资源描述
××××化工有限公司
年碱性蚀刻剂3000吨、剥锡铅剂1000吨、清洁剂400 吨、光泽剂200吨、棕黑化剂200吨、化学铜600 吨、抗氧化剂300吨、消泡剂100吨项目
环境风险评价专题报告
××××化工有限公司
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目 录
1.总则 3
1.1编制依据 3
1.2周围环境概况 4
2建设项目概况 6
2.1工程概况 6
2.2工程分析 14
2.2.1生产工艺流程 14
2.2.2水及物料平衡 14
3环境风险评价 18
3.1 概述 18
3.1.1评价目的 18
3.1.2评价重点 18
3.1.3评价工作程序 18
3.2危险识别 20
3.2.1风险识别的范围和类型 20
3.2.2风险识别内容 20
3.2.3风险评价工作等级 25
3.2.4风险评价内容 25
3.2.5风险评价范围 25
3.3源项识别分析 25
3.3.1风险事故起因分析 25
3.3.2事件树(ETA)分析 25
3.3.3最大可信事故及其概率 26
3.3.4危险化学品的泄漏量确定 26
3.4后果计算 27
3.4.1爆炸 27
3.4.2有毒有害物质在大气中扩散 29
3.4.3水环境风险分析 30
3.4.4风险计算及评价 31
3.5环境风险防范措施及对策 32
3.5.1目前企业采取的防范应急措施 32
3.5.2风险事故预防措施 35
3.5.3事故应急救援预案 41
3.5.4 事故应急处理的次生事故风险防范措施 46
3.6结论 47
1.总则
××××化工有限公司总投资600万美元,主营:PCB制造业专用蚀刻液,剥锡铅液,清洁剂,光泽剂,棕黑化剂、化学铜,抗氧化剂,消泡剂,显影液的生产、加工及销售。××××化工有限公司工厂位于××市××镇黄浦江路东侧,见地理位置图。该公司于2005年通过环保项目审批。由于××××化工有限公司为化工行业,使用和生产有毒有害物质和产品,因此按国家环境保护总局环发[2005]152文《关于加强环境影响评价管理防范环境风险的通知》,该厂应补作该项目环境风险影响评价。工厂占地面积2000平方米,约有职工30人,年工作250天,8小时工作。
目前企业实际投资250万元人民币,其中环保投资50万元,工厂占地面积1700平方米,目前的职工人数为19人。企业生产的产品、所需的原料、设备情况、生产工艺与原环评报告相同。较原环评报告有变化的内容为两项:(1)增加了氨气收集装置。项目将氨气的无组织排放的废气改为了有组织排放,收集后经水喷淋吸收后可以达标排放。(2)项目变更了危险废物处理委托单位。原来委托“××金鑫环保公司焚烧“变更为“××市利群固废处置中心”。企业于2007年试生产开始到现在没发生过事故。
1.1编制依据
(1) 《中华人民共和国环境保护法》;1989年12月26日;
(2) 《中华人民共和国环境影响评价法》(2002年10月28日第九届全国人民代表大会常务委员会第三十次会议通过,2002年10月28日中华人民共和国主席令第77号公布,自2003年9月1日起施行);
(3) 《中华人民共和国大气污染防治法》(修正案),2000年4月29日;
(4) 《中华人民共和国水污染防治法》(修正案),2008年2月28日;
(5) 《中华人民共和国环境噪声污染防治法》,1996年10月29日;
(6) 《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》2005年4月1日;
(7) 《建设项目环境影响评价分类管理名录》(中华人民共和国环境保护部令第2号,2008年10月1日起施行);
(8) 《建设项目环境保护管理条例》([98]国务院第253号令),1998年11月29日;
(9) 《关于加强环境影响评价管理防范环境风险的通知》(国家环保总局环发[2005]152号)。
(10) 《危险化学品重大危险源辨识》(GB18218-2009);
(11) 《关于开展重大危险源监督管理工作的指导意见》(安监管协调字[2004]56号);
(12) 《工作场所有害因素职业接触限值》(GBZ2—2002);
(13) 《建设项目环境风险评价技术导则》(HJ/T169-2004);
(14) 《江苏省太湖水污染防治条例》(2008年6月5日起施行);
(15) 公厅关于印发全省化工生产企业专项整治方案的通知》(苏政办发[2006]121号);
(16) 《关于检查化工石化等新建项目环境风险的通知》(环办[2006]4号);
(17) 《关于进一步加强全市危险化学品安全监管工作的意见》(苏府〔2006〕62号);
1.2周围环境概况
根据现场勘察,本项目位于××化工区,其周围的环境敏感保护目标如下:
表1-1 主要环境保护目标
环境要素
环境保护对象名称
方位
距离(m)
规模
环境保护目标
(环境功能要求)
空气环境
项目所在区域的空气环境
所在区域
--
--
《环境空气质量标准》(GB3095-1996)表1中二级标准
萧墅村村委会办公区
西
10
--
居民点1
西北
420
40户
居民点2
西北北
1300
45户
北张家泾
东北
550
90户
南张家泾
南
910
20户
陆家镇区
北
3150
>1000户
文浦桥
南
1800
100户
××镇区
南
2600
>1000户
石浦社区
东南
3700
1000户
水环境
吴淞江
北侧
220m
--
《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)中Ⅳ类水质标准,保持现状功能
河道
南侧
100m
--
2建设项目概况
2.1工程概况
表2-1 项目主体工程及产品方案
工程名称
产品名称
成品规格
年设计能力
年运行时数
生产加工车间
碱性蚀刻剂
2000L运输槽(PE)
3000t
2000h
剥锡铅剂
2000L运输槽(PE)
1000t
清洁剂
2000L运输槽(PE)
20L桶装(PE)
400t
光泽剂
20L、25L桶装(PE)
200t
棕黑化剂
20L、25L桶装(PE)
200t
化学铜
20L、25L桶装(PE)
600t
抗氧化剂
20L、25L桶装(PE)
300t
消泡剂
20L、25L桶装(PE)
100t
表2-2 公用及辅助工程
建设名称
能力
备注
贮运工程
原料储存区
原料储桶2*10t(氨水);
其它原料储存区占地约210m2
氨水储存位于2层;其余位于一层;室内
成品储存区
6*10t储桶及储存区占地约225m2
储存位于2层;其余位于一层;室内
装卸区
占地约8 m2
位于一层;有雨棚
空桶放置区
占地约30 m2
位于一层;有雨棚
公用工程
给水
2883吨/年(其中纯水296吨/年)
市政给水管网已建成(外购)
排水
雨污分流;生活污水进入××污水处理厂处理;雨水收集管网
市政雨水、生活污水管网已建成
供电
17000千瓦时/年
市政供电已建成
环保工程
生活污水
化粪池预处理后排入污水管网,进入××污水处理厂处理;
安装应急闸;
已通过环保验收
消防水池(事故应急水池)
共计3个水池,体积10立方
已通过环保验收
废气
氨气收集装置,水喷淋处理后经15米高排气筒达标排放。
已通过环保验收
噪声
选用先进的设备、低噪声的设备,加强设备的维修及保养;采取局部隔声措施
已通过环保验收
固废处置
生活垃圾由环卫部门处理
已通过环保验收
废溶剂、废抹布等
已通过环保验收
建设项目原料、产品的名称及数量
表2-3 原料、产品的名称及数量
产品名称
能力
原料名称
年用量
包装规格
最大库存量
存储方式
运输方式
碱性蚀刻剂
3000
t/a
氯化铵
750t
50kg
15t
袋装
汽车、陆运
氨水
850t
10t
15t
桶装
汽车、陆运
氯化钠
570t
50kg
5t
袋装
汽车、陆运
自来水
831.767t
--
--
管道
市政给水管网
剥锡铅剂
1000 t/a
硝酸铁
170t
25kg
1t
袋装
汽车、陆运
氯化铁
85t
30kg
2t
桶装
汽车、陆运
自来水
745t
--
--
管道
市政给水管网
清洁剂
400 t/a
硫酸
99t
25kg
0.5t
桶装
汽车、陆运
OP乳化剂
5t
25kg
0.5t
桶装
汽车、陆运
纯水
296t
50kg
2t
桶装
汽车、陆运
光泽剂
200 t/a
硼酸
12.5t
25kg
1t
袋装
汽车、陆运
蛋白胨
8.1t
25kg
2t
袋装
汽车、陆运
十二烷基硫酸钠
4t
50kg
1t
袋装
汽车、陆运
自来水
175.4t
--
--
管道
市政给水管网
棕黑化剂
200 t/a
亚磷酸钠
41.5t
25kg
5t
袋装
汽车、陆运
自来水
158.5t
--
管道
市政给水管网
化学铜
600 t/a
EDTA
332t
25kg
8t
袋装
汽车、陆运
硫酸铜
50.5t
25kg
1t
袋装
汽车、陆运
三乙醇胺
26.7t
25kg
2t
袋装
汽车、陆运
氢氧化钠
72.5t
25kg
1t
袋装
汽车、陆运
聚乙二醇
3.5t
25kg
0.5t
袋装
汽车、陆运
自来水
114.8t
--
--
管道
市政给水管网
抗氧化剂
300 t/a
十二烷基苯并三氮唑
99.5t
20kg
5t
袋装
汽车、陆运
醋酸
33.6t
20L
0.5t
桶装
汽车、陆运
自来水
166.9025t
--
--
管道
市政给水管网
消泡剂
100 t/a
聚氧乙烯甘油醚
17.6t
25kg
2t
桶装
汽车、陆运
自来水
82.4t
--
--
管道
市政给水管网
项目主要生产设备见表2-4。
表2-4 项目主要生产设备表
类型
名称
规格型号
单位
数量
材质
生产
搅拌槽(配套搅拌泵)
5000L
个
2
PP
搅拌槽(配套搅拌泵)
3000L
个
3
PP
搅拌槽(配套搅拌泵)
2000L
个
3
PP
搅拌槽(配套搅拌泵)
1000L
个
1
PP
搅拌桶(配套搅拌泵)
1000L
个
1
PP
化验设备
-
套
1
--
AA分析仪
GS-800AA
套
1
--
贮运
原料储存桶
10t
个
2
PE
成品储存桶
10t
个
6
PE
20L、25L
个
--
PE
液压叉车
--
台
1
--
项目主要原辅材料的理化特性见表2-5。
表2-5项目主要原辅材料理化特性表
名称
理化性质
健康危害
燃烧爆炸性
毒性毒理
氯化铵
英文:ammonium chloride
无色结晶或白色结晶性粉末;无臭,味成、凉;微有引湿性;熔点(℃):520;密度:1.53;饱和蒸气压(kPa):0.133;
溶于水和甘油、液氨,微溶于乙醇;在350℃升华,易潮解。水溶液为酸性,受热时酸性增强,对铁、铜等有腐蚀作用。
本品对皮肤、粘膜有刺激性,可引起肝肾功能损害,诱发肝昏迷,造成氮质血症和代谢性酸中毒等。健康人应用50g 氯化铵可致重度中毒,有肝病、肾病、慢性心脏病的患者,5g即可引起严重中毒。口服中毒引起化学性胃炎,严重者由于血氨显著增高,诱发肝昏迷。严重中毒时造成肝、肾损害,出现代谢性酸中毒,同时支气管分泌物大量增加。
职业性接触,可引起呼吸道粘膜的刺激和灼伤。
慢性影响: 经常性接触氯化铵,可引起眼结膜及呼吸道粘膜慢性炎症。
前苏联MAC(mg/m3):10
美国TLVTN:ACGIH 10mg/m3[烟]
美国TLVWN:CGIH 20mg/m3(烟)
未有特殊的燃烧爆炸特性。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。
LD50:1650 mg/kg(大鼠经口)
氨水
英文:ammonia water
UN编号:2672
无色有强烈刺激气味液体;密度:(氨含量: 10%~35%)0.91;饱和蒸气压(kPa): 1.59(20℃);具有弱碱性;易挥发,氨水有一定的腐蚀作用,碳化氨水的腐蚀性更加严重。对铜的腐蚀比较强,钢铁比较差,对水泥腐蚀不大;对木材也有一定腐蚀作用。
吸入后对鼻、喉和肺有刺激性,引起咳嗽、气短和哮喘等;重者发生喉头水肿、肺水肿及心、肝、肾损害。溅入眼内可造成灼伤。皮肤接触可致灼伤。口服灼伤消化道。慢性影响:反复低浓度接触,可引起支气管炎;可致皮炎。
本品不燃,具腐蚀性、刺激性,可致人体灼伤。
易分解放出氨气,温度越高,分解速度越快,可形成爆炸性气氛
--
氯化钠
白色立方晶体或细小结晶粉末,味咸;相对分子量或原子量58.44;相对密度:2.165(25℃);熔点(℃):801;沸点(℃):1413;溶于水和甘油,难溶于乙醇。
稳定性:稳定
大量食入会有反胃,呕吐症状
本品不燃,未有特殊的燃烧爆炸特性。
LD50:3000 mg/kg(大鼠经口)
LC50:2300mg/m3,2小时(大鼠吸入)
硝酸铁
英文:ferric nitrate
UN编号:1466
淡紫色单斜晶体;相对分子量或原子量:404.00;密度:1.684;熔点(℃):47;易溶于水,微溶于农硫酸;可用作媒染剂、铜着色剂,并供试剂、医药等用。
吸入本品粉尘对呼吸道有刺激性。粉尘对眼有强烈刺激和腐蚀作用。皮肤接触其浓水溶液或粉尘可造成灼伤。对消化道有腐蚀性,大量口服引起呕吐、头痛、头晕、紫绀、休克和惊厥,重者可致死。可引起高铁血红蛋白血症。大量铁在体内蓄积可引起胃痛、恶心、便秘等。
与可燃物的混合物易于着火,并会猛烈燃烧。与有机物、还原剂、易燃物如硫、磷等接触或混合时有引起燃烧爆炸的危险。高温时分解,释出剧毒的氮氧化物气体。
LD50:3250mg/kg(大鼠经口)
氯化铁
英文:ferric trichloride
UN:1773
棕黑色晶体或六角形薄片;相对分子量或原子量:162.22;相对密度:2.898(25℃);熔点(℃):282;沸点(℃):315(分解)
易溶于水、乙醇、甘油、乙醚和丙酮,难溶于苯。
吸入本品粉尘对整个呼吸道有强烈腐蚀作用,损害粘膜组织,引起化学性肺炎等。对眼有强烈腐蚀性,重者可导致失明。皮肤接触可致化学性灼伤。口服灼伤口腔和消化道,出现剧烈腹痛、呕吐和虚脱。慢性影响:长期口服有可能引起肝肾损害。
受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。
LD50:1872 mg/kg(大鼠经口)
硫酸
英文名:sulfuric acid
UN号:1830
纯品是无色透明油状液体,无臭;工业品如含有杂质,则呈黄、棕等色;相对分子量或原子量98.07;相对密度(水=1):1.834
相对密度(空气=1):3.4;熔点(℃):10.49;沸点(℃):338;饱和蒸汽压(Kpa):0.13(145.8℃);溶于水。用水稀释时,应将浓硫酸慢慢注入水中,并随时搅和。切勿将水注入硫酸,以防浓硫酸猛烈地飞溅,引起事故。
对皮肤、粘膜等组织有强烈的刺激和腐蚀作用。蒸气或雾可引起结膜炎、结膜水肿、角膜混浊,以致失明;引起呼吸道刺激,重者发生呼吸困难和肺水肿;高浓度引起喉痉挛或声门水肿而窒息死亡。口服后引起消化道烧伤以致溃疡形成;严重者可能有胃穿孔、腹膜炎、肾损害、休克等。皮肤灼伤轻者出现红斑、重者形成溃疡,愈后癍痕收缩影响功能。溅入眼内可造成灼伤,甚至角膜穿孔、全眼炎以至失明。慢性影响:牙齿酸蚀症、慢性支气管炎、肺气肿和肺硬化。
中国MAC(mg/m3): 2
前苏联MAC(mg/m3): 1
TLVTN: ACGIH 1mg/m3
TLVWN: ACGIH 3mg/m3
遇水大量放热, 可发生沸溅。与易燃物(如苯)和可燃物(如糖、纤维素等)接触会发生剧烈反应,甚至引起燃烧。遇电石、高氯酸盐、雷酸盐、硝酸盐、苦味酸盐、金属粉末等猛烈反应,发生爆炸或燃烧。有强烈的腐蚀性和吸水性。
LD50:2140 mg/kg(大鼠经口),LC50:510mg/m3,2小时(大鼠吸入);320mg/m3,2小时(小鼠吸入)
乳化剂
根据缩合的氧化乙烯分子数目的逐步增加,从稀薄油状逐步变粘以至成为蜡状半固体;一种非离子性表面活性剂。主要用作水相乳化剂。主要用作农药乳化剂和印花涂料扩散剂。
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---
--
氢氧化钠
英文名:sodiun hydroxide
UN号:1823
无色透明晶体;相对分子量或原子量40.01;密度:2.130;熔点(℃):318.4;沸点(℃):1390;易溶于水,同时强烈放热。溶于乙醇和甘油;固碱吸湿性很强,露置在空气中,最后会完全溶解成溶液。有强碱性,对皮肤、织物、纸张等有强腐蚀性。易从空气中吸收二氧化碳变成碳酸钠,必须贮存在铁罐或玻璃瓶中。
本品有强烈刺激和腐蚀性。粉尘刺激眼和呼吸道,腐蚀鼻中隔;皮肤和眼直接接触可引起灼伤;误服可造成消化道灼伤,粘膜糜烂、出血和休克。
中国MAC(mg/m3):0.5
前苏联MAC(mg/m3):0.5
美国TLVTN: OSHA 2mg/m3
美国TLVWN: ACGIH 2mg/m3
与酸发生中和反应并放热。遇潮时对铝、锌和锡有腐蚀性,并放出易燃易爆的氢气。本品不会燃烧, 遇水和水蒸气大量放热, 形成腐蚀性溶液。具有强腐蚀性。
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硼酸
英文名:boric acid
无色微带珍珠光泽的三斜晶体或白色粉末,无臭;相对分子量或原子量61.83;密度:1.435;熔点(℃):185(同时分解);溶于水、乙醇、甘油和乙醚。水溶液呈弱酸性反应;用于玻璃、搪瓷、医药、化妆品等工业,以及制备硼和硼酸盐,并用作食物防腐剂和消毒剂,还可作杀虫剂和催化剂、肥料等。
工业生产中,仅见引起皮肤刺激、结膜炎、支气管炎,一般无中毒发生。口服引起急性中毒,主要表现为胃肠道症状,有恶心、呕吐、腹痛、腹泻等,继之发生脱水、休克、昏迷或急性肾功能衰竭,可有高热、肝肾损害和惊厥,重者可致死。皮肤出现广泛鲜红色疹,重者成剥脱性皮炎。本品易被损伤皮肤吸收引起中毒。慢性中毒:长期由胃肠道或皮肤吸收小量该品,可发生轻度消化道症状、皮炎、秃发以及肝肾损害。
前苏联MAC(mg/m3):10
受高热分解放出有毒的气体。
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蛋白胨
蛋白质分解产物。市售产品以淡黄至棕黄色粉剂为主。其分子量约2000左右。往往是多肽混合物,可溶于水,过热不凝固,在饱和硫酸胺中不发生沉淀但可为蛋白质沉淀剂所沉淀。
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十二烷基硫酸钠
英文名:sodium lauryl sulfate
白色或奶油色结晶鳞片或粉末。有特殊气味。在湿热环境中易分解。1g该品溶于10mL水,溶于热乙醇
对粘膜和上呼吸道有刺激作用,对眼和皮肤有刺激作用。可引起呼吸系统过敏性反应。
遇明火、高热可燃。受高热分解放出有毒的气体。
LD50:2000 mg/kg(小鼠经口);1288 mg/kg(大鼠经口)
亚磷酸钠
英文名:Phosphonic acid
同义名:磷酸二氢钠
白色结晶粉末或颗粒,无味,微吸湿。
属微毒类。对眼睛和皮肤有刺激作用。受热分解释出氧化磷和氧化钠烟雾。
本身不能燃烧。遇高热分解释出高毒烟气。
LD50:8290 mg/kg(大鼠经口) -
EDTA
无臭无味、无色结晶性固体;相对分子量或原子量:292.24;熔点(℃):240(分解);不溶于冷水和普通有机溶剂,微溶于热水;是一种重要的络合剂。用于络合金属离子和分离金属,也用于洗涤剂、液体肥皂、洗发剂、农业化学喷雾剂等。
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硫酸铜
硫酸铜
英文名:copper sulfate
五水物:蓝色三斜晶系晶体,无水物:绿白色粉末。相对分子量或原子量:249.68;密度:2.286(五水),3.606(无水);熔点(℃):200(无水);溶于水和氨水;用作纺织品媒染剂、农业杀虫剂、水的杀菌剂,饲料添加剂,并用于镀铜。
本品对胃肠道有强烈刺激作用,误服引起恶心、呕吐、口内有铜性味、胃烧灼感。严重者有腹绞痛、呕血、黑便。可造成严重肾损害和溶血,出现黄疸、贫血、肝大、血红蛋白尿、急性肾功能衰竭。对眼和皮肤有刺激性。长期接触可发生接触性皮炎和鼻、眼刺激,并出现胃肠道症状。
前苏联MAC(mg/m3):0.5
未有特殊的燃烧爆炸特性。受高热分解产生有毒的硫化物烟气。
毒性:LD50(mg/kg)
大鼠经口330,对人畜比较安全,皮肤接触不致中毒,但误食以后会产生急性中毒。
三乙醇胺
英文名:triethanolamine
无色粘稠液体;相对分子量或原子量:149.19;密度:1.1242;熔点(℃):20~21;沸点(℃):360;闪点(℃):185;粘度 mPa·s(20℃):590.5(25℃);折射率:1.4852;溶于水,乙醇和氯仿,微溶于乙醚和苯;在空气中变黄褐色。有吸湿性。有碱性,能吸收二氧化碳和硫化氢等气体。
本品对局部有刺激作用。皮肤接触可致皮炎和湿疹,与过敏有关。本品蒸气压低,工业接触中吸入中毒的可能性不大。
美国TLVTN:ACGIH 5mg/m3
遇明火、高热可燃。
LD50:5000~9000 mg/kg(大鼠经口),
聚乙二醇
英文名:polyethylene glycol
无色无臭粘稠液体至蜡状固体;溶于水、乙醇和许多溶剂;蒸气压低,对热稳定,与许多化学品不起反应,不水解,不变质。
可用作增塑剂、软化剂、增湿剂,并用于制药膏和药物等。
本品蒸气压很低,常温下无吸入危害。在生产条件下未发现本品引起的毒性作用。
粉体与空气可形成爆炸性混合物, 当达到一定浓度时, 遇火星会发生爆炸。加热分解产生易燃气体。
LD50:348000 mg/kg(小鼠经口) [分子量为200时];28000 mg/kg(大鼠经口) [分子量为200时],
醋酸
英文名:acetic acid
UN编号:2789
无色澄清液体,有刺激气味;相对分子量或原子量:60.05;密度:1.049
熔点(℃):16.7;沸点(℃):118;闪点(℃):57,39(闭式);蒸气压(Pa):1573(20℃);引燃温度(℃):463;临界温度(℃):321.6;临界压力(MPa):5.78;燃烧热(kJ/mol):873.7;
爆炸上限%(V/V):17.0;爆炸下限%(V/V):4.0;溶于水、乙醇、乙醚等。
吸入本品蒸气对鼻、喉和呼吸道有刺激性。对眼有强烈刺激作用。皮肤接触,轻者出现红斑,重者引起化学灼伤。误服浓乙酸,口腔和消化道可产生糜烂,重者可因休克而致死。慢性影响:眼睑水肿、结膜充血、慢性咽炎和支气管炎。长期反复接触,可致皮肤干燥、脱脂和皮炎。
中国MAC(mg/m3):20
前苏联MAC(mg/m3):5
美国TLVTN:OSHA 10ppm,25mg/m3; ACGIH 10ppm,25mg/m3
美国TLVWN:ACGIH 15ppm,37mg/m3
本品易燃,具腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。
LD50:3530 mg/kg(大鼠经口);1060 mg/kg(兔经皮) LC50:13791mg/m3,1小时(小鼠吸入)
氨
英文名:ammonia
外观与性状:无色有刺激性恶臭的气体;
蒸汽压:506.62kPa(4.7℃);
熔 点:-77.7℃ ;沸点:-33.5℃;相对密度(水=1)0.82(-79℃);相对密度(空气=1)0.6;
侵入途径:吸入。
健康危害:低浓度氨对粘膜有刺激作用,高浓度可造成组织溶解坏死。
急性中毒:轻度者出现流泪、咽痛、声音嘶哑、咳嗽、咯痰等;眼结膜、鼻粘膜、咽部充血、水肿;胸部X线征象符合支气管炎或支气管周围炎。中度中毒上述症状加剧,出现呼吸困难、紫绀;胸部X线征象符合肺炎或间质性肺炎。严重者可发生中毒性肺水肿,或有呼吸窘迫综合征,患者剧烈咳嗽、咯大量粉红色泡沫痰、呼吸窘迫、谵妄、昏迷、休克等。可发生喉头水肿或支气管粘膜坏死脱落窒息。高浓度氨可引起反射性呼吸停止。液氨或高浓度氨可致眼灼伤;液氨可致皮肤灼伤。
与空气混合能形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氟、氯等接触会发生剧烈的化学反应。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
毒性:属低毒类。
急性毒性:LD50350mg/kg(大鼠经口);LC501390mg/m3,4小时,(大鼠吸入)。
2.2工程分析
2.2.1生产工艺流程
A、碱性蚀刻剂工艺流程:
氯化铵、氨水、水、添加剂(氯化钠)
搅拌
储存
分析化验
B、剥锡铅剂工艺流程:
硝酸铁、氯化铁、水
搅拌
分析化验
储存
C、清洁剂工艺流程:
硫酸、OP乳化剂、水
搅拌
分析化验
储存
D、光泽剂工艺流程:
硼酸、蛋白胨、十二烷基硫酸钠、水
搅拌
分析化验
储存
E、棕黑化剂工艺流程:
亚磷酸钠、水
搅拌
分析化验
储存
F、化学铜工艺流程:
EDTA、硫酸铜、三乙醇胺、氢氧化钠、聚乙二醇、水
搅拌
分析化验
储存
G、抗氧化剂工艺流程:
十二烷基苯并三氮唑、醋酸、水
搅拌
分析化验
储存
H、消泡剂工艺流程:
聚氧乙烯甘油醚、水
搅拌
分析化验
储存
2.2.2水及物料平衡
(1)水平衡
根据厂家提供的资料和实际建设情况,本项目不需要对生产区地面进行水冲洗,只需用抹布擦拭地面,擦拭后的抹布委外处理(目前已经通过环保验收)。项目的空桶回收后不需水清洗,仅用抹布擦拭干净。原料桶区及空桶区均有遮挡雨棚,所以本项目不考虑初期雨水的污染情况。
经核计项目用水总量为2882.7695 t/a,其中工艺用水2570.7695 t/a(外购纯水296t/a, 自来水2274.7695t/a),生活用水312 t/a 。
项目外排仅为生活污水,废水量为250t/a。
2586.7695t/a
250t/a
312t/a
250t/a
2274.7695t/a
296t/a
自来水
生活用水
生产工艺用水
外购纯水
化粪池
市政污水管网
62t/a
2882.7695t/a
项目水平衡情况见图2-1。
图2-1 项目水平衡
(2)物料平衡
项目的搅拌过程都是在密闭的状态下进行的,仅为化学品的常温下物理性机械混合,而非合成性生产。因此,项目生产过程中无工艺废气产生。
考虑到化工项目原辅材料的挥发性,主要是物料在装料、卸料、贮存时,挥发性物料向大气环境的泄漏或挥发。根据原辅材料的理化性质分析可得,本项目产生挥发性有机物为氨气和醋酸。根据项目的环评报告及项目竣工环境保护验收监测报告可得,本项目物料平衡如下表:
表2-6 产品物料平衡分析
输入方
输出方
物料名称
投入量(吨/年)
产品
废气
氯化铵
750
碱性蚀刻剂
氨气
氨水
850
3000吨/年
1.767吨/年
氯化钠
570
水
831.767
合计
3001.767
3001.767
物料名称
投入量(吨/年)
产品
硝酸铁
200
剥锡铅剂
氯化铁
100
1000吨/年
水
700
合计
1000
1000吨/年
物料名称
投入量(吨/年)
产品
硫酸
120
清洁剂
OP乳化剂
6
400
水
274
合计
400
400
物料名称
投入量(吨/年)
产品
硼酸
15
光泽剂
蛋白胨
10
200
十二烷基硫酸钠
5
水
170
合计
200
200
物料名称
投入量(吨/年)
产品
亚磷酸钠
50
棕黑化剂
水
150
200
合计
200
200
物料名称
投入量(吨/年)
产品
EDTA
400
化学铜
硫酸铜
60
600
三乙醇胺
30
氢氧化钠
85
聚乙二醇
4
水
21
合计
600
600
物料名称
投入量(吨/年)
产品
废气
十二烷基苯并三氮唑
120
抗氧化剂
醋酸(气、挥发)
醋酸
40
300
0.0025
水
140.0025
合计
300.0025
300.0025
物料名称
投入量(吨/年)
产品
聚氧乙烯甘油醚
20
消泡剂
水
80
100
合计
100
100
合计
5801.7695
5801.7695
备注:(1)氨气排放为有组织排放,表格中的排放量是根据竣工监测结果核算氨气实际排放量。
(2)醋酸雾为无组织排放,上述排放量参考环评报告中内容。
3环境风险评价
3.1 概述
在本项目实施后,全厂在正常生产、使用和贮存有一定量的易燃、易爆、有毒物料,部分物料具有发生火灾、爆炸、有毒有害物料泄漏等突发性风险事故的可能性。为了避免和控制事故的发生,需对整个工厂运行过程中可能发生的事故环境影响进行预测评价。
3.1.1评价目的
依据《关于加强环境影响评价管理防范环境风险的通知》(环发〔2005〕152号)及有关文件的精神和要求,本次进行环境风险评价和管理的主要目的为:
(1)根据项目工程特点,对全厂的生产、物料储存、运输等过程中存在的各种事故风险因素进行识别;
(2)针对可能发生的主要事故分析,预测有毒、易燃、易爆物质泄露到环境中所导致的后果(包括自然环境和社会环境),以及应采取的缓解措施;
(3)有针对性地提出切实可行的事故应急处理计划和应急预案,完善安全设计,以此以指导设计和生产,减少或控制本工程的事故发生频率,减轻事故风险对环境和社会的危害,以合理的成本实现安全生产;
(4)制定适合本项目特点的事故应急预案。
3.1.2评价重点
本次评价主要以发生环境污染事故引起的大气、水环境污染而对周围居民的危害和环境质量影响程度为重点。
3.1.3评价工作程序
根据环境风险评价的程序,结合该项目的特点,技术工作程序大体包括风险识别、源项分析、后果计算、风险评价、风险管理和防范措施及应急计划等内容。评价工作程序见图2-1。
对 象
方 法
目 标
储存物质
储存装置
综合评价法
确定危险因素
确定风险类别
已识别的危险因素
已识别的风险类型
类比法
确定最大可信事故
确定其风险水平
最大可信事故
伤害损失计算
确定风险值
确定可信接受水平
最大可信事故风险
风险评价标准体系
等级评价法
确定风险值
确定可接受水平
可接受风险水平
不可接受风险水平
—
危害分析
—
确定减少风险措施
事故现场
周围影响区
类比法
事故损失减至最少
步 骤
否
是
风险识别
风险分析
后果计算
风险评价
风险可接受水平
风险管理
应急措施预案
图3-1 风险评价程序
3.2危险识别
3.2.1风险识别的范围和类型
3.2.1.1风险识别范围
本次环境风险识别范围包括生产设施风险识别和生产过程所涉及的物质风险识别。
(1)本项目生产设施风险识别范围主要指整个厂区内的生产装置区、及其它物料仓库等其它公用工程。
(2)根据本项目所使用的主要原辅料、产品以及生产过程排放的“三废”污染物情况,确定生产过程中所涉及的物质风险识别范围为:氨水、氨、氯化氨、醋酸
3.2.1.2风险类型
化工生产过程中可能发生的事故有机械破损、物体摔落、交通事故、腐蚀性物质喷溅致残、有毒物质的泄露引起火灾、爆炸、有毒物质排放等,其中,后三种可以导致具有严重后果的危害。因此,本次环境风险评价和管理的主要研究对象是:①火灾;②爆炸;③有毒物泄露,如有毒气体、液体的释放等。具体源项识别见后。
3.2.2风险识别内容
3.2.2.1风险物品危害等级
根据下表3-1(引自《建设项目环境风险评价技术导则》附录A.1)作为识别标准,对前面所确定的物质风险识别范围内有毒有害、易燃、易爆物质,进行危险性识别。
表3-1 物质危险性标准
物质
类别
等级
LD50
(大鼠经口) mg/kg
LD50
(大鼠经皮)mg/kg
LC50(小鼠吸入,4小时)mg/L
有毒
物质
1
<5
<1
<0.01
2
5<LD50<25
10<LD50<50
0.1<LC50<0.5
3
25<LD50<200
50<LD50<400
0.5<LC50<2
易燃
物质
1
可燃气体_在常压下以气态存在并与空气混合形成可燃混合物;其沸点(常压下)是20℃或20℃以下的物质
2
易燃液体_闪点低于21℃,沸点高于20℃的物质
3
可燃液体_闪点低于55℃,压力下保持液态,在实际操作条件下(如高温高压)可以引起重大事故的物质
爆炸性物质
在火焰影响下可以爆炸,或者对冲击、摩擦比硝基苯更为敏感的物质
备注:(1)有毒物质判定标准序号为1、2的物质,属于剧毒物质;符合有毒物质判定标准序号3的属于一般毒物。
(2)凡符合表中易燃物质和爆炸性物质标准的物质,均视为火灾、爆炸危险物质。
通过对本项目所涉及的主要化学品进行危险性识别,具体判定依据详见表3-2。由此可见,本项目生产过程中大部分物料为可燃、易爆、有毒物质,最终筛选出本项目环境风险评价因子为:氨水、氨气。
表3-2 物质风险识别表
原料名称
形态特征
熔点
(℃)
沸点
(℃)
比重
(g/cm3)
闪点
(℃)
爆炸极限(v/v%)
蒸汽压(kPa)
毒理指标
燃烧爆炸性
判别
结果
危害程度
氯化铵
无色结晶或白色结晶性粉末
520
--
---
---
---
0.133
LD50:1650 mg/kg(大鼠经口)
本品对皮肤、粘膜有刺激性,可引起肝肾功能损害,诱发肝昏迷,造成氮质血症和代谢性酸中毒等。
未有特殊的燃烧爆炸特性。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气
有毒物质
Ⅲ
氨水
无色有强烈刺激气味液体
--
---
0.91
---
---
---
吸入后对鼻、喉和肺有刺激性,引起咳嗽、气短和哮喘等;重者发生喉头水肿、肺水肿及心、肝、肾损害。溅入眼内可造成灼伤。皮肤接触可致灼伤。口服灼伤消化道
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