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(新课标3)2021届高三化学下学期4月三模适应性训练一.doc

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(新课标3)2021届高三化学下学期4月三模适应性训练一 (新课标3)2021届高三化学下学期4月三模适应性训练一 年级: 姓名: 9 (新课标3)2021届高三化学下学期4月三模适应性训练一 一、单选题 1.化学与生活、社会密切相关。下列说法正确的是 A.Si常用做信息高速公路的骨架—光导纤维的主要材料 B.近年来已发布“空气质量日报”,将CO2、NO2和可吸入颗粒物等列入了首要污染物 C.煤炭经气化、液化和干馏等过程,可获得清洁能源和重要的化工原料 D.SO2可以用来漂白纸浆、毛、丝、草帽辫、增白食品等 2.某烃的结构简式为,关于该有机物,下列叙述正确的是( ) A.所有碳原子可能处于同一平面 B.属于芳香族化合物的同分异构体有三种 C.能发生取代反应、氧化反应和加成反应 D.能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色且原理相同 3.下列实验操作、现象和结论均正确的是 实验操作 实验现象 结论 A 将 Cu 与浓硫酸反应后的混合物冷却,再向其中加入蒸馏水 溶液变蓝 有生成 B 向0.1 molL-1 H2O2溶液中滴加 0.1 mol·L-1 KMnO4溶液 溶液褪色 具有氧化性 C 在 K2Cr2O7溶液中加入 AgNO3溶液 有砖红色沉淀()生成 D 向淀粉溶液中加入适量 20%的 H2SO4溶液,加热,冷却后加入足量 NaOH溶液,再滴加少量碘水 溶液未变蓝色 淀粉已完全水解 A.A B.B C.C D.D 4.设NA为阿伏加德罗常数的值,下列叙述正确的是 A.常温常压下,20g氖气所含有的原子数目为0.5NA B.2.8铁粉与50mL4 mol·L-1盐酸完全反应转移电子的数目为0.1NA C.标准状况下,22.4 LSO2和SO3混合物中含有的硫原子数目为0.1NA D.28g的C2H4和N2混合气体中含有的原子数为2NA 5.X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期主族元素,且离子具有相同的电子层结构。X的一种单质可杀菌消毒。W原子的最外层电子数与最内层电子数相等。下列说法不正确的是 A.原子半径r(Z)>r(W)>r(X)>r(Y) B.X的简单氢化物热稳定性比Y的强 C.四种元素常见单质中,Y2的氧化性最强 D.X能与Z形成Z2X2,该化合物中含离子健和非极性键 6.近日,科学家发表了高温二氧化碳电解发展报告,利用固体氧化物电解池将CO2和H2O转化为合成气并联产高纯度O2。原理如图所示。下列说法正确的是 A.x极为电源正极 B.当有2 mol电子流向a极时,产生0.5 molO2 C.b极CO2的反应式:CO2+2H++2e-=CO+H2O D.电解质中阴离子由a向b移动 7.25℃时,向 20 mL 0.1 mol/L NaOH 溶液中逐滴加入 0.1 mol/L 醋酸溶液,滴定曲线如图所示。下列说法正确的是 A.该NaOH 溶液中水电离出的 c(OH-)=1×10-12 mol/L B.M 点时,c(CH3COO-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+) C.P 点时,c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+) D.N 点对应的横坐标是 20 二、工业流程题 8.锰是重要的合金材料和催化剂,在工农业生产和科技领域有广泛的用途。请回答下列问题: (1)溶液中的Mn2+可被酸性溶液氧化为MnO4-,该方法可用于检验Mn2+。 ①检验时的实验现象为_________。 ②该反应的离子方程式为___________。 ③ 可看成两分子硫酸偶合所得,若硫酸的结构式为,则的结构式为_________。 (2)实验室用含锰废料(主要成分,含有少量)制备Mn的流程如下: 已知:Ⅰ.难溶物的溶度积常数如下表所示: 难溶物 溶度积常数() 4.0×10-38 1.0×10-33 1.8×10-11 1.8×10-13 Ⅱ.溶液中离子浓度≤10-5 mol·L-1时,认为该离子沉淀完全。 ①“酸浸”时,将Fe氧化为Fe3+。该反应的离子方程式为________;该过程中时间和液固比对锰浸出率的影响分别如图1、图2所示: 则适宜的浸出时间和液固比分别为___________、___________。 ②若“酸浸”后所得滤液中c(Mn2+)=0.18 mol·L-1,则“调pH”的范围为___________。 ③“煅烧”反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为_______。“还原”时所发生的反应在化学上又叫做_________。 三、实验题 9.当氨分子中的三个氢原子依次被其它原子或基团取代时,所形成的化合物叫做氨的衍生物。主要有N2H4(肼)、HN3(叠氮化氢,溶于水称为叠氮酸)、NH2OH(羟胺)。水合肼(N2H4·H2O)是制备叠氮化钠(NaN3)的原料,而叠氮化钠又是汽车安全气囊最理想的气体发生剂的原料。下面是工业水合肼法制备叠氮化钠的工艺流程。 资料:①水合肼有毒且不稳定,具有强还原性和强碱性; ②有关物质的物理性质如下表: 物质 甲醇 水合肼 亚硝酸甲酯 叠氮化钠 熔点(℃) -97 -40 -17 275(410℃:易分解) 沸点(℃) 64.7 118.5 -12 — 回答下列问题: I.合成水合肼。实验室合成水合肼装置如下图所示,NaClO碱性溶液与尿素CO(NH2)2水溶液在400C以下反应一段时间后,再迅速升温至1100℃继续反应可以制得水合肼。 (1)实验中通过滴液漏斗向三颈瓶中缓慢滴加NaClO碱性溶液,不能反向滴加的原因是______________;制取N2H4•H2O的离子方程式为_______________________。 II.制备叠氮化钠。实验室可利用下图中所示的装置及药品制备叠氮化钠。 (2)①根据实验发现温度在20℃左右反应的转化率最高,因此可采取的措施是_______________;流程中蒸馏A溶液时,装置中旋塞K1、K2、K3的开关情况是_______________________。 ②写出该方法制备叠氮化钠的化学方程式:________________________。 (3)流程中由B溶液获得叠氮化钠产品的实验步骤为____________________,减压过滤,晶体用乙醇洗涤2〜3次后,干燥。 (4)化工生产中,多余的叠氮化钠常使用次氯酸钠溶液处理,在酸性条件下,二者反应可生成无毒的气体。若处理6.5gNaN3,理论上需加入0.5mol•L的NaClO溶液_____________mL。 III.羟胺(NH2OH)是一种还原剂,可以通过下列过程得到:乙烯和N2O4气体混合后,光照,发生加成反应,得到化合物A。A结构对称,所有相同元素的原子化学环境相同。A在某浓度的硫酸溶液中回馏,可得到化合物B,同时得到CO和CO2组成的混合气体(相对氢气密度为18)。经分析,B为不含碳元素的硫酸盐,其硫和氧元素的质量分数分别为19.51%和58.54%。若将A换成CH3CH2NO2进行类似的反应,也能得到B,但没有气体放出。B在液氨中即得到NH2OH。 (5)NH2OH具有弱碱性,可与酸反应生成盐,该盐阳离子的电子式为_______________。 (6)写出A→B的化学方程式________________________。 四、原理综合题 10.雾霾由多种污染物形成,包含颗粒物(PM2.5)、氮氧化物(NOx)、CO、 SO2等。化学在解决雾霾污染问题中有着重要的作用。 (1)研究发现利用NH3可除去硝酸工业尾气中的NO。NH3与NO的物质的量之比分别为1:2、1:1.5、3:1时,NO 脱除率随温度变化的曲线如图所示。 ①曲线c对应的NH3与NO的物质的量之比是_______,其理由是_______。 ②曲线a中,NO的起始浓度为6×10-4 mg/m3,若从X点到Y点经过20 s,则该时间段内NO的脱除速率为_______mg/(m3.s)。 (2)若反应2NO(g)+2CO(g)⇌ N2(g)+2CO2(g) 的正、逆反应速率分别可表示为v正=k正c2(NO) 。c2(CO);v逆=k逆c(N2)·c2(CO2),k正、k逆分别为正、逆反应速率常数,c为物质的量浓度。一定温度下,在体积为1 L的恒容密闭容器中加入4 mol NO和4 mol CO发生上述反应,测得CO和CO2的物质的量浓度随时间的变化如图所示。 ①a点时,v正:v逆=_______。 ②测得平衡时体系压强为p,Kp为用气体分压表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数,则平衡常数Kp=_______(用含p的式子表示)。 (3)某研究小组探究该反应中催化剂对脱氨率(NO的转化率)的影响。将等物质的量的NO和CO以一定的流速分别通过催化剂a、b,发生反应2NO(g)+2CO(g)N2(g) +2CO2(g)。 相同时间、不同温度下测得使用催化剂a时脱氮率与温度的关系如图中曲线I所示。已知催化效率b>a,催化剂b的活性在450℃时最大(未达平衡)。请在图中画出使用催化剂b时所对应的曲线(从300℃开始画)_______。 五、结构与性质 11.多年来,储氢材料、光催化剂与硼酸盐材料的研究一直是材料领域的热点研究方向。回答下列问题: 一种Ru络合物与g-C3N4符合光催化剂将CO2还原为HCOOH的原理如图。 (1)Ru络合物中第二周期元素的第一电离能由大到小的顺序为___,Ru络合物含有的片段和中都存在大π键,氮原子的杂化方式为___,氮原子配位能力更强的是___(填结构简式) (2)基态碳原子的价电子排布图为___,HCOOH的沸点比CO2高的原因是___。 (3)2019年8月13日中国科学家合成了白光材料Ba2[Sn(OH)6][B(OH)4]2,[B(OH)4]-中B的价层电子对数为____,[Sn(OH)6]2-中,Sn与O之间的化学键不可能是___。 a.π键 b.σ键 c.配位键 d.极性键 (4)镧镍合金是较好的储氢材料。储氢后所得晶体的化学式为LaNi5H6,晶胞结构如图所示,X、Y、Z表示储氢后的三种微粒,则图中Z表示的微粒为___(填化学式)。若原子分数坐标A为(0,0,0),则B(Y)的原子分数坐标为___,已知LaNi5H6摩尔质量为499g·mol-1,晶体密度为r g·cm-3,设NA为阿伏加德罗常数的值,则晶胞参数为a=___pm(用代数式表示)。 六、有机推断题 12.化合物W是一种香料,以A 烷烃和芳香族化合物F为原料制备W的一种合成路线如图所示: 已知:I.R—CH=CH2R—CH2CH2OH; II.B的核磁共振氢谱只有一组峰 回答下列问题: (1)A的结构简式为___。F中所含官能团的名称为_____。 (2)试剂X为________,由B→D的反应类型为_____。 (3)由F→G的反应条件为________,F→G反应的化学方程式为________。 (4)写出一种同时满足下列条件的W的同分异构体的结构简式:_______。 ①能发生水解反应,且水解产物之一能与FeC13溶液发生显色反应 ②核磁共振氢谱中有4组峰,且峰面积之比为1:2:2:9 (5)参照上述合成路线和信息,以丙烯和甲醇为原料(无机试剂任选),设计制备丙酸甲酯的合成路线:_________。 参考答案 1.C 【详解】 A.二氧化硅常用做信息高速公路的骨架-光导纤维的主要材料,故A错误; B.二氧化碳不属于空气污染物,故B错误; C.煤炭经气化、液化和干馏等过程,可获得清洁能源和重要的化工原料,故C正确; D.二氧化硫有毒,不能用于食品漂白剂,故D错误; 故选C。 2.C 【解析】 【详解】 A. 分子结构中含有,为四面体结构,所有碳原子不可能处于同一平面,故A错误; B. 该物质的分子式为C8H10,属于芳香族化合物的同分异构体有乙苯和二甲苯(邻位、间位和对位3种),共4种,故B错误; C. 结构中含有碳碳双键,能发生氧化反应和加成反应,含有和-CH2-,能发生取代反应,故C正确; D. 含有碳碳双键能与溴水发生加成反应而使溴水褪色,能与酸性KMnO4溶液发生氧化反应而使高锰酸钾溶液褪色,褪色原理不同,故D错误; 答案选C。 3.C 【详解】 A.由于反应后的溶液中有剩余的浓硫酸,故稀释时应该把反应后的混合物沿玻璃棒缓慢加入蒸馏水中,并不断搅拌,A选项操作错误,不符合题意; B.KMnO4具有强氧化性,可将H2O2氧化为O2,体现H2O2的还原性,B选项结论错误,不符合题意; C.K2Cr2O7溶液中,>,但加入AgNO3后生成Ag2CrO4沉淀,而没有生成Ag2Cr2O7沉淀,说明Ag2CrO4比Ag2Cr2O7更难溶,即Ksp(Ag2CrO4)<Ksp(Ag2Cr2O7),C符合题意; D.加入碘水检验淀粉是否有剩余,不需要加入NaOH碱化,如果加NaOH,则I2与NaOH反应,导致无法检测淀粉,也就无法确定淀粉是否完全水解,D选项操作错误,不符合题意; 故答案选C。 4.B 【解析】A.20g氖气的物质的量为=1mol,氖气是单原子分子,故含有氖原子数目为1mol×NAmol-1=NA,故A错误;B. 2.8铁粉的物质的量==0.05mol,50mL4 mol·L-1盐酸中含有氯化氢0.2mol,反应后盐酸剩余,生成氯化亚铁,转移电子的数目为0.1NA,故B正确;C. 标准状况下,三氧化硫不是气体,无法计算22.4 LSO2和SO3混合物的物质的量,故C错误;D. 28g的C2H4和N2混合气体的物质的量为=1mol,其中含有的原子数为2NA~6NA,故D错误;故选B。 点睛:解答此类试题需要注意:①气体摩尔体积的使用范围和条件,对象是否气体,如本题中的C;温度和压强是否为标准状况;②溶液计算是否告知物质的量浓度和溶液体积。本题的易错点为A,要注意稀有气体为单原子分子。 5.B 【分析】 X的一种单质可杀菌消毒,X的单质可能是O3,也可能是Cl2,因此四种元素都是短周期主族元素,且原子序数依次增大,则X为O,W原子最外层电子数与最内层电子数相等,因此推出W为Mg,即Y为F,Z为Na,据此分析; 【详解】 X的一种单质可杀菌消毒,X的单质可能是O3,也可能是Cl2,因此四种元素都是短周期主族元素,且原子序数依次增大,则X为O,W原子最外层电子数与最内层电子数相等,因此推出W为Mg,即Y为F,Z为Na, A、原子半径大小顺序是r(Na)>r(Mg)>r(O)>r(F),故A说法正确; B、F的非金属性强于O,则HF稳定性强于H2O,故B说法错误; C、同周期从左向右非金属性增强,同主族从上到下非金属性减弱,即四种元素中非金属性最强的元素是F,其单质的氧化性最强,故C说法正确; D、形成的化合物是Na2O2,其电子式为,含有化学键是离子键和非极性共价键,故D说法正确; 答案选B。 6.A 【详解】 A. 与x相连的电极上发生氧离子失电子生成氧气的氧化反应,x极为电源正极,故A正确; B.a极为阳极,当有2 mol电子流出a极时,产生0.5 molO2,故B错误; C. b极CO2的反应式:CO2+2H++2e-=CO+H2O,H2O+2e-=H2+O2-,故C错误; D. 在电场作用下,电解质中阴离子移向阳极,由b向a移动,故D错误; 故选A。 【点睛】 本题考查原电池、电解池的综合应用,解题关键:判断a极为阳极,当有电子流出a极时,产生O2,说明x为正极。易错点C,生成合成气为CO和H2的混合物。 7.C 【详解】 A. 0.1 mol/L NaOH 溶液中水电离出的 c(OH-)=1×10-13mol/L,选项A错误; B.在M点溶液显碱性,根据电荷守恒,则c(Na+)>c(CH3COO-)> c(OH-)>c(H+),选项B错误; C. P 点时相当于醋酸和醋酸钠按1:1形成的溶液,根据物料守恒有c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+),选项C正确; D. 若N 点对应的横坐标是 20,则醋酸与氢氧化钠恰好反应时,生成的醋酸钠水解,溶液显碱性,与N点溶液显中性不相符,选项D错误。 答案选C。 8.溶液由无色变为紫红色 5S2O82-+2Mn2++8H2O=2MnO4-+10SO42-+16H+ 3MnO2+2Fe+12H+=3Mn2++2Fe3++6H2O 60min 3:1 pH<8 1:2 铝热反应 【详解】 (1)①溶液中的Mn2+转化为MnO4-的实验现象为溶液由无色变为紫红色,故答案为溶液由无色变为紫红色。 ②Mn2+被酸性(NH4)2S2O8溶液氧化物MnO4-,还原产物应为SO42-,反应的离子方程式为:5S2O82-+2Mn2++8H2O=2MnO4-+10SO42-+16H+,故答案为5S2O82-+2Mn2++8H2O=2MnO4-+10SO42-+16H+。 ③H2S2O8可视为由两分子的硫酸缩合所得,硫酸的结构简式为:,则H2S2O8的结构简式为:,故答案为。 (2)①由题中信息可知,“酸浸”时,MnO2在酸性介质中将Fe氧化为Fe3+,本身被还原为Mn2+,该反应的离子方程式为:3MnO2+2Fe+12H+=3Mn2++2Fe3++6H2O,由图甲可知,适宜的浸出时间为60min,由图乙可知,适宜的液固比为3:1,故答案为3MnO2+2Fe+12H+=3Mn2++2Fe3++6H2O,60min,3:1。 ②由流程图中信息可知,“调pH”的目的是使Fe3+和Al3+沉淀完全,而Mn2+不沉淀,根据Ksp[Al(OH)3]=1.0×10-33,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38可知:Al3+沉淀完全时Fe3+已沉淀完全,Al(OH)3恰好完全沉淀时的pH=-lg=,Mn2+开始沉淀时的pH为-lg=8,则“调pH”的范围为pH<8,故答案为pH<8。 ③根据信息可知,“煅烧”时,空气中的O2将MnCO3氧化为MnO2,根据得失电子守恒可得关系式O2~2MnCO3,即氧化剂和还原剂的物质的量之比为1:2,“还原”时发生铝粉与高熔点金属氧化物的反应在化学上又叫做铝热反应,故答案为1:2,铝热反应。 9.防止过量的NaClO溶液氧化水合肼 ClO−+CO(NH2)2+2OH−=Cl−+N2H4⋅H2O+CO32− 20℃冷水浴或缓慢通入气体等 关闭K1、K2,打开K3 CH3ONO+N2H4•H2O+NaOH═CH3OH+NaN3+3H2O 蒸发结晶 100 CH2NO2CH2NO2+H2SO4→CO+CO2+(NH3OH)2SO4 【分析】 实验室合成水合肼装置如下图所示,NaClO碱性溶液与尿素CO(NH2)2水溶液在400℃以下反应一段时间后,再迅速升温至1100℃继续反应可以制得水合肼,发生反应的离子方程式为:ClO−+CO(NH2)2+2OH−=Cl−+N2H4⋅H2O+CO32−;NaNO2溶液与CH3OH在硫酸作用下发生反应2CH3OH+2NaNO2+H2SO4(浓)=2CH3ONO+Na2SO4+2H2O生成亚硝酸甲酯(CH3ONO),亚硝酸甲酯(CH3ONO)与氢氧化钠水合肼混合液反应生成甲醇和叠氮化钠,反应方程式为:CH3ONO+N2H4•H2O+NaOH═CH3OH+NaN3+3H2O;结合甲醇和叠氮化钠的熔沸点不同,利用蒸馏的方法分离出甲醇和叠氮化钠,则B溶液为叠氮化钠溶液,最后进行结晶、抽滤、洗涤、干燥获得产品叠氮化钠,据此分析解答I、II。 III.乙烯和N2O4气体混合后,光照,发生加成反应生成A,A的结构对称,所有相同元素的原子化学环境相同,则发生反应为:CH2=CH2+ N2O4→CH2NO2CH2NO2,得到化合物A为CH2NO2-CH2NO2;A在某浓度的硫酸溶液中回馏,可得到化合物B,同时得到CO和CO2组成的混合气体(相对氢气密度为18),则混合和气体的平均相对分子质量为18×2=36,利用十字相乘法,,则,经分析,B为不含碳元素的硫酸盐,其硫和氧元素的质量分数分别为19.51%和58.54%,设B中含有S原子个数为x,O原子个数为y,B的摩尔质量为M,则×100%=19.51%,×100%=58.54%,两式相除可得:=,即B中含有1个S原子时,O原子为6,硫酸根中硫与氧的原子个数比为1:4,说明阳离子结构中含有氧,B的相对分子质量M==164,因为NH2OH具有弱碱性,可结合H+得到NH3OH+,则B应为(NH3OH)2SO4,(NH3OH)2SO4在液氨中反应得到NH2OH和NH4+;若将A换成CH3CH2NO2进行类似的反应,也能得到B,但没有气体放出,反应方程式为CH3CH2NO2+ H2SO4→(NH3OH)2SO4+C4H6O2,据此分析解答。 【详解】 I.(1)根据资料信息,水合肼有毒且不稳定,具有强还原性和强碱性,NaClO具有强氧化性,能氧化水合肼,为防止过量的NaClO氧化水合肼,不能反向滴加;NaClO、CO(NH2)2在碱性条件下反应生成水合肼、氯离子和碳酸根离子,离子方程式为ClO−+CO(NH2)2+2OH−=Cl−+N2H4⋅H2O+CO32−; II.(2)①根据实验发现温度在20℃左右反应的转化率最高,但是该反应属于放热反应,因此可以采取的措施是:20℃冷水浴或缓慢通入气体等;流程中蒸馏A溶液时,溶液A进行蒸馏的合理操作顺序是:关闭K1、K2,打开K3; ②根据分析可知,制备叠氮化钠的化学方程式:CH3ONO+N2H4•H2O+NaOH═CH3OH+NaN3+3H2O; (3)流程中由B溶液获得叠氮化钠产品的实验步骤为蒸发结晶,减压过滤,晶体用乙醇洗涤2〜3次后,干燥; (4)根据描述,NaN3应该被氧化为无毒的N2,同时ClO−被还原为Cl−,因此每个NaN3在反应中需要失去1个电子,每个ClO−在反应中可以得到2个电子,二者的物质的量之比为2:1,则发生的反应为:ClO−+2N3-+2H+= Cl−+3N2↑+H2O,NaN3的物质的量n==0.1mol,则需要ClO−的物质的量为0.05mol,因此需要次氯酸钠溶液体积V==0.1L=100mL; III.(5)羟胺(NH2OH)是氨的衍生物,可以看做氨气中的一个氢原子被羟基取代后形成的物质,NH2OH具有弱碱性,类比氨气与HCl生成NH4Cl的反应,则羟胺(NH2OH)可与酸反应生成离子化合物HONH3Cl,则离子化合物NH3OHCl由[NH3HO]+和Cl-构成,该盐阳离子的电子式为; (6)由题意,A在某浓度的硫酸溶液中回馏,可得到化合物B,生成的CO和CO2的物质的量之比,反应方程式为:CH2NO2CH2NO2+H2SO4→CO+CO2+(NH3OH)2SO4。 【点睛】 本题的难点为III中B的化学式的判断,其硫和氧元素的质量分数分别为19.51%和58.54%,即B中含有1个S原子时,O原子为6,硫酸根中硫与氧的原子个数比为1:4,说明阳离子结构中含有氧,结合已知信息,NH2OH具有弱碱性分析判断B的化学式。 10.1:2 相同温度下,NH3与NO物质的量的比值越小,NO脱除率就越小; 6×10−6 【详解】 (1)①已知NH3越多,则NO反应的就越多,即脱氮率就越高;NH3与NO物质的量的比值越小,脱氮率就越低;c曲线在相同温度下,脱氮率最小,故NH3与NO的物质的量比值最小,即为1:2; ②从X点到Y点经过20s,脱氮率为0.75−0.55=0.2,则NO减少的浓度为0.2×6×10-4 mg/m3=1.2×10−4 mg/m3,则v==1.2×10−4 mg/m3÷20s=6×10−6 mg/(m3.s); (2)①a点时,c(CO)=c(CO2),反应前加入4mol CO,则反应的CO为2mol,生成氮气1mol,二氧化碳2mol;恒容密闭容器的体积为1 L,平衡时,c(CO)=0.8mol/L,c(CO2)=3.2mol/L,则 K===40,则v正:v逆=×=; ②Kp==; (3)已知催化效率b>a,催化剂b的活性在450℃时最大(未达平衡),则在450℃时,脱氮率达到M点,如图所示。 11.N>O>C sp2 HCOOH和CO2都为分子晶体,HCOOH分子间形成氢键 4 a H2 (,,0) ×1010 【分析】 根据元素第一电离能的变化趋势比较元素的第一电离能的大小关系,根据杂化轨道理论和大π键的成键特点判断氮原子的轨道杂化方式,根据配位键的成键条件判断和中谁的氮原子配位能力更强。根据价层电子对互斥理论分析中心原子的价层电子对数,根据Sn与O的成键特点判断其所形成的化学键类型。根据均摊法确定晶胞中各种微粒的个数,再结合晶体的化学式确定微粒Z的类型,根据晶胞结构及其粒子的空间分布特点判断其坐标参数,根据晶胞的密度和质量计算晶胞的边长。 【详解】 (1)同周期从左向右元素的第一电离能总体呈增大趋势,但是第ⅤA族元素比同周期的第ⅥA族元素的第一电离能大,故N、O、C的第一电离能依次减小;和中都存在大π键,氮原子均采用sp2杂化,的大π键为π66,N原子有一对孤电子对,的大π键为π56,N原子无孤电子对,因此氮原子配位能力更强的是,故答案为:N>O>C;sp2;; (2)碳原子为6号元素,根据构造原理可写出基态碳原子的电子排布式为1s22s22p2,故基态碳原子的价电子排布图为;HCOOH和CO2都为分子晶体,但是HCOOH分子间可形成氢键,故HCOOH的沸点比CO2高; (3)[B(OH)4]-中硼原子连接四个羟基,其价层电子对数为4;[Sn(OH)6]2-的中心离子Sn4+与OH-之间形成配位键,配位键是一种特殊的共价键,则Sn与O之间形成的化学键属于σ键或极性键,不可能是π键,故答案为:4;a; (4)根据均摊法可知,晶胞中,微粒X的个数为,微粒Y的个数为,微粒Z的个数为,根据储氢后所得晶体的化学式LaNi5H6,可知微粒Z为H2;根据晶胞结构图可知,B(Y)的原子分数坐标为(,,0);晶胞边长,故答案为:H2;(,,0);×1010。 【点睛】 第(4)问在计算晶胞边长时单位的换算是学生们的易错点,1cm =1010pm,另外经常用到的还有纳米与厘米的换算,1cm=10-7nm。 12. 醛基 NaOH的醇溶液 消去反应 (水浴)加热 +2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O [或] CH3CH=CH2CH3CH2CH2OHCH3CH2CHOCH3CH2COOH CH3CH2COOCH3 【分析】 A的分子式为C4H10,为丁烷,丁烷有两种同分异构体,分别为和CH3CH2CH2CH3,丁烷和氯气发生取代反应制得B和C,B的核磁共振氢谱只有一组峰,则B为2-氯-2-甲基丙烷,A的结构只能是为,C为1-氯-2-甲基丙烷,B和C在NaOH的醇溶液中发生消去反应制得2-甲基丙烯,2-甲基丙烯在B2H6和H2O2碱性条件下反应生成E为2-甲基-1-丙醇,F是苯甲醛,在银氨溶液中反应制得苯甲酸铵,苯甲酸铵在酸性条件下反应生成苯甲酸,2-甲基-1-丙醇和苯甲酸反应制得W,W为,据此分析。 【详解】 (1)根据分析可知:A的结构简式为;F是苯甲醛,F中所含官能团的名称为醛基; (2)B为2-氯-2-甲基丙烷,加入NaOH的醇溶液发生消去反应制得2-甲基丙烯; (3)F→G是苯甲醛和银氨溶液的反应,反应的化学方程式为+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O,反应条件是水浴加热; (4)2-甲基-1-丙醇和苯甲酸反应制得W,W为,W的同分异构体能发生水解反应,说明分子中含有酯基,且水解产物之一能与FeC13溶液发生显色反应说明水解后含有酚羟基,核磁共振氢谱中有4组峰,且峰面积之比为1:2:2:9,则有四种不同环境下的氢原子,每种环境下的氢原子的个数比为1:2:2:9,W的同分异构体的结构简式可能为: [或]; (5)以丙烯和甲醇为原料,制备丙酸甲酯的合成路线:将丙烯在B2H6和H2O2碱性条件下反应生成CH3CH2CH2OH,将CH3CH2CH2OH转化为CH3CH2CHO,CH3CH2CHO在银氨溶液中转化为丙酸铵,再加入氢离子转化为丙酸,丙酸和浓硫酸在加热的条件下反应可制得丙酸甲酯,即:CH3CH=CH2CH3CH2CH2OHCH3CH2CHOCH3CH2COOH CH3CH2COOCH3。 【点睛】 根据B的核磁共振氢谱只有一组峰,确定A的结构简式为难点。
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