标准曲线拟合不确定度评估.ppt

理化检验中标准物质导致的不确定度评估1不确定度分量-标准物质标准物质参考值，不确定度或标准物质的纯度（固体）证书或标签或使用说明给出标准物质称量（固体）天平检定证书（MPE）天平重复性标准偏差标准溶液稀释及配制刻度吸管MPE容量瓶MPE进样器MPE标准曲线拟合不确定度标准曲线方程2利用标准物质纯度计算不确定度例10 标准物质纯度95%，求u(P)。解：纯度至少5%的分散，其半宽a=2.5%估计矩形分布，b=0.6 u(P)=0.62.5%=0.015例11 标准物质证书P=(99.01.0)%，求u(P)。解：1%为分散区半宽a=1%估计矩形分布，b=0.6 u(P)=0.61%=0.0063利用证书上的扩展不确定度计算标准不确定度uB=U/k 或 uB=U95/k95标准物质证书上标准参考值=0.2000.002 mg/kg，求u(m)。解：u(m)=0.002/2=0.001 mg/kg如果0.002是2倍或3倍标准偏差，换算为1倍标准偏差即可4 标准物质的称量（固体）考虑称量方式（两次还是一次）天平检定证书（MPE）（两次系统效应的不确定度为0）天平重复性标准偏差（两次随机效应不确定度合成为 s）5标准溶液稀释及配制考虑配制次数及配制过程中的相关性刻度吸管MPE容量瓶MPE温度对体积的影响重复性标准偏差6举例：配制番茄红素标准溶液番茄红素（固体）纯度95%，配制成1 mg/mL的番茄红素标准储备溶液天平称取0.100 g番茄红素置于100mL容量瓶中称量s=0.002 g，体积重复性s(v)=0.12mL纯度：u(P)=0.60.05/2=0.015urel(P)=0.015/0.95=0.0158质量（两次称量）uc ud(m)=s=0.0028 g系统误差合成为0uc ud rel(m)=0.028 体积100mL容量瓶MPE0.05 mL，u(V1)=0.050.6=0.03 mL重复性 u(V2)=s(v)=0.12 mL温度5，u(T)=52.110-40.6100=0.06 mLuc(V)=0.137mLUc rel(V)=0.00137合成 uc=0.032 1=0.032 mg/mL7标准溶液的稀释由1 mg/mL稀释到100ug/mL1mL刻度吸管取1mL，加入10mL容量瓶母液不确定度uc=0.032 mg/mL移液管MPE0.008 mL u(V1)=0.0048 mL重复偏差0.004 uur(V1)=0.004 mL温度u(T1)=52.1 10-40.61=0.0006 mL合成uc(V)=0.0063 mL容量瓶MPE0.03 mL u(V1)=0.03 mL重复偏差0.01 uur(V1)=0.01 mL温度u(T1)=52.1 10-40.610=0.006 mL合成uc(V)=0.0322 mL合成 uc=0.0468标准曲线拟合理化理化检验检验中有一部分方法是在中有一部分方法是在标标准曲准曲线线上确定上确定样样品的含量品的含量标标准曲准曲线线一般一般为为直直线线方程方程 y=ax+b可以将可以将y=ax+b理解理解为为数学模型数学模型y：仪器示值x：样品含量a：斜率b:截距a、x、b为为三个三个输输入量入量样品含量数学模型：x=(y-b)/a 前提是标准溶液浓度的不确定度的影响可以忽略9直线拟合方法 n1-被测溶液测量次数（平行样即为2次）n2-标准溶液测量次数，（拟合总点数,如果5个浓度每个浓度测3次，应为15次）xi-标准溶液浓度值y-标准溶液的测定值-标准溶液浓度的平均值 b-直线截距c-直线斜率y-所得浓度SR-拟合标准偏差10有证标准物质上某组分质量浓度s=80.00mg/L,U=0.08 mg/L (k=2)。重复性条件下测定n=10次得 =84.00 mg/L,sr(i)=0.15 mg/L。求回收率的相对不确定度。解：(1)平均值的标准偏差(2)平均值的相对标准不确定度(3)标物参考值的不确定度 (4)标物参考值的相对不确定度(5)合成相对标准不确定度11