合液呈酸性的原因:_。(4)写出HnA的一级电离方程式:_。解析:当酸中c(H)等于碱中c(OH)时,二者等体积混合后,溶液的酸碱性是由过量的酸或碱决定的。(1)HnA中阴离子带n个单位的负电荷(An),B(OH)m中阳离子带m个单位的正电荷(Bm),则正盐的化学式为BnAm。(2)pH2的酸HnA中c(H)102 mol/L,pH12的B(OH)m中c(OH)102 mol/L,当二者等体积混合后溶液pH5,酸过量说明HnA一定为弱酸,故An一定水解。(3)由于酸一定为弱酸,当HnA与B(OH)m等体积混合后,酸有剩余导致溶液显酸性。答案:(1)BnAm(2)AnH2OHA(n1)OH
9、(3)由于酸一定为弱酸,当HnA与B(OH)m等体积混合后,酸有剩余(4)HnAHn1AH11在下列给定条件的溶液中,一定能大量共存的离子组是()A无色溶液:Ca2、H、Cl、HSOB能使pH试纸呈红色的溶液:Na、NH、I、NOCFeCl2溶液:K、Na、SO、AlOD常温下,0.1 molL1的溶液:Na、K、SiO、NO解析:选D。本题考查限定条件下的离子共存。A项错误,H与HSO发生反应而不能大量共存;B项错误,使pH试纸呈红色的溶液显酸性,在酸性条件下,NO有强氧化性(相当于HNO3),可将I氧化,而不能大量共存;C项错误,Fe2与AlO发生双水解而不能大量共存;D项正确,0.1 m
10、olL1,即c(H)1013molL1,是碱性溶液,四种离子均可大量共存。14已知H2O2,KMnO4、NaClO,K2Cr2O7均具有强氧化性,将溶液中的Fe2、Cu2、Fe3完全沉淀为氢氧化物,需溶液的pH分别为:9.6、6.4、3.7。现有含有FeCl2杂质的CuCl22H2O,首先将其制成水溶液,然后按图示步骤进行提纯:请回答下列问题:(1)第一步除去Fe2,能否直接调整pH9.6将Fe2沉淀除去?_,理由是_。(2)本实验最适合的氧化剂X是_(填序号)。AK2Cr2O7 BNaClOCH2O2 DKMnO4加入氧化剂的目的是_。(3)物质Y是_。ANaOHB氨水CCu2(OH)2CO
11、3DNa2CO3ECuOFCu(OH)2(4)除去Fe3的有关离子方程式是_,_。(5)最后能不能直接蒸发结晶得到CuCl22H2O晶体?_。如何操作?_。解析:设计的实验方案中,加入氧化剂能把Fe2氧化为Fe3,同时又不能引入新的杂质,上述提供的几种氧化剂中符合要求的只有H2O2。当CuCl2溶液中混有Fe3时,可利用Fe3的水解:Fe33H2OFe(OH)33H,加入CuO、Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3与溶液中的H作用,从而使平衡右移,把Fe3转化为Fe(OH)3沉淀而除去。最后从CuCl2溶液中制取CuCl22H2O也不能直接加热蒸发,为抑制CuCl2水解,应在HCl气流中加热
12、蒸发。答案:(1)否pH9.6时,Cu2会完全沉淀(2)C将Fe2氧化为Fe3,便于生成沉淀而与Cu2分离(3)CEF(4)Fe33H2OFe(OH)33HCu2(OH)2CO34H=2Cu23H2OCO2或Cu(OH)22H=Cu22H2O或CuO2H=Cu2H2O(5)不能应在HCl气流中加热浓缩后,冷却结晶。12常温下,向100 mL 0.01 molL1 HA溶液中逐滴加入0.02 molL1 MOH溶液,图中所示曲线表示混合溶液的pH变化情况(体积变化忽略不计)。回答下列问题:(1)由图中信息可知HA为_酸(填“强”或“弱”),理由是_。(2)MA稀溶液的pHa,则a_7(填“”、“
13、”或“”),用离子方程式表示其原因为_,此时,溶液中由水电离出的c(OH)_。(3)请写出K点所对应的溶液中离子浓度的大小关系:_。(4)K点对应的溶液中,c(M)c(MOH)_2c(A)(填“”、“”或“”);若此时溶液中pH10,则c(MOH)c(OH)_ molL1(用代数式表示)。解析:(1)由图像知,0.01 molL1 HA溶液的pH2,c(HA)c(H)0.01 molL1,即HA完全电离。(2)根据图像,pH7时,MOH过量,即MA溶液的pH7,为强酸弱碱盐,其水解离子方程式为MH2OMOHH,此时由水电离出的c水(OH)c(H)110a molL1。(3)K点为等物质的量浓度
14、的MA和MOH的混合溶液,由于MOH电离使pH7,故c(M)c(A)c(OH)c(H)。(4)根据物料守恒,K点时,c(M)c(MOH)2c(A),pH10时,c(H)1010 molL1,c(OH)104 molL1,则溶液中的c(M)(0.005104) molL1,混合溶液中,根据物料守恒得:2c(A)c(M)c(MOH),根据电荷守恒得:c(A)c(OH)c(M)c(H),两式联立消除c(A)得,c(MOH)c(OH)c(M)2c(H)c(OH)(0.005104) molL121010 molL1104 molL10.00521010 molL1。答案:(1)强0.01 molL1
15、HA溶液的pH为2,说明HA完全电离(2)MH2OMOHH110a molL1(3)c(M)c(A)c(OH)c(H)(4)0.005210104下列有关溶度积常数(Ksp)的说法正确的是()A常温下,向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体,BaCO3的Ksp减小B溶度积常数(Ksp)只受温度影响,温度升高Ksp减小C溶度积常数(Ksp)只受温度影响,温度升高Ksp增大 D常温下,向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体,Mg(OH)2的Ksp不变答案:D6把足量熟石灰放入蒸馏水中,一段时间后达到平衡:Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq),下列叙述正确的是()A给溶液加热,溶
16、液的pH升高B恒温下向溶液中加入CaO,溶液的pH升高C向溶液中加入Na2CO3溶液,Ca(OH)2固体增多D向溶液中加入少量的NaOH固体,Ca(OH)2固体增多解析:选D。A项,加热时Ca(OH)2溶解度减小,平衡逆向移动,c(OH)减小,pH减小;B项,CaOH2O=Ca(OH)2,由于保持恒温,Ca(OH)2溶解度不变,c(OH)不变,因此pH不变;C项,COCa2=CaCO3,使平衡正向移动,Ca(OH)2固体减少;D项,加入NaOH固体时,c(OH)增大,平衡逆向移动,因此Ca(OH)2固体增多。10某温度时,Ag2SO4在水溶液中的溶解平衡曲线如图所示,下列说法不正确的是()Ab
17、点对应的Ksp(Ag2SO4)等于c点对应的Ksp(Ag2SO4)B采取蒸发溶剂的方法可以使a点对应的溶液变为b点对应的溶液C该温度下,Ksp(Ag2SO4)1.6105D0.02 molL1的AgNO3溶液与0.2 molL1的Na2SO4溶液等体积混合不会生成沉淀解析:选B。温度恒定时,曲线上任意点的Ksp都相等,A项正确;a点对应Ag2SO4的不饱和溶液,但蒸发可以使溶液中的c(Ag)、c(SO)都变大,故不能实现由a点对应的溶液变到b点对应的溶液,B项错误;由Ag2SO4在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线可知:Ksp(Ag2SO4)c2(Ag)c(SO)(1102)2161021.6105,
18、C项正确;0.02 molL1的AgNO3溶液与0.2 molL1的Na2SO4溶液等体积混合后,溶液中c2(Ag)c(SO)0.0120.11105Ksp,所以混合液不会有沉淀生成,D项正确。9一溶液中含有Fe3和Fe2,它们的浓度都是0.050 molL1。如果要求Fe3沉淀完全而Fe2不生成沉淀Fe(OH)2,需控制pH在何范围?已知:KspFe(OH)31.11036KspFe(OH)21.641014(提示:当某离子浓度小于105 molL1时可以认为该离子沉淀完全了)解析:Fe3沉淀完全时,c(Fe3)为1105 molL1,则Fe3沉淀完全时所需的氢氧根浓度为c(OH) molL
19、14.81011 molL1,pH14pOH1410.33.7;Fe2开始沉淀时所需氢氧根浓度为c(OH) molL15.7107 molL1,pH14pOH146.27.8,因此,溶液的pH控制在3.77.8之间,可使Fe3沉淀完全而Fe2不沉淀。答案:溶液的pH需控制在3.77.8之间。12已知难溶电解质在水溶液中存在溶解平衡MmAn(s)mMn(aq)nAm(aq),Kspcm(Mn)cn(Am)称为溶度积。某学习小组欲探究CaSO4沉淀转化为CaCO3沉淀的可能性,查得如下资料(25 ):难溶电解质CaCO3CaSO4MgCO3Mg(OH)2Ksp2.81099.11066.81061
20、.81011他们的实验步骤如下:往100 mL 0.1 molL1的CaCl2溶液中加入0.1 molL1的Na2SO4溶液100 mL立即有白色沉淀生成。向上述悬浊液中加入固体Na2CO3 3 g,搅拌,静置后弃去上层清液。再加入蒸馏水搅拌,静置后再弃去上层清液。_。(1)由题中信息知Ksp越大,表示电解质的溶解度越_(填“大”或“小”)。(2)写出第步发生反应的化学方程式_(3)设计第步的目的是:_。(4)请补充第步操作及发生的现象_。(5)请写出该转化在实际生活、生产中的一个应用_。解析:Ksp越大,表示电解质的溶解度越大。要证明CaSO4完全转化为CaCO3,可以加入盐酸,因为CaSO
21、4不和盐酸反应,而CaCO3可完全溶于盐酸。在实际生活、生产中利用此反应可以将锅炉水垢中的CaSO4转化为CaCO3,易于除去。答案:(1)大(2)Na2CO3(aq)CaSO4(s)CaCO3(s)Na2SO4(aq)(3)洗去沉淀上附着的SO(4)向沉淀中加入足量的盐酸,沉淀完全溶解,有气泡产生(5)将锅炉水垢中的CaSO4转化为CaCO3,易于除去13工业废水中常含有一定量的Cr2O和CrO,它们会对人类及生态系统产生很大危害,必须进行处理。还原沉淀法是常用的一种方法,其过程如下:CrOCr2OCr3Cr(OH)3(3)若在还原过程中还原1 mol Cr2O,需要_ mol的FeSO47
22、H2O。(3)Cr2O中Cr的化合价是6,所以1 mol Cr2O被还原转移6 mol电子;1 mol Fe2被氧化生成Fe3,转移1 mol电子,因此根据得失电子守恒可知需要FeSO47H2O的物质的量为6 mol。17三草酸合铁酸钾晶体K3Fe(C2O4)3xH2O是一种光敏材料,在110 可完全失去结晶水。为测定该晶体中铁的含量和结晶水的含量,某实验小组做了如下实验:铁含量的测定步骤一:称量5.00 g三草酸合铁酸钾晶体,配制成250 mL溶液。步骤二:取所配溶液25.00 mL于锥形瓶中,加稀H2SO4酸化,滴加KMnO4溶液至草酸根恰好全部氧化成二氧化碳,同时,MnO被还原成Mn2。
23、向反应后的溶液中加入一小匙锌粉,加热至黄色刚好消失,过滤,洗涤,将过滤及洗涤所得溶液收集到锥形瓶中,此时,溶液仍呈酸性。步骤三:用0.010 mol/L KMnO4溶液滴定步骤二所得溶液至终点,消耗KMnO4溶液20.02 mL,滴定中MnO被还原成Mn2。重复步骤二、步骤三操作,滴定消耗0.010 mol/L KMnO4溶液19.98 mL。请回答下列问题:配制三草酸合铁酸钾溶液的操作步骤依次是:称量、_、转移、洗涤并转移、_、摇匀。加入锌粉的目的是_。写出步骤三中发生反应的离子方程式:_。实验测得该晶体中铁的质量分数为_。在步骤二中,若加入的KMnO4溶液的量不够,则测得的铁含量_。(选填
24、“偏低”、“偏高”或“不变”) 解析:由固体配制溶液的步骤是:先称量,然后溶解,再冷却至室温,转移到容量瓶,再洗涤玻璃棒和烧杯,将洗涤液转入容量瓶,定容、摇匀。加入锌粉的目的是将溶液中的Fe3全部还原为Fe2。 步骤三中发生的是高锰酸根离子和二价铁离子的反应:8HMnO5Fe2=Mn25Fe34H2O。根据离子反应可知,Fe2的物质的量是MnO的物质的量的5倍,即n(Fe2)5n(MnO)5(20.0219.98)/2103L0.010 molL10.001 mol,故铁的质量分数为0.001 mol 56 gmol15.00 g100%11.20%。如果步骤二中加入的高锰酸钾的量不足,则步骤三中消耗的高锰酸钾会增多,因此测得铁的含量偏高。答案:(1)溶解定容将Fe3还原为Fe28HMnO5Fe2=Mn25Fe34H2O11.20%(或0.112)偏高说明:本文错题集收自于高二年级实验班林晓锋等部分尖子生。